专利名称：一种复合杀虫药物组合物、应用和其制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种复合杀虫药物组合物，属于农药领域。
背景技术：
水稻是我种植面积最广最大的粮食作物，其病虫害发生频率也最高，为害最为严重，尤其是水稻纵卷叶螟的发生遍及我国各稻区，据统计每年为害面积约15亿亩次左右。水稻纵卷叶螟、螟虫同属鳞翅目害虫。近年来由于生态条件有利于水稻害虫发生，已连年猖獗为害，严重威胁我国的粮食生产和安全。一般水稻损失5-10%，大发生年水稻减产10-20%，部分重的田块损失40-50%，甚至绝收。目前，防治水稻纵卷叶螟还是依靠化学药剂，主要有丙溴磷、毒死蜱等有机磷类和阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等生物药剂，这些药剂对低龄幼虫速效性好，成本低，药资源丰富，但持效性差(5天左右)；对1龄以上幼虫防效很差，杀虫单和杀虫双持效性稍好一些(7天左右)，成本也低，但对I龄以上的幼虫击倒性也很差，另外，由于长期反复使用上述药剂，害虫的耐药性增强，表现在亩有效用药量逐年增长，防治效果仍不能令人满意。国外农药公司新近推出的新药(如康宽、茚虫威等)价格昂贵。因此生产上急需研究防效高、成本低、环境友好型新药剂有效地控制稻纵卷叶螟、螟虫的为害。
发明内容
申请人:经过大量实验发现将昆虫生长调节剂N-苯甲酰基-N’ -特丁基苯甲酰肼(以下简称为 抑食肼)与生物农药成分4’ -表-甲氨基-4’ -脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐(以下简称为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐)制备成复合杀虫剂具有显著的协同效果，相比单一组分具有明显进步。基于上述发现，本发明公开了一种复合杀虫药物组合物，由N-苯甲酰基-N’-特丁基苯甲酰肼和4’ -表-甲氨基-4’ -脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐组成.本发明的复合杀虫药物组合物，抑食肼、甲氨基阿维菌素的用量可以根据实际需要进行合理配比，优选的，抑食肼有效成份(a.1)为5g. a.1-60g. a.1，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐有效成份(a.1)为O. lga.1-lOga.1以质量计。在本发明中，抑食肼是一种昆虫生长调节剂，对鳞翅目、鞘翅目、双翅目幼虫具有抑制进食、加速蜕皮和减少产卵的作用，对害虫以胃毒作用为主，施药后2-3天见效，持效期长，多用于蔬菜上多种害虫和菜青虫、斜纹夜蛾、小菜蛾等的防治，对水稻稻纵卷叶螟、稻粘虫也有一定效果。在本发明中，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是从发酵产品阿维菌素BI合成的一种高效半合成抗生素杀虫剂，是一种常用的生物农药对鳞翅目昆虫的幼虫具有较好的活性，既有胃毒作用又兼触杀作用，多用于对害虫的综合防治。申请人:的试验显示本发明的复合杀虫药物组合物对防治农作物害虫具有显著的效果，相对于单一组分具有明显提升，因此相应的，本发明公开了所述的复合杀虫药物组合物在防治农作物害虫中的应用，所述农作物害虫为鳞翅目害虫。如本领域技术人员所知，鳞翅目害虫是一个涵盖范围较广的领域，包括蛾、蝶两类昆虫，属有翅亚纲、全变态类，在本发明中，所述的鳞翅目害虫主要包括水稻纵卷叶螟、螟虫、棉铃虫、小菜蛾、甜菜夜蛾等，尤其是对水稻纵卷叶螟、螟虫具有优异的防治效果。本领域技术人员在本发明基础上可以理解本发明的复合杀虫药物组合物对其他属于鳞翅目的害虫也具有防治效果。进一步的，在上述基础上，本领域技术人员可以根据实际应用的需要将本发明的复合杀虫药物组合物制备成多种不同的剂型，只要是农药领域可用的剂型种类均可用于本发明，根据剂型的需要选择合适的辅料类型即可，所述的剂型包括但不限于可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂等。因此本发明还公开了一种复合杀虫剂，由所述的复合杀虫药物组合物和农药用辅料组成。当所述的复合杀虫剂为可湿性粉剂时，所述的复合杀虫剂由N-苯甲酰基-N’ -特丁基苯甲酰肼、4’ -表-甲氨基_4’ -脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐、助剂和填充料组成，其中助剂占总重量的5-20%，助剂主要由润湿剂、分散剂(或称扩散剂)组成，所述润湿剂、分散剂为农药领域常用辅料，其中所述的填充料可以采用本领域常用的农药用填充料，包括但不限于碳粉、碳酸钙、滑石粉、硅酸镁铝等；所述的分散剂包括但不限于木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚醛酸类分散物等；所述的润湿剂包括但不限于丁基萘磺酸钠盐、硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷缩合物、氮酮、有机硅等。当所述的复合杀虫剂为悬浮剂时，所述的复合杀虫剂由N-苯甲酰基-N’ -特丁基苯甲酰肼、4’ -表-甲氨基_4’ -脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐、助剂和水组成，其中助剂占总重量的5-15%，助剂主要由润湿剂、分`散剂、增稠剂、稳定剂和消泡剂组成。分散剂、润湿剂如上所述，所述增稠剂包括但不限于明胶、黄原胶、阿拉伯胶等；所述稳定剂包括但不限于硅酸镁、硅酸镁锂、硅酸镁铝等，优选的是硅酸镁铝；所述消泡剂包括但不限于矿物油如硬脂酸金属皂、有机硅、二氧化硅等。当所述的复合杀虫剂为水分散粒剂时，所述的复合杀虫剂由N-苯甲酰基-N’-特丁基苯甲酰肼、4’-表-甲氨基-4’-脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐、助剂和填充料组成。其中助剂占总重量的5-15%，助剂主要由崩解剂、黏结剂、润湿剂和分散剂组成组成。润湿剂、分散剂如上所述，所述崩解剂选自干淀粉、羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基甲基纤维素、交联聚乙烯吡咯烷酮等；所述黏结剂选自海藻酸钠、酪蛋白酸钠、α-淀粉、羧甲基纤维素钠等。申请人:对本发明的复合杀虫药物组合物进行了实验，实验结果显示能有效地防治鳞翅目害虫，尤其是对水稻纵卷叶螟、螟虫具有显著的效果，能够降低害虫的抗药性，是一种成本低、对环境友好的复合杀虫用药。
具体实施例方式实施例1抑食肼1kg，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1kg，在搅拌机中混合20min混合均匀，得到本发明药物组合物。实施例2抑食肼5kg，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1kg，在搅拌机中混合30min混合均匀，得到本发明药物组合物。
实施例3抑食肼8kg，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1kg，在搅拌机中混合30min混合均匀，得到本发明药物组合物。实施例4抑食肼15kg，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1kg，在搅拌机中混合40min混合均匀，得到本发明药物组合物。实施例5抑食肼20kg，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1kg，在搅拌机中混合40min混合均匀，得到本发明药物组合物。实施例6抑食肼30kg，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1kg，在搅拌机中混合30min混合均匀，得到本发明药物组合物。实施例760%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐/抑食肼可湿性粉剂(3.0 57. O) IOOKg第一步配料、混合称取70%的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐实物量4. 3Kg (折百3. OKg)、白碳黑5Kg、称取97%的抑食肼实物58. 8Kg(折百57Kg)、助剂(NO、LS) 10Kg、轻碳酸钙21. 9Kg，依次倒入混合机中搅拌(30分钟)均匀。第二步粉碎将混匀的母粉进行气流粉碎，结束以后，将主机物料和集尘器收集的物料再次混合(10分钟)。第三步检测各项指标合格，计量分装即成品实施例850%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐/抑食肼悬浮剂(2.5 47. 5) IOOKg第一步配料、剪切称取70 %的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐实物量3. 55Kg (折百2. 5Kg)、可以用黄原胶O. 2Kg、硅酸镁铝lKg、消炮剂O. 5Kg、称取97%的抑食肼实物49. OKg(折百47. 5Kg)、助剂(可以用三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚比例1: 1)10如、加水35.8敁依次倒入剪切釜中剪切(40分钟)均匀第二步研磨将剪切好的半成品通过研磨机研磨至悬浮率达标。第三步计量分装即成品实施例960%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐/抑食肼水分散粒剂(3. O 57. O) IOOKg第一步配制母粉、粉碎称取70%的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐实物量4. 3Kg(折百3. OKg)、97%抑食肼实物58. 8Kg (折百57Kg)，合计有效成份为60Kg、依次倒入混合机中搅拌(30分钟)均匀以后，进行气流粉碎，质检合格后备用。第二步稀释混合
将粉碎合格的母粉用分散剂(可以用Geropon T/36)、润湿剂(可以用Tersperse1004、Huntsman)、蹦解剂(可以用羧甲基淀粉钠)、填料稀释至使有效成份为60%，投入无重力粒子混合机中混合均匀。第三步制作软材将制作好的稀释物料加入含有黏结剂的水溶液中制作成软材第四步制粒通过挤压制粒机将软材制作成湿粒子 第五步干燥在流化床干燥器式热风循环烘箱中干燥，干燥至水分小于3%即可。第六步整形将干燥好的颗粒放入到筛分器中，筛除大块及细粉。第七步检测各项质量指标合格，分装入库。申请人:对本发明药物组合物的毒性、杀虫性能等进行了研究，分别进行了抑食肼对甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配的增效作用、田间防效进行了对比研究，实验结果如下( 一 )对稻纵卷叶螟2龄幼虫的增效作用采用孙云沛法，即用毒性指数来计算复配剂的共毒系数的方法。孙云沛等(1960)认为，共毒系数显著大于100为增效作用，显著小于100为拈抗作用，接近100为相加作用。具体计算步骤如下；毒性指数=标准杀虫剂的LD50 (LC50) /供试杀虫剂的LD50 (LC50) X 100混剂的理论毒性指数=A药的毒性指数X混剂中A药的百分含量+B药的毒性指数X混剂中B药的百分含量共毒系数=混剂实测毒性指数/混剂理论毒性指数X 100抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配对稻纵卷叶螟的增效作用。(I).按照抑食肼甲氨基阿维菌素苯甲酸盐为15 I的比例及单剂对稻纵卷叶螟2龄幼虫的毒力回归及共毒系数经室内测定，抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配及两个单剂对对稻纵卷叶螟的毒力回归方程为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐y= 5. 2497+0. 9931x r = O. 9763 LC50 = O. 5605mg/L抑食肼y=1. 7476+3. 8851x r = 0. 9849 LC50 = 6. 87mg/L抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐混剂(抑食甲阿维)y = 4. 4896+3. 5468x r = O. 9873 LC50 =1. 39mg/L增效系数以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐为标准药剂，各药剂的毒力指数分别为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐100，抑食肼8. 2，抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐混剂 40. 3。复配剂理论毒力指数分别为抑食甲阿维=7. 44增效作用(共毒系数)分别为
抑食甲阿维=541. 7按孙云沛增效性判断标准共毒系数显著大于100为增效，显著小于100为拈抗，等于100为相加作用，抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配共毒系数均显著大于100，因此具有显著的增效作用。(2).按照抑食肼甲氨基阿维菌素苯甲酸盐为5 I的比例对稻纵卷叶螟2龄幼虫的毒力回归及共毒系数抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐混剂y = 3. 8941+2. 1932x r = O. 9873 LC50 = 3. 19mg/L甲氨基阿维菌素苯甲酸盐y= 5. 2497+0. 9931x r = O. 9763 LC50 = O. 5605mg/L抑食肼y=1. 7476+3. 8851x r = 0. 9849 LC50 = 6. 87mg/L以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐为标准药剂，各药剂的毒力指数分别为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐100，抑食肼8. 2，抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐混剂 17. 57。复配剂理论毒力指数分别为抑食甲阿维=7. 44增效作用(共毒系数)分别为抑食甲阿维=236. 2按孙云沛增效性判断标准共毒系数显著大于100为增效，显著小于100为拈抗，等于100为相加作用，抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配共毒系数均显著大于100，因此，最差比例也具有显著的增效作用。( 二 )本发明对稻纵卷叶螟的田间防效 取本发明实施例1-7的药物组合物，在江苏六合区等地进行了两年田间试验，试验设抑食肼和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐单剂及抑食肼与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐药物组合物加上空白对照，计六个处理，每个处理小区面积33. 34m，随机排列，三次重复。在五(3)代纵卷叶螟一、二龄幼虫高峰期用药，每亩兑水50Kg常规喷雾，药后5天、10天，进行田间防效调查，方法每小区取5点，每点5穴，共查25穴，统计卷叶率，与对照区卷叶率比较，计算保叶效果(防效)。调查统计结果药后5天，10天，抑食肼与甲氨基阿维菌素复配的药物组合物的保叶效果均高达88. 6-91. 6%,94. 6-98. 3%;而单用抑食肼(亩用20%可湿性粉剂75g)的保叶效果分别为45. 3-52. 9%, 70. 2-87.1%，单用甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(亩用5%水分散粒剂20g)分别为84. 5-90. 3%和75，5-81. 8%，采用Dancan' s新复极差分析方法分析各处理间差异显著性，表明复配剂对稻纵卷叶螟的速效性明显好于抑食肼单剂，持效性明显好于甲氨基阿维菌素苯甲酸盐单剂，增效较显著。综合室内生测试验，共毒系数及田间防效，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与抑食肼复配产生了显著的协同效果，所制备的农药具有速效、持效、高效特性，实现了两个单剂优点互补和增效作用。表明甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与抑食肼复配，具一定的科学性和适用性，其社会经济效益显著，具有大面积推广应用的前景。
权利要求
1.一种复合杀虫药物组合物，其特征在于由N-苯甲酰基-N’ -特丁基苯甲酰肼和4/ -表-甲氨基-4'-脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐组成。
2.根据权利要求1所述的复合杀虫药物组合物，其特征在于所述组分的用量比例为N-苯甲酰基-N’-特丁基苯甲酰肼有效成份5g.a.1-60g.a.1，4'-表-甲氨基-4'-脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐有效成份O. lg. a.1-10g. a.1，以质量计。
3.权利要求1或2所述的复合杀虫药物组合物在防治农作物害虫中的应用，所述农作物害虫为鳞翅目害虫。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于所述鳞翅目害虫包括水稻纵卷叶螟、螟虫、棉铃虫、小菜蛾、甜菜夜蛾。
5.根据权利要求1或2所述的复合杀虫药物组合物制备的复合杀虫剂，其特征在于为可湿性粉剂，由N-苯甲酰基-N’-特丁基苯甲酰肼、4'-表-甲氨基-4'-脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐、助剂和填充料组成。
6.根据权利要求5所述的复合杀虫剂，其特征在于所述助剂由润湿剂和分散剂组成。
7.根据权利要求1或2所述的复合杀虫药物组合物制备的复合杀虫剂，其特征在于为悬浮剂，由N-苯甲酰基-N’ -特丁基苯甲酰肼、4'-表-甲氨基-4'-脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐、助剂和水组成。
8.根据权利要求7所述的复合杀虫剂，其特征在于所述助剂由润湿剂、分散剂、增稠剂、稳定剂和消泡剂组成。
9.根据权利要求1或2所述的复合杀虫药物组合物制备的复合杀虫剂，其特征在于为水分散粒剂，由N-苯甲酰基-N’-特丁基苯甲酰肼、4'-表-甲氨基-4'-脱氧阿维菌素BI苯甲酸盐、助剂和填充料组成。
10.根据权利要求9所述的复合杀虫剂，其特征在于所述助剂由蹦解剂、黏结剂、润湿剂、分散剂组成。
全文摘要
本发明公开了一种复合杀虫药物组合物，包含N-苯甲酰基-N’-特丁基苯甲酰肼和4′-表-甲氨基-4′-脱氧阿维菌素B1苯甲酸盐。进一步的本发明公开了所述药物组合物用于防治水稻纵卷叶螟、螟虫，棉铃虫，小菜蛾，甜菜夜蛾等农作物鳞翅目害虫的应用，以及基于所述复合杀虫药物组合物的复合杀虫剂。本发明的复合杀虫药物组合物用于防治鳞翅目害虫，尤其是水稻纵卷叶螟具有显著的效果，并具有低毒、低残留、低成本，与环境友好的特性，其应用前景广阔，社会经济效益和直接经济效益巨大。
文档编号A01N43/90GK103027056SQ20111030072
公开日2013年4月10日 申请日期2011年9月30日 优先权日2011年9月30日
发明者张长平 申请人:张长平