改良的制剂的制作方法

专利名称：改良的制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含ニ甲戍乐灵(pendimethalin)的囊悬浮制剂。更具体地,本发明涉及存储稳定的、改良的、非着色性的包含ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。
背景技术：
ニ甲戊乐灵是一种ニ硝基苯胺除草剤，其化学式为[n-(l_こ基丙基)-3，4-ニ甲基-2，6-ニ硝基苯胺。其于1974年在美国首次注册使用。它是在作物和非作物区控制某些阔叶杂草和禾本科杂草物种的选择性除草剤。通过地面和空中的设备在播种前、种子出土前与出土后施用于土壌。ニ甲戊乐灵是熔点为54_58°C的橙黄色结晶固体。它溶于氯化烃和芳香族溶剂如ニ氯甲烷、丙酮和ニ甲苯。ニ甲戊乐灵在酸性和碱性条件下稳定。
目前有ニ甲戊乐灵的各种不同的农业制剂类型如可乳化浓缩剂(21.9%到42. 3%)、液体(34. 4%)、颗粒剂(0. 7%到2. 0%)、可溶性浓缩剂/液体(22. 0%)、水可分散颗粒齐[J、干悬浮剂(高达60. 0%)、囊悬浮剂和可湿性粉剂(50. 0%)。因此，有很多制剂可供着手制备所需的ニ甲戊乐灵制剂的配方设计师选择。适用于农用化学品的不同制剂存在以下差别对所需的杂草有不同的效果，对草皮和观赏植物对除草剂的耐受性有不同影响，不同的成本优势，不同的除草剂漂移的可能性，以及还有不同的施用方便程度和同施用设备的兼容性。对于熟练的配方设计师的另ー个挑战是选择适当的表面活性剤。已知表面活性剂不仅可以增加杂草物种对除草剂的吸收率，还会在除草剂漂移的时候，增加对想要的植物造成植物伤害的可能性。另外，选择颗粒剂还是可喷洒的制剂是熟练的配方设计师在着手获得含有ニ甲戊乐灵的制剂之前的又一个挑战。常规情况下，ニ甲戊乐灵有颗粒状和可喷洒的两种形式，两者可能有不同的杂草控制程度。然而，因可喷洒制剂的固有优点，获得含有特定除草剂的可喷洒的制剂往往是有利的。因为大多数施用的颗粒掉进枝叶冠层下面的土壌，所以颗粒状制剂具有相对较低的叶面吸收。相比之下，可喷洒产品可对叶子达到良好的覆盖和更好的粘附，提供相对较好的杂草控制。另外也观察到，与可喷洒制剂相比，颗粒状产品包含更多的惰性成分相对含量。因此，为递送同样剂量的活性成分所配制的颗粒剂产品的量要大得多，导致了更高的运输和包装成本。可喷洒制剂超过颗粒剂的优点在于可喷洒制剂所实现的更均一的施用。通常很难均一地施用颗粒状制剂，尤其是那些包含的活性成分的浓度相对较高的制剂。因此，将某些农用化学品配制成可喷洒制剂往往会更有利。然而，包括ニ甲戊乐灵在内的一些可喷洒制剂的植物毒性已被报道。希望提供不表现出植物毒性或减少植物毒性程度的包含ニ甲戊乐灵的制剂。另ー个涉及到ニ硝基苯胺、特别是ニ甲戊乐灵除草剂的挑战是，其将人行道和其他施用除草剂的地方着色的可能性。ニ硝基苯胺类的活性成分除草剂为淡黄色或泛黄的橙色。已进一歩知道，颗粒状制剂通常不严重着色，但液体制剂可能会引起更严重的着色。此夕卜，颗粒容易从混凝土表面打扫或者吹掉，而超范围的喷洒物需要在它干之前洗棹。因此，希望提供大大降低着色发生率的包含ニ甲戊乐的可喷洒制剂。US 4 871 392在其背景技术中讨论到，已知ニ甲戊乐灵作为橙色和黄色晶体以多晶型存在。这项专利进ー步讨论到，部分由干与ニ甲戊乐灵相关的独特的着色问题，ニ甲戊乐灵是一种很难配制的杀虫剂。这项专利进ー步讨论到，橙色粗晶形式的ニ甲戊乐灵的存在导致了最終制剂中的大型细长晶体。而且，当橙色粗晶形式的ニ甲戊乐灵存在于组合物中时，非常大、细长的晶体(约3000微米长)出现在最终产品里，导致了除了深度着色以外的进ー步被严重的喷嘴阻塞加剧的不稳定性、处理中的难度以及使用的不可靠性。US 5 705 174公开了微囊化的ニ甲戊乐灵制剂，即被聚合物壁材料包裹的ニ甲戊乐灵粒子的水性浓缩组合物，所述组合物显示降低的形成大晶体的倾向。这些组合物还具有提高的储存稳定性。不幸的是，已经看到，ニ甲戊乐灵的微囊化往往减缓活性成分的释放。
US’ 174教导了每升含有约456克活性成分的ニ甲戊乐灵的水性囊悬浮制剂。对ニ甲戊乐灵的包裹使得可以在产品中消除有机溶剤。同现有的ニ甲戊乐灵可乳化浓缩制剂相比，有机溶剂的消除減少了异味、一定程度上的着色、挥发性和表面残留附着性。此外，微囊化的ニ甲戊乐灵制剂在冷冻和解冻条件下稳定，并与液体的和干燥的肥料兼容。然而，现有的着色、植物毒性及腐蚀性问题并没有被US 5 705 174的公开内容充分解決。此外，该专利本质上教导了含有无机盐的微囊化的ニ甲戊乐灵制剂，所述无机盐在微囊形成之前添加。据公开，在微囊形成之前添加无机盐或其混合物提供了明显更清洁的微囊，因为更多有色活性成分被包裏，因此其无法将微囊的外表面着色。据称，与用传统方法制备的微囊相比，这些微囊还不易破碎。该专利所教导的无机盐的实例为氯化钠、氯化钙、氯化钾、硝酸钠、硫酸镁和/或硫酸钠。然而，这些无机盐并非没有额外的缺点。已证明，使用无机盐如氯化钠即使在0. 1-0. 5%的程度也会加剧业已存在的ニ甲戊乐灵的植物毒性。钠离子和氯离子协同作用促成了小麦中的盐毒性，Biologia Plantarium, 37 (2) ; 265 - 271, 1995,Martin 等人研究了供应过量的无机盐对盐敏感面包小麦的生长和光合能力的影响，所述无机盐涉及作为阳离子的钠和一系列平衡阴离子，包括氯。发现，钠和其他碱金属及碱土金属与氯的协同效应表明这些离子中没有一种离子是单独造成植物中盐胁迫诱导伤害的原因。此外，这些无机盐在水中解离和/或溶解，增加水的硬度。水硬度的增加进ー步降低微囊化的ニ甲戊乐灵的温度和悬浮稳定性。而且，所公开的微囊化的ニ甲戊乐灵的聚合物囊壁仍然在很明显的程度上容易破碎。因此，着色问题继续困扰着现有技木。本领域中对于具有减轻的植物毒性问题以及改善的非着色性质的ニ甲戊乐灵的微囊化制剂仍然存在需求。本发明充分解决了本领域中存在的这些以及其他需求。发明优势因此，本发明的一个优势是对想要的植物没有表现出任何植物毒性的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。本发明的另ー个优势是基本上不着色的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。
本发明的又一个优势是显示出降低的形成大晶体的倾向的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。本发明的另ー个优势是储存稳定的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。本发明的又ー个优势是在冷冻和解冻条件下稳定的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。本发明的另ー个优势是不遭受聚合物壁破裂的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。本发明的又一个优势是不增加水的硬度的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。本发明的又一个优势是不显著腐蚀容器的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。本发明的另ー个优势是避开对无机盐或其混合物的需要的ニ甲戊乐灵的囊悬浮制剂。说明书的其余部分以及权利要求书提供了上述和其他优势中的至少ー种。

发明内容
因此，一方面，本发明提供了含有除草有效量的微囊化ニ甲戊乐灵的ニ甲戊乐灵囊悬浮制剂，含有所述除草有效量的ニ甲戊乐灵的微囊被包裹于聚合物壁之内，所述聚合物壁通过界面聚合反应在原位形成，所述界面聚合反应发生在分散于第二相的第一相之间，所述第一和第二相中至少ー个相的特征在于含有预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐。另ー方面，本发明提供了用于制备囊悬浮制剂的方法，所述方法包括(a)形成含有至少ー种表面活性剂和预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的水溶液；(b)通过熔融除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分来形成有机相，以及加入预定的量的聚异氰酸酯壁形成组分；(c)将所述有机相分散于所述水溶液中以获得乳液来形成有机相的离散液滴与水相之间的界面；以及(d)将所述乳液維持足够长的时间以允许聚异氰酸酯自聚合反应基本完成，使得所述有机相中的液滴转换为含有封裹了ニ甲戊乐灵活性成分的聚脲壳的囊。另ー方面，本发明提供了制备囊悬浮制剂的方法，所述方法包括(a)形成含有至少ー种表面活性剂和预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或 碱土金属有机酸盐的水溶液；(b)通过熔融除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分来形成有机相，以及向所述有机相添加预定的量的第一种壁形成组分；(c)将所述有机相分散于所述水溶液中以获得乳液；以及(d)向所述乳液添加第二种壁形成组分，使得所述第二种壁形成组分与包含于所述乳液之内的所述第一种壁形成组分反应，以形成聚合物壁来包裹至少所述除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分。发明详述意外地发现，在ニ甲戊乐灵微囊化制剂中存在碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐提供了基本上不着色的制剂。在此，术语“基本上不着色”表示与含有无机盐的传统制剂相比，这种含有碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的制剂表现出令人惊讶的降低的着色性质，降低为至少二分之一至约五分之一。进ー步发现，本发明含有碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的微囊化制剂还减少或消除了在含有无机盐的传统制剂中观察到的植物毒性。此外，添加碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐不会如在传统制剂中观察到的增加水的硬度，从而增强了所得制剂的悬浮稳定性。令人惊奇的是，碱金属有机盐或碱土金属有机盐的使用导致了本发明制剂的悬浮稳定性的重大改进。本发明人还发现，无机盐的存在显示出腐蚀容器，而有机盐则不腐蚀放置它的容器。发现本发明的制剂具有储存稳定性。不希望受到理论的约束，相信碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的存在将进一歩防止聚合物囊壁的早期破裂。因此，一方面，本发明提供了含有除草有效量的微囊化ニ甲戊乐灵的ニ甲戊乐灵囊悬浮制剂，所述含有所述除草有效量的ニ甲戊乐灵的微囊被包裹于聚合物壁之内，所述聚合物壁通过界面聚合反应在原位形成，所述界面聚合反应发生在分散于第二相的第一相之间，所述水相的特征在于含有预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐。
然而，应该理解，所述水相和有机相没有具体限制。适用于本发明囊化制剂的界面聚合反应，可以通过存在于两种基本上不混溶的液体中的壁形成组分之间的反应来制备，其中所述有机相和水相构成了优选实施方式。此外，两种壁形成组分可以相同或不同。另ー方面，本发明提供了制备囊悬浮制剂的方法，所述方法包括(a)形成含有至少ー种表面活性剂和预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的水溶液；(b)通过熔融除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分来形成有机相，以及向所述有机相添加预定的量的第一种壁形成组分；(c)将所述有机相分散于所述水溶液中以获得乳液；以及(d)向所述乳液添加第二种壁形成组分，使得所述第二种壁形成组分与包含于所述乳液之内的所述第一种壁形成组分反应，以形成聚合物壁来包裹至少所述除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分。本发明的囊聚合物壁可以为任何已知壳壁材料，并优选选自聚脲、聚氨酷、聚酰胺、聚碳酸酷、聚磺酰胺壳壁或其交联或非交联的组合。优选地，囊聚合物壁为聚脲壁。本发明的囊聚合物壁的形成是通过将所述第一种壁形成组分与第二种壁形成组分接触而使用界面聚合，正如本领域中常规已知的。第一种壁形成组分优选选自聚异氰酸酷、聚酸氯(polyacid chloride)、聚氯甲酸酷和聚磺酰氯。第二种壁形成组分优选选自聚胺和多元醇。优选地，聚异氰酸酯和聚胺反应形成本发明的聚脲囊壁。作为第一种壁形成组分的优选的聚异氰酸酯可以选自四亚甲基ニ异氰酸酷、五亚甲基ニ异氰酸酷、六亚甲基ニ异氰酸酷、甲苯ニ异氰酸酯、ニ苯基亚甲基_4，4’ - ニ异氰酸酷、聚亚甲基聚亚苯基异氰酸酷、2，4，4’ - ニ苯基醚三异氰酸酷、3，3’ - ニ甲基-4，4’ - ニ苯基ニ异氰酸酷、3，3’ - ニ甲氧基-4，4’ - ニ苯基ニ异氰酸酷、1，5-亚萘基ニ异氰酸酯和4，4’4"-三苯基甲烷三异氰酸酷。优选的聚异氰酸酯的第一种壁形成组分是聚亚甲基聚亚苯基异氰酸酷。作为第二种壁形成组分的优选的聚胺可以选自こニ胺、1，3-丙ニ胺、1，4- 丁ニ胺、1，5-戊ニ胺、1，6-己ニ胺、ニ亚こ基三胺、三亚こ基四肢、四亚こ基五胺、五亚こ基六胺、4，9-ニ氧杂十二烧-1，12-ニ胺、1，3-亚苯基ニ胺、2，4-甲苯ニ胺和2，6-甲苯ニ胺以及4，4’ - ニ氨基ニ苯甲烷或其酸加成盐。本发明优选的聚胺为ニ亚こ基三胺。第一种壁形成组分占本发明有机相重量的约0. 1%到约20%。第二种壁形成组分优选以相对于制剂总重量的约0. 3重量％到7. 5重量％的量存在。在进ー步优选的实施方式中，优选的聚脲聚合物壳壁可以通过聚异氰酸酯壁形成组分的自缩合反应形成。在该实施方式中，本发明用于制备囊悬浮制剂的方法包括在水相中建立有机相的物理性分散。在该实施方式中，有机相包含如上所描述的有机异氰酸酯中间体以及ニ甲戊乐灵活性成分。所以，另ー方面，本发明提供了囊悬浮制剂的制备方法，所述方法包括(a)形成含有至少ー种表面活性剂和预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的水溶液； (b)通过熔融除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分来形成有机相，以及加入预定的量的聚异氰酸酯壁形成组分；(c)将所述有机相分散于所述水溶液中以获得乳液来形成在有机相的离散液滴与水相之间的界面；以及(d)将所述乳液維持足够长的时间以允许聚异氰酸酯自聚合反应基本完成，使得所述有机相中的液滴转换为含有封裹了ニ甲戊乐灵活性成分的聚脲壳的囊。在实施方式中，所述有机相在所述水溶液中的乳液可以优选被加热到20°C到约100°C之间的温度，优选加热到约35°C -85°C，以加速聚异氰酸酯预聚物的自缩合。但是，无论是优选第一种壁形成组分的自缩合还是优选第一种和第二种壁形成组分之间的缩合，有机相和水相的相对含量对本发明的方法并不是决定性的。通常，有机相可占总乳液体积的最高为约75%，并包含分散于水溶液中的有机溶液的离散的液滴。并没有发现乳液中的液滴的大小对本发明的制剂和方法具有关键作用，但是其大小可能介于0. 5微米到约4000微米之间，这可以进一歩用高剪切力装置调整至优选的约I微米到约100微米。进ー步发现，原位自缩合聚合反应可以自我終止，并且通常让其进行到反应完成。反应通常在几分钟到几个小时的时间内完成。在优选实施方式中，通常让反应进行约2到3个小吋。但是，优选的聚脲聚合物壳可以通过其他优选的方法由优选的聚异氰酸酯的自缩合反应形成。在这样ー个优选实施方式中，包着分散的有机液滴的聚脲囊壳的形成可以通过(a)将有机相液滴分散在连续的水相中以形成乳液，然后加热由此形成的乳液；或者(b)加热连续的水相并将有机相液滴分散于加热的连续的水相中，以形成乳液从而实现所需要的在有机液滴和水相之间的界面处的自缩合反应。在此用到的碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐优选选自弱有机酸的碱金属盐或碱土金属盐，所述弱有机酸选自こ酸、丙酸、柠檬酸、延胡索酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、戊酸、丙ニ酸、戊ニ酸、己ニ酸和邻苯ニ甲酸。优选的碱金属选自钠和钾。在更优选的实施方式中，优选的碱金属是钠。在另ー个优选实施方式中，碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐选自こ酸钠或琥珀酸ニ钠。
水溶液含有至少ー种表面活性剤。优选地，表面活性剂可以选自こ氧基化木质素磺酸盐、木质素磺酸盐、氧化木质素、木质素盐、苯こ烯-马来酸酐共聚物的盐、聚こ烯醇、苯こ烯-马来酸酐共聚物的偏酯的盐、聚丙烯酸的偏盐以及聚丙烯酸三元共聚物的偏盐。优选地，表面活性剂为钙或钠的木质素磺酸盐。优选地，表面活性剂以制剂重量的约0. 2%到约5%的量存在。本发明的水溶液包含碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐或其混合物，其量为制剂重量的约2%到约55%。 术语ニ甲戊乐灵的“除草有效量”指的是ニ甲戊乐灵的量，当按所述量施用时，ニ甲戊乐灵将提供所需的杂草控制。具体的量取决于很多因素，包括例如作物、试图控制的杂草以及环境条件。但是，对所要施用的活性剂的合适量的选择是本领域技术人员的专长，并不认为是具体限制的。本发明的微囊化制剂包含约5%到约60%的ニ甲戊乐灵活性成分。在优选实施方式中，本发明的聚合物壳壁构成制剂重量的约1%到约20%。在另ー个优选实施方式中，聚合物壳壁构成制剂总重量的约2. 5%。本发明的微囊优选具有约2微米到50微米的粒度。优选地，本发明的囊悬浮制剂含有构成制剂重量约0. 01%到约5%的消泡剂。这类合适的消泡剂通常在本领域中已知，并非具体限制的。本发明的囊悬浮剂可以进ー步包含流变改性剂。优选的流变改性剂包括黄原胶和粘土，其存在量可为制剂重量的约0. 01%到约3%。本发明的囊悬浮制剂可以进ー步用无机酸中和，以将pH调节到所需要的范围内。因此，本发明的制剂另外含有约0. 1%到约10%的中和酸，所述中和酸可以为无机酸或有机酸。优选地，无机酸为盐酸。添加中和酸的另ー个优点在于，所加的酸与没有反应的胺结合形成铵盐，从而大量減少了为达到明显不着色性质而需要从外部加入的盐的量。中和酸的添加对于减少现有技术制剂中的无机盐的水平特别有利，已有报道称无机盐在各种测试植物中加剧植物毒性问题。在本发明的实施方式中，采用了显著过量的大量的胺，通过其与中和酸反应时在原位产生更大量的盐，以此来进ー步减少从外部加入盐。在优选实施方式中，本发明的制剂可以另外包含生物杀伤剂，其量为制剂重量的约0. 01%到约3%O另ー方面，本发明还提供了囊悬浮制剂的制备方法，所述方法包括(a)形成含有至少ー种表面活性剂和预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的水溶液，并且任选地加热所述水溶液；(b)通过熔融除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分来形成有机相，以及向所述有机相添加预定的量的第一种壁形成组分；(c)将所述有机相分散于所述水溶液中以获得乳液，并且任选地加热所述形成的乳液；以及(d)向所述乳液添加第二种壁形成组分，使得所述第二种壁形成组分与包含于所述乳液之内的所述第一种壁形成组分反应，以形成聚合物壁来包裹至少所述除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分。
优选地，所述形成水溶液的步骤包括将自来水加热到升高的温度，优选约60°C，以及加入所述表面活性剂和所述碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐。在优选实施方式中，还向所述水溶液加入消泡剂。在另ー个优选实施方式中，所述第一种壁形成组分优选在搅拌的同时加入到所述熔融的ニ甲戊乐灵中。在又ー个优选实施方式中，所述将所述有机相分散于所述水溶液中以获得乳液的步骤是为了所需要的粒度而执行的。在另ー个优选实施方式中，在向乳液添加第二种壁形成组分之后，在将反应维持在升高的温度的同吋，让反应在搅拌条件下持续一段预定的时间，优选I小吋。随后，用无机酸、优选盐酸中和反应混合物。优选执行中和来获得制剂pH为约6. 5到约7. 5。
随后，优选在搅拌条件下加入黄原胶。在优选实施方式中，加入生物杀伤剂来获得目标制剂。在优选实施方式中，为维持ニ甲戊乐灵活性成分的熔融态，以及提高聚合物壁的形成速率，本发明的方法在升高的温度下执行。在该实施方式中，本发明的方法优选在约35°C到约85°C的温度下执行，更优选在约50°C到65°C的温度下进行。本发明的制剂的释放率优选在约IOOng到约145ng之间变化，同时测得游离活性成分为制剂重量的约0%到约0. 2%。本发明进一步涉及用于控制某一位置的杂草的方法，所述方法通过在杂草所在位置施用除草有效量的本发明的微囊化ニ甲戊乐灵或用本发明的方法获得的囊悬浮制剂。优选地，本发明提供了用于控制不想要的植物物种的方法，所述方法包括向植物叶子或向含有其种子或其他繁殖器官的土壌或水中施用除草有效量的本发明的微囊化ニ甲戊乐灵或用本发明的方法获得的囊悬浮制剂。本发明提供的又ー个令人惊奇的优点在于大量降低的腐蚀性。本发明的制剂不要求储存于非铝或非金属或非环氧树脂的容器中，而所述这些严重限制了现有市售制剂的包装和运输。有利的是，根据本发明制备的或通过本发明的方法获得的微囊制剂可以直接用作除草组合物或可以用水稀释后使用。可选地，在不脱离本发明范围的条件下可以向通过本发明的方法制备的微囊组合物中添加其他成分例如抗沉降剂、PH调节剂、抗冻剂等，以形成浓缩的微囊除草组合物。现在，将參考以下具体实施例来描述本发明。应当注意下面所附实施例是为了阐明而不是限制本发明，本领域的技术人员在不脱离本发明范围的情况下能够设计多种可选的实施方式。
具体实施例方式实施例I、2和3:通过将自来水加热到60°C，同时边搅拌边加入こ酸钠、然后是木质素磺酸钠、然后是消泡剂，来形成水溶液。足够量的水被单独留出用于胺和胶的制备。同时，通过在60°C熔融エ业ニ甲戊乐灵来形成有机相，井随后在搅拌的同时加入聚亚甲基多苯基异氰酸酷。在整个反应过程中将水相和有机相保持在60°C。将有机相在水溶液中乳化直到获得所需要的粒度。向所得乳液中加入DETA (胺)。在搅拌下将热维持在60°C的同时让反应进行I小吋。将反应混合物置于室温冷却15分钟，然后用HCl中和。制剂在冷的条件下被中和到PH8.0，或者在更温暖的条件下被中和到pH7。将中和后的制剂通过60目筛过滤。単独配制黄原胶-水的料浆，然后将其加入到上述制剂中并强烈搅拌至少15分钟以便胶完全展开。最后，加入生物杀伤剂。通过使用Horiba LA-910来測量粒度。将所得制剂和传统市售制剂的性质进行比较。下表I是通过上述方法获得的制剂的组成
权利要求
1.含有除草有效量的微囊化ニ甲戊乐灵的ニ甲戊乐灵囊悬浮制剂，含有所述除草有效量的ニ甲戊乐灵的微囊被包裹于聚合物壁之内，所述聚合物壁通过界面聚合反应在原位形成，所述界面聚合反应发生在分散于第二相的第一相之间，所述第一相和第二相中至少ー个相的特征在于含有预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐。
2.权利要求I的制剂，与含有无机盐的囊化的ニ甲戊乐灵制剂相比，其具有降低的着色性。
3.权利要求I或2的制剂，其中所述第一相和第二相彼此不混溶。
4.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述第一相是分散于所述第二相中的有机相。
5.权利要求4的制剂，其中所述第二相是水相。
6.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述聚合物壁选自聚脲、聚氨酷、聚酰胺、聚碳酸酷、聚磺酰胺及其交联或非交联的组合。
7.权利要求6的制剂，其中囊聚合物壁为聚脲壁。
8.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述聚合物壁通过由第一种壁形成组分和第二种壁形成组分相接触所弓I发的界面聚合来形成。
9.权利要求8的制剂，其中所述第一种壁形成组分和第二种壁形成组分相同或不同，并被包含于所述第一相和第二相中的至少ー个相内。
10.权利要求8的制剂，其中所述第一种壁形成组分选自聚异氰酸酷、聚酸氯、聚氯甲酸酷和聚磺酰氯。
11.权利要求8-10任ー项的制剂，其中所述第二种壁形成组分选自聚胺和多元醇。
12.权利要求10的制剂，其中所述第一种壁形成组分是选自下列的聚异氰酸酷四亚甲基ニ异氰酸酷、五亚甲基ニ异氰酸酷、六亚甲基ニ异氰酸酷、甲苯ニ异氰酸酯、ニ苯基亚甲基-4，4’ - ニ异氰酸酷、聚亚甲基聚亚苯基异氰酸酷、2，4，4’ - ニ苯基醚三异氰酸酷、3，3’ - ニ甲基-4，4’ - ニ苯基ニ异氰酸酷、3，3’ - ニ甲氧基-4，4’-ニ苯基ニ异氰酸酷、1，5-亚萘基ニ异氰酸酯和4，4’ 4"-三苯基甲烷三异氰酸酷。
13.权利要求11的制剂，其中所述第二种壁形成组分是选自下列的聚胺或其酸加成盐こニ胺、1，3-丙ニ胺、1，4- 丁ニ胺、1，5-戍ニ胺、1，6-己ニ胺、ニ亚こ基ニ胺、ニ亚こ基四肢、四亚こ基五胺、五亚こ基六胺、4，9- ニ氧杂十二烷-1，12- ニ胺、1，3-亚苯基ニ胺、2，4-甲苯ニ胺和2，6-甲苯ニ胺以及4，4’ - ニ氨基ニ苯甲烷。
14.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述第一种壁形成组分以有机相重量的约0.1%到约20%的量存在。
15.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述第二种壁形成组分以相对于制剂总重量的约0. 3重量％到7. 5重量％的量存在。
16.权利要求7的制剂，其中所述聚脲壳壁通过聚异氰酸酯壁形成组分的自缩合反应形成。
17.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐中的有机酸部分选自こ酸、丙酸、柠檬酸、延胡索酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、戊酸、丙ニ酸、戊ニ酸、己ニ酸和邻苯ニ甲酸。
18.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐中的碱金属或碱土金属部分选自钠和钾。
19.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐为こ酸钠或琥珀酸ニ钠。
20.前述权利要求任ー项的制剂，其含有0.2重量％到约5重量％的选自下列的表面活性剂こ氧基化木质素磺酸盐、木质素磺酸盐、氧化木质素、木质素盐、苯こ烯-马来酸酐共聚物的盐、聚こ烯醇、苯こ烯-马来酸酐共聚物的偏酯的盐、聚丙烯酸的偏盐以及聚丙烯酸三元共聚物的偏盐。
21.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐或其混合物以制剂重量的约2%到约55%的量存在。
22.前述权利要求任ー项的制剂，其含有约5%到约60%的ニ甲戊乐灵活性成分。
23.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述聚合物壳壁构成制剂重量的约1%到约20%。
24.前述权利要求任ー项的制剂，其中所述微囊具有约2微米到约50微米的粒度。
25.前述权利要求任ー项的制剂，其还含有至少ー种选自下列的赋形剂制剂重量的约0. 01%到约5%的量的消泡剂，制剂重量的约0. 01%到约3%的量的流变改性剂，制剂重量的约0. 1%到约10%的量的无机酸以及制剂重量的约0. 01%到约3%的量的生物杀伤剂。
26.用于制备囊悬浮制剂的方法，所述方法包括 a.形成含有至少ー种表面活性剂和预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的水溶液； b.通过熔融除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分来形成有机相，以及加入预定的量的聚异氰酸酯壁形成组分； c.将所述有机相分散于所述水溶液中以获得乳液来形成在有机相的离散液滴与水相之间的界面；以及 d.将所述乳液維持足够长的时间以允许聚异氰酸酯自聚合反应基本完成，使得所述有机相中的液滴转换为含有封裹了ニ甲戊乐灵活性成分的聚脲壳的囊。
27.权利要求26的方法，其中所述聚合物壳壁是通过聚异氰酸酯壁形成组分的自缩合反应形成的聚脲壁。
28.权利要求26或27的方法，其中将所述有机相在所述水溶液中的所述乳液加热到介于20°C到约100°C之间的温度。
29.权利要求26-28任ー项的方法,其中聚合物壳壁如下形成将有机相液滴分散在连续的水相中以形成乳液，然后加热由此形成的乳液；或者加热连续的水相并将有机相液滴分散于加热的连续的水相中以形成乳液，从而实现所需要的在有机液滴和水相之间的界面处的自缩合反应。
30.用于制备囊悬浮制剂的方法，所述方法包括 a.形成含有至少ー种表面活性剂和预先确定的量的至少ー种碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的水溶液； b.通过熔融除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分来形成有机相，以及向所述有机相添加预定的量的第一种壁形成组分； c.将所述有机相分散于所述水溶液中以获得乳液；以及 d.向所述乳液添加第二种壁形成组分，使得所述第二种壁形成组分与包含于所述乳液之内的所述第一种壁形成组分反应，以形成聚合物壁来包裹至少所述除草有效量的ニ甲戊乐灵活性成分。
31.权利要求30的方法，其中所述第一种壁形成组分在搅拌的同时被加入至熔融的ニ甲戊乐灵。
32.权利要求30或31的方法，其还包括用无机酸中和反应混合物。
33.权利要求30-32任ー项的方法，其中向乳液添加第二种壁形成组分的步骤在约35°C到约85°C的温度下进行。
34.用于控制某一位置的不想要的植物物种的方法，所述方法包括对所需要的位置施用除草有效量的权利要求1-24的微囊化ニ甲戊乐灵制剂或由权利要求24-32的方法获得的囊悬浮制剂。
全文摘要
本发明描述了含有碱金属有机酸盐或碱土金属有机酸盐的二甲戊乐灵的微囊化制剂。本发明还描述了用于制备所述制剂的方法以及通过使用所述制剂控制某一位置的杂草的方法。
文档编号A01N33/18GK102770023SQ201180008250
公开日2012年11月7日 申请日期2011年1月31日 优先权日2010年2月3日
发明者克里斯蒂安·贝克, 加德夫·拉耶尼肯特·施洛夫, 普拉卡什·马哈德夫·贾德哈夫, 维克拉姆·拉耶尼肯特·施洛夫 申请人:联合磷业有限公司