专利名称：：一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的乳状液及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药制剂，尤其涉及一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的乳状液及其制备方法。
背景技术：
：茚虫威是由美国杜邦公司开发成功的恶二嗪类新型高效杀虫剂，具有触杀和胃毒作用。茚虫威对天敌昆虫安全，在作物中残留低，与其他杀虫剂不存在交互抗性，可应用于害虫综合防治(IPM)和抗性治理(RPM)，主要用于防除几乎所有鳞翅目害虫如棉铃虫以及各种小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫等。茚虫威虽具有较好的防效，但其使用成本较高，杀虫谱较窄，对鳞翅目以外的害虫效果不佳，持效期偏短。为了克服和弥补性能上的不足，将茚虫威与其他农药混配可以有效扩大防治谱、增加药效、延长防治持效期、降低使用成本和预防害虫对长期使用单一成份农药抗性的产生。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是从发酵产品阿维菌素Bl开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，具有超高效，低毒(制剂近无毒)，无残留，无公害等生物农药的特点，与阿维菌素比较杀虫活性提高了1-3个数量级，对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫及螨类的活性极高，而且在防治害虫的过程中对益虫没有伤害，有利于对害虫的综合防治。茚虫威与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配，既可以解决害虫对单一成份农药可能产生的抗药性，又可以可提高速效性，利于害虫的抗性治理，并能提高防治效果和降低防治成本。水乳剂作为农药水基化环保剂型之一，近年来发展迅速。但目前水乳剂生产技术的条件和工艺要求较高，需要高剪切和均质等专用设备，规模化生产受到一定限制。虽然使用水代替了大部分芳烃类有机溶剂作为载体，但仍然需要一定数量的芳烃类有机溶剂作为载体，安全性方面尚可以改善。超声乳化与螺旋桨、胶体磨及高剪切和均质器沿用乳化方法相比，具有乳化质量好、生产效率高、成本低等优点，已越来越来受到各工业行业的重视和采用，并在食品、造纸、油漆、化工、医药、石油等行业得到广泛应用。
发明内容本发明拟提供一种新的制备方法和不使用芳烃类有机溶剂以提高水乳剂的稳定性能、药效和产品的安全环保性能。本发明的目的是提供一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的乳状液及其制备方法。本发明涉及的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐茚虫威乳状液不使用任何芳烃类有机溶齐，对环境友好，提高了生产、运输、贮存、使用过程的安全性。本发明采用超声乳化制备技术，生产简单，生产成本低，生产的乳状液，稳定性好。本发明涉及的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威的乳状液，以质量百分计含有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.55%、茚虫威530%、溶剂525%、助溶剂15%、乳化剂215%、抗冻剂15%、增稠剂0.25%、消泡剂0.10.3%和水余量。本发明所涉及的溶剂任选自D-柠檬烯、α-菔烯、小桐子油甲酯中的一种或一种以上。本发明使用任何芳烃类等不环保溶剂，对环境友好、安全。本发明所述的助溶剂任选自N-甲基吡咯烷酮、异辛醇、正辛醇、正丁醇、异丁醇、异丙醇中的一种或一种以上。本发明涉及的乳化剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、C12-14醇聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇聚氧乙烯醚、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、C12-14聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或一种以上。以上表面活性剂成分均具有生物可降解性。本发明所述的抗冻剂任选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或一种以上。本发明所述的增稠剂任选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶、丙烯酸酯中的一种或一种以上。本发明所述的消泡剂任选自甲基聚硅氧烷、改性甲基聚硅氧烷中的一种或一种以上。本发明所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液的制备方法，其特征在于，该方法包括以下工艺步骤1、油相制作称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、茚虫威、溶剂、助溶剂、乳化剂加入反应釜中，混合均勻，形成油相。2、水相制作称取抗冻剂、增稠剂与水搅拌混合均勻，形成水相。3、超声乳化在10008000转/分的搅拌条件下，将水相加入油相，在谐振频率为1050kHz、功率为1001000W的条件下，超声乳化515分钟，形成甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威的乳状液。本发明采用超声乳化制备技术，生产简单，生产成本低，生产的乳状液稳定性好。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。本发明实施例中所用甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药含量为90%，茚虫威原药含量为94%，以下具体实施例中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威使用量均为未折百的原药用量。实施例1、称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐5.56千克、茚虫威53.2千克、α-菔烯50千克、N-辛基吡咯烷酮25千克、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物25千克、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯20千克，混合均勻得油相；称取异辛醇50千克、聚乙烯醇20千克、甲基聚硅氧烷1千克、水750.24千克，混合均勻得水相；在1000转/分的搅拌条件下，将水相加入油相。在谐振频率为20kHz、功率为200W的条件下，超声乳化15分钟，形成1000千克5.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐茚虫威乳状液。实施例2、称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐5.56千克、茚虫威319.15千克、D-柠檬烯120千克、N-甲基吡咯烷酮60千克、C12-14醇聚氧乙烯醚35千克、C12-14聚氧乙烯醚磷酸酯20千克，混合均勻得油相；称取正丁醇50千克、黄原胶2千克、改性甲基聚硅氧烷1千克、水387.29千克，混合均勻得水相；在2000转/分的搅拌条件下，将水相加入油相。在谐振频率为20kHz、功率为500W的条件下，超声乳化10分钟，形成1000千克30.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐茚虫威乳状液。实施例3、称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐11.11千克、茚虫威106.38千克、D-柠檬烯70千克、N-甲基吡咯烷酮40千克、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物25千克、C12-14聚氧乙烯醚磷酸酯20千克，混合均勻得油相；称取异丙醇50千克、硅酸镁铝20千克、改性甲基聚硅氧烷2千克、水655.51千克，混合均勻得水相；在2000转/分的搅拌条件下，将水相加入油相。在谐振频率为30kHz、功率为800W的条件下，超声乳化5分钟，形成1000千克11%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液。本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐茚虫威乳状液在54士2°C条件下进行热贮、0士2°C和-15士2°C条件下进行低温稳定性检验，结果见表1。从表1结果可知，本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液具有优良的冷热贮存稳定性能。表1本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液稳定性试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>备注0士2°C和-15士2°C低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后，轻微搅动试验样品，无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。实施例4、称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐11.11千克、茚虫威212.77千克、D-柠檬烯100千克、N-甲基吡咯烷酮50千克、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物20千克、C12-14醇聚氧乙烯醚10千克、C12-14聚氧乙烯醚磷酸酯25千克，混合均勻得油相；称取乙二醇30千克、聚乙烯吡咯烷酮20千克、甲基聚硅氧烷2千克、水519.12千克，混合均勻得水相；在2000转/分的搅拌条件下，将水相加入油相。在谐振频率为20kHz、功率为800W的条件下，超声乳化10分钟，形成1000千克21%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液。本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐茚虫威乳状液在54士2°C条件下进行热贮、0士2°C和-15士2°C条件下进行低温稳定性检验，结果见表2。从表2结果可知，本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液具有优良的贮存稳定性能。表2本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液稳定性试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>备注0士2°C和-15士2°C低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后，轻微搅动试验样品，无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。实施例5、称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐22.22千克、茚虫威212.77千克、D-柠檬烯100千克、N-甲基吡咯烷酮50千克、乙二醇聚氧乙烯醚15千克、C12-14醇聚氧乙烯醚15千克、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯25千克，混合均勻得油相；称取正辛醇40千克、黄原胶2千克、甲基聚硅氧烷1千克、水517.01千克，混合均勻得水相；在2000转/分的搅拌条件下，将水相加入油相。在谐振频率为30kHz、功率为200W的条件下，超声乳化12分钟，形成1000千克22%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液。实施例6、称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐55.56千克、茚虫威106.38千克、小桐子油甲酯80千克、N-辛基吡咯烷酮70千克、蓖麻油聚氧乙烯醚20千克、聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯15千克、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯20千克，混合均勻得油相；称取丙二醇40千克、聚乙烯醇20千克、改性甲基聚硅氧烷1千克、水572.06千克，混合均勻得水相；在6000转/分的搅拌条件下，将水相加入油相。在谐振频率为20kHz、功率为200W的条件下，超声乳化15分钟，形成1000千克15%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液。本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐茚虫威乳状液在54士2°C条件下进行热贮、0士2°C和-15士2°C条件下进行低温稳定性检验，结果见表3。从表3结果可知，本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液具有优良的贮存稳定性能。表3本实例甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液稳定性试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>备注0士2°C和-15士2°C低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后，轻微搅动试验样品，无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。本发明涉及的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液与市售的2.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂、15%茚虫威乳油相比具有有更好的防治效果和持效期。以下是本发明涉及的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液与2.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂、15%茚虫威乳油防治十字花科蔬菜小菜蛾、棉花棉铃虫、甘蓝甜菜夜蛾的田间药效对比试验结果防治十字花科蔬菜小菜蛾田间试验，药剂用水直接稀释，田间施药1天、3天和7天后调查防治效果，试验结果参见表4。表4防治十字花科蔬菜小菜蛾田间试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>防治棉花棉铃虫田间试验，药剂用水直接稀释，田间施药1天、3天和15天后调查防治效果，试验结果参见表5。表5棉花棉铃虫田间试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>防治甘蓝甜菜夜蛾田间试验，药剂用水直接稀释，田间施药1天、3天后分别调查防治效果，试验结果参见表6。表6防治甘蓝甜菜夜蛾田间试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>(本发明实施例5)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>(本发明实施例6)可见，本发明涉及的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液对十字花科蔬菜小菜蛾、棉花棉铃虫、甘蓝甜菜夜蛾的田间防治效果、速效性和持效性均好于2.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂或15%茚虫威乳油的防治效果。本发明涉及的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液具有以下优点1)甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与茚虫威复配，扩大了防治谱、药效提高、防治持效期长、使用成本降低。2)由于不含有任何芳烃类溶剂和使用生物降解性的乳化剂，对环境和人安全，提高了产品在生产、运输、贮存、使用过程中的安全性。3)采用超声乳化技术制备甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·茚虫威乳状液，生产工艺简单，生产成本低，易于规模化生产，生产产品质量稳定。权利要求一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的乳状液及其制备方法，其特征为以质量百分数计含有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5～5％、茚虫威5～30％、溶剂5～25％、助溶剂1～5％、乳化剂2～15％、抗冻剂1～5％、增稠剂0.2～5％、消泡剂0.1～0.3％和水余量。2.根据权利要求1，其特征为所述溶剂任选D-柠檬烯、α-菔烯、小桐子油甲酯中的一种或一种以上。3.根据权利要求1，其特征为所述助溶剂任选N-甲基吡咯烷酮、异丙醇、异辛醇、正辛醇、正丁醇、异丁醇中的一种或一种以上。4.根据权利要求1，其特征为所述乳化剂任选聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、C12-14醇聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇聚氧乙烯醚、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、C12-14聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或一种以上。5.根据权利要求1，其特征为所述抗冻剂任选乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或一种以上。6.根据权利要求1，其特征为所述增稠剂任选黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶、丙烯酸酯中的一种或一种以上。7.根据权利要求1，其特征是所述的消泡剂为甲基聚硅氧烷、改性甲基聚硅氧烷中的一种或一种以上。8.—种如权利要求1至7任一项所述的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的乳状液的制备方法，其特征为采用超声乳化方法制备，具体包括在谐振频率为1050kHz、功率为1001000W的条件下，超声乳化515分钟。全文摘要本发明涉及一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的乳状液及其制备方法，其特征是以质量百分比计含有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5～5％、茚虫威5～30％、溶剂5～25％、助溶剂1～5％、乳化剂2～15％、抗冻剂1～5％、增稠剂0.2～5％、消泡剂0.1～0.3％和水余量。本发明采用超声乳化技术制备甲氨基阿维菌素苯甲酸盐.茚虫威的乳状液。超声乳化制备工艺简单，生产成本低，易于规模化生产，制备产品质量稳定。文档编号A01P7/02GK101822266SQ20101010932公开日2010年9月8日申请日期2010年1月27日优先权日2010年1月27日发明者刘硕,孔建,孙华英,曹明章,李谱超,王文忠,王芳申请人:深圳诺普信农化股份有限公司