专利名称：一种杀菌洗涤组合物、其用途、制备方法及洗涤物体的方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌洗涤组合物、其用途、制备方法及洗涤物体的方法。
背景技术：
在医院的清洗消毒部门里，有两种常用的产品:一是含酚的低水平杀菌剂，用于诸如家具、器具、墙面与地面等的环境清洗与消毒；另一是含碱性蛋白酶的洗涤剂，用于许多插入过病人体内的医用仪器，如肠探镜等在进行高强度消毒前的的预清洗，除掉血液等体液和排泄物。前者杀菌作用极为有限，因环境中常有的唾沫、痰迹、血迹、呕吐物等会包藏病菌，使得酚类消毒剂接触不着病菌而无法杀菌。后者无杀死病菌的功能，当医务人员用这种预洗液于带传染病菌的医用仪器时，他们的健康就会受到威胁。因此具有既能清洗分解体液和人体排泄物又能有一定的杀菌功能的酶酚洗涤杀菌产品将对高污染环境的疾病控制有极大的意义。然而现在的国际与国内市场上很少见有这样的集蛋白酶与酚为一体的产品。一般的酚类杀菌剂与酶放在同一个溶液里就会因分子的相互作用而使酶失去活性(EduardoXimenesa， et al.， Deactivation of cellulases by phenols， Enzyme and MicrobialTechnology 48(2011)54-60)。因此，需要一种使酚类杀菌剂与碱性蛋白酶长时间共存而不使酶失去活性的组合物。
发明内容
本发明一方面涉及一种杀菌洗涤组合物，包括:(A) —种或多种碱性蛋白酶；(C)硼酸和/或硼酸衍生物；(D)多羟基化合物，至少含有两个羟基，能够与硼酸和/或硼酸衍生物形成络合物；(E) 一种或多种酚类杀菌剂，其中(E) —种或多种酚类杀菌剂的pKa彡8，优选pKa
>8,更优选pKa彡8.5,进一步优选pKa彡9,特别优选pKa彡10,最优选pKa彡11 ;(F)水；以及
`
(G)可选的洗涤剂；其中，杀菌洗涤组合物的pH彡3.5。优选地，(C)硼酸和/或硼酸衍生物与(D)多羟基化合物的存在量为使得用水稀释时，pH自动上升至pH彡7.4，优选pH > 7.4，进入碱性蛋白酶活性区。优选地,杀菌洗漆组合物的pH彡4,优选ρΗ3.5 8,还优选ρΗ4 8,更优选ρΗ5 8，进一步优选ρΗ5 7.5，最优选ρΗ5 7.2。优选地，(C)硼酸和/或硼酸衍生物与⑶多羟基化合物的存在量为:当用水稀释时，PH值升高至ρΗ7.4 10，优选ρΗ8 10，更优选ρΗ8.5 9.5。
优选地，(C)硼酸和/或硼酸衍生物与⑶多羟基化合物的存在量为:当用水稀释10至2000倍，优选10至1000倍，更优选20至1000倍，特别优选20至500倍，最优选100至500倍时，pH值升高至ρΗ7.4 10，优选ρΗ8 10，更优选ρΗ8.5 9.5。优选地，(C)硼酸和/或硼酸衍生物与⑶多羟基化合物的羟基摩尔比为10:1 I: 1000，优选 1:1 1: 200，最优选 1: 10 1: 100。优选地，(A)碱性蛋白酶选自碱性丝氨酸蛋白酶、碱性苏氨酸蛋白酶、碱性半胱氨酸蛋白酶、碱性天冬氨酸蛋白酶、碱性金属蛋白酶、碱性谷氨酸蛋白酶以及其混合物。优选地，(A)碱性蛋白酶的含量按重量计为0.01% 30%，优选0.1% 20%，最优选1% 10%。优选地，硼酸衍生物选自硼酸盐、多聚硼酸及其盐、烃基硼酸、硼酸单酯或其混合物。优选地，硼酸盐、多聚硼酸盐选自以下一种或多种:硼酸、多聚硼酸的碱金属盐、碱土金属盐，例如，硼酸锂、多聚硼酸锂、硼酸钠、多聚硼酸钠、硼酸钾、多聚硼酸钾。优选地，烃基硼酸 为下式(I)化合物，硼酸单酯为下式(II)化合物:
权利要求
1.种杀菌洗漆组合物，包括: (A) 一种或多种碱性蛋白酶； (C)硼酸和/或硼酸衍生物； (D)多羟基化合物，至少含有两个羟基，能够与硼酸和/或硼酸衍生物形成络合物； (E)—种或多种酚类杀菌剂，其中(E) —种或多种酚类杀菌剂的pKa ≥ 8，优选pKa >8,更优选pKa≥8.5,进一步优选pKa≥9,特别优选pKa≥10,最优选pKa≥11 ; (F)水；以及 (G)可选的洗涤剂； 其中，所述杀菌洗涤组合物的pH ≥ 3.5。
2.据权利要求1所述的杀菌洗涤组合物，其中，所述(C)硼酸和/或硼酸衍生物与所述(D)多羟基化合物的存在量为使得用水稀释时，pH自动上升至pH ≥7.4，优选pH > 7.4，进入碱性蛋白酶活性区。
3.据权利要求1或2所述的杀菌洗涤组合物，其中，所述杀菌洗涤组合物的pH≥ 4，优选pH3.5 8，还优选pH4 8，更优选pH5 8，进一步优选pH5 7.5，最优选pH5 7.2。
4.据权利要求1至3任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(C)硼酸和/或硼酸衍生物与(D)多羟基化合物的存在量为:当用水稀释时，pH值升高至pH7.4 10，优选pH8 10，更优选ρΗ8.5 9.5。
5.据权利要求1至4任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(C)硼酸和/或硼酸衍生物与(D)多羟基化合物的存在量为:当用水稀释10至2000倍，优选10至1000倍，更优选20至1000倍，特别优选20至500倍，最优选100至500倍时，pH值升高至pH7.4 10，优选pH8 10，更优选pH8.5 9.5。
6.据权利要求1至5任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(C)硼酸和/或硼酸衍生物与(D)多羟基化合物的羟基摩尔比为10:1 1: 1000，优选1:1 1: 200，最优选 1: 10 1: 100。
7.据权利要求1至6任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(A)碱性蛋白酶选自碱性丝氨酸蛋白酶、碱性苏氨酸蛋白酶、碱性半胱氨酸蛋白酶、碱性天冬氨酸蛋白酶、碱性金属蛋白酶、碱性谷氨酸蛋白酶以及其混合物。
8.据权利要求1至7任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(A)碱性蛋白酶的含量按重量计为0.01% 30%，优选0.1% 20%，最优选1% 10%。
9.据权利要求1至8任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，硼酸衍生物选自硼酸盐、多聚硼酸及其盐、烃基硼酸、硼酸单酯或其混合物。
10.据权利要求9所述的杀菌洗涤组合物，其中，硼酸盐、多聚硼酸盐选自以下一种或多种:硼酸、多聚硼酸的碱金属盐、碱土金属盐，例如，硼酸锂、多聚硼酸锂、硼酸钠、多聚硼酸钠、硼酸钾、多聚硼酸钾。
11.据权利要求9或10所述的杀菌洗涤组合物，其中，烃基硼酸为下式(I)化合物，硼酸单酯为下式(II)化合物:
12.据权利要求11所述的杀菌洗涤组合物，其中，R选自C1I烷基、C2_2(l链烯基、C2_2(l块基、C3_2(l环烧基、C3_2(l环烯基、C7_2(l环块基、C3_2(l杂环基、C5_2(l芳基或C5_2(l杂芳基。
13.据权利要求11所述的杀菌洗涤组合物，其中，R选自:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戍基、正己基、正庚基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戍基、新戍基；乙稀基_CH=CH2U-丙烯基-CH = CH-CH3>2-丙烯基-CH2-CH = CH2、异丙烯基-C(CH3) = CH2、丁烯基、戊烯基、己烯基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、甲基环丙基、二甲基环丙基、甲基环丁基、二甲基环丁基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基；环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、甲基环丙烯基、二甲基环丙烯基、甲基环丁烯基、二甲基环丁烯基、甲基环戊烯基、二甲基环戊烯基、甲基环己烯基、二甲基环己烯基；苯基、萘基、蒽基、菲基、或芘基。
14.据权利要求1至13任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(D)多羟基化合物至少含有一对相邻的羟基并能够与硼酸和/或硼酸衍生物形成络合物。
15.据权利要求14所述的杀菌洗涤组合物，其中，(D)多羟基化合物包括结构单元(I)或⑵:
16.据权利要求14所述的杀菌洗涤组合物，其中，(D)多羟基化合物具有通式(III)或(IV):
17.据权利要求15所述的杀菌洗涤组合物，其中， (i)R\R2>R3>R4各自独立地选自H、卤基、硝基、C1J烃氧基、C1J烷基、C2_2(l链烯基、C2_2Q块基、C3_20环烧基、C3_20环烯基、C7_20环块基、C3_20杂环基、C5_20芳基或C5_2(|杂芳基；或者 (ii)R1、R2中的一个与R3、R4中的一个一起形成C3_2(l环烷环、C3_2(l环烯基、C7_2(l环炔环、C3-20杂环环、c5_20芳环或C5_2(l杂芳环；或者 (Ui)R1A2中的一个与R3、R4中的一个一起形成C3_2(l环烷环、C3_2(l环烯环、C7_2(l环炔环、C3-20杂环。
18.据权利要求16或17所述的杀菌洗涤组合物，其中， (i)R5、R6各自独立地选自H、卤基、硝基、Cu烃氧基、Cu烷基、C2_2(l链烯基、C2_2(l炔基、C3-20环烧基、c3_2(l环烯基、C7_2(l环块基、C3_2(l杂环基、C5_2(l芳基或C5_2(l杂芳基；或者 (ii)R5与R6—起形成C3_2(l环烯环、C7_2(l环炔环、C3_2(l杂环、C5_2(l芳环或C5_2(l杂芳环。
19.据权利要求14所述的杀菌洗涤组合物，其中，(D)多羟基化合物选自乙二醇、丙-1，2- 二醇、丙三醇、丁 -1，2- 二醇、丁 -1，2，3-三醇、丁 -1，2，4-三醇、丁 _1，2，3，4_ 四醇、戍 _1，2_ 二醇、戍-2，3- 二醇、戍-1，2，3_ 二醇、戍 _1，2，4_ 二醇、戍 _1，2，5-二醇、戍-2,3，4_ 三醇、戊-1，2，3，4-四醇、戊-1，2，3，5-四醇、戊 _1，2，4，5-四醇、戊-1，2，3，4，5-五醇、己 _1，2- 二醇、己 _2，3- 二醇、己 _3，4- 二醇、己 _1，2, 3- 二醇、己 _1，2,4- 二醇、己-1，2，5-三醇、己-1，2，6-三醇、己-2，3，4-三醇、己-2，3，5-三醇、己-2，3，6-三醇、己-1，2，3,4-四醇、己-1, 2, 3, 5-四醇、己-1, 2,4, 5-四醇、己-1, 2,4,6-四醇、己-1, 2, 3,4, 5-五醇、己-1，2，3，4，6-五醇、己-1，2，3，4，5，6-六醇、多糖、单糖、单糖还原物多醇、单糖氧化物多醇酸。
20.据权利要求1至19任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，基于杀菌洗涤组合物的总重量，⑶多羟基化合物含量按重量计为0.01% 80%，优选I % 40%，最优选5% 30%。
21.据权利要求1至19任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(D)多羟基化合物的浓度为 0.0001 15mol/L,优选 0.01 10mol/L,最优选 0.1 5mol/L。
22.据权利要求1至21任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(E)酚类杀菌剂为式(V)化合物中的一种或多种:
23.据权利要求1至22任一项所述的杀菌洗涤组合物，其中，(E)酚类杀菌剂的含量以质量计为≥1%，优选彡1.5%，更优选≥2%。
24.据权利要求1至23任一项所述的杀菌洗涤组合物在洗涤物体中的用途。
25.种洗涤物体的方法，包括以下步骤: (a)将根据权利要求1至23任一项所述的杀菌洗涤组合物用水稀释，得到pH> 7.4的碱性的稀释液； (b)用所述稀释液洗涤或浸泡物体。
26.据权利要求25所述的方法，其中，所述稀释液的pH为pH7.4 10，优选pH8 10，更优选ρΗ8.5 9.5。
27.据权利要求25或26所述的方法，其中，稀释倍数为10至2000倍，优选10至1000倍，更优选20至1000倍，特别优选20至500倍，最优选100至500倍。
28.据权利要求24所述的用途或权利要求25至27任一项所述的方法，其中，物体为被污染物污染的物体；优选地，污染物含有蛋白质。
29.据权利要求24所述的用途或权利要求25至27任一项所述的方法，其中，物体为动物(优选人)的体液、排泄物和/或微生物污染的物体，例如医疗器械或医用仪器。
30.种用于配制根据权利要求1至23任一项所述的杀菌洗涤组合物的方法，包括:将各个组分混合在一起。
31.种试剂盒，包括: (i)至少一个容器，其中容纳有根据权利要求1至23任一项所述的杀菌洗涤组合物。
32.据权利要求31所述的试剂盒，进一步包括:(ii)说明书，其中记载有将所述杀菌洗涤组合物稀释的步骤。
全文摘要
本发明涉及一种杀菌洗涤组合物、其用途、制备方法及洗涤物体的方法。本发明涉及一种杀菌洗涤组合物，包括(A)一种或多种碱性蛋白酶；(C)硼酸和/或硼酸衍生物；(D)多羟基化合物，至少含有两个羟基，能够与硼酸和/或硼酸衍生物形成络合物；(E)一种或多种酚类杀菌剂，其中(E)一种或多种酚类杀菌剂的pKa≥8，优选pKa＞8，更优选pKa≥8.5，进一步优选pKa≥9，特别优选pKa≥10，最优选pKa≥11；(F)水；以及(G)可选的洗涤剂；其中，所述杀菌洗涤组合物的pH≥3.5。本发明的组合物能够使酚类杀菌剂与碱性蛋白酶长时间共存而不使酶失去活性。
文档编号A01N31/08GK103087847SQ20111034602
公开日2013年5月8日 申请日期2011年11月4日 优先权日2011年11月4日
发明者曲凤彬, 俞致健 申请人:北京康福乐科技有限公司