含川楝子和藜芦提取物的农药组合物及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及含川楝子和藜芦提取物的农药组合物及其制备方法和应用，属于农药领域。本发明要解决的技术问题是，提供一种含川楝子和藜芦提取物的农药组合物及其制备方法和应用。本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成：川楝子1份，藜芦0.5～6份；进一步的，其活性成分由川楝子和藜芦共同提取而成；或由川楝子提取得到的川楝子提取物、藜芦提取得到的藜芦提取物混合而成；或其活性成分由1份川楝素和0.5～6份藜芦碱组成。本发明的发明人经过大量实验，川楝素和藜芦碱具有协同增效作用，能够有效杀灭蜱螨目害虫如朱砂叶螨、茶黄螨、全爪螨等，因而对于农业生产具有积极意义。
【专利说明】含川楝子和藜芦提取物的农药组合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及含川楝子和藜芦提取物的农药组合物及其制备方法和应用，属于农药领域。
【背景技术】
[0002]川楝子又名金铃子，中药材，为楝科落叶乔木川楝树的成熟果实。主要产于中国的南方各地，以四川的产者最为上乘，故又名川楝子。川楝子性寒，味苦，是行气药的一种。主要入肝经，疏泄肝热，行气止痛，有除湿热、清肝火、止痛、杀虫的功能，是制备高效无残毒无污染的新型植物类农药的重要原料。
[0003]藜芦味辛苦，有强烈的催吐作用，中毒迅速，症状包括恶心、呕吐、心脏麻痹等。藜芦生物碱经虫体表面或吸食进入消化系统，造成局部刺激，引起反射性虫体兴奋，继之抑制虫体感觉神经末梢，经传导和抑制中枢神经而致害虫死亡。
[0004]本发明的发明人经过大量实验，川楝素、藜芦碱和主要基团与藜芦碱相同的其他杀虫活性成分具有协同增效作用，能够有效杀灭蜱螨目害虫如朱砂叶螨、茶黄螨、全爪螨等，因而对于农业生产具有积极意义。
【发明内容】
[0005]本发明要解决的技术问题是，提供一种含川楝子和藜芦提取物的农药组合物及其制备方法和应用。
[0006]本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成:川楝子1份，藜芦0.5~6份；优选为川楝子1份，藜芦I~4份；更优选为川楝子1份，藜芦I~3份；进一步优选为川楝子1份，藜芦2份。
[0007]其中，本发明采用的川楝子和藜芦均为中草药植物原料，为了提高本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性，川楝子优选干燥的川楝子，藜芦优选干燥的藜芦根茎。
[0008]进一步的，作为优选方案，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性成分由川楝子和藜芦经乙醇溶液共同提取而成；或由川楝子经乙醇提取得到的川楝子提取物、藜芦经乙醇提取得到的藜芦提取物混合而成；所述乙醇浓度为50~90%v/v，优选为80%v/v。
[0009]其中，为了提高本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的效果，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性成分优选由川楝子和藜芦经乙醇溶液共同提取而成；
[0010]进一步的，为了提高含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性，同时便于储存和运输，所述含川楝子和藜芦提取物的农药组合物可以制备为常用的农药剂型，优选为微乳剂、可溶液剂或水剂。
[0011]进一步的，为了提高含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的稳定性，所述含川楝子和藜芦提取物的农药组合物中还包含助剂，所述助剂可采用组合物中的常用助剂，如乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。
[0012]其中，乳化剂可以采用非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种，所述非离子表面活性剂可以为二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯基聚氧乙烯一聚氧丙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物等中的至少一种；所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的至少一种，如乳化剂500、601p、602p等；此外，还可以使用市售的乳化剂产品。
[0013]其中，溶剂可以采用水、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亚砜、松节油、溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺等中的至少一种。
[0014]其中，抗冻剂可以为甘油、丙二醇、乙二醇、氯化钠、氯化钙、山梨醇等。
[0015]其中，消泡剂为有机硅消泡剂等。
[0016]其中，分散剂为木质素磺酸盐、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐类缩合物、脂肪酸甲酯磺酸钠等中的至少一种。
[0017]其中，润湿剂可以为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯等；所述稳定剂可以为2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、异丙醇、正丁醇、聚乙二醇等。
[0018]进一步的，作为优选方案，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的可溶液剂由以下重量份的组分组成:川楝子和藜芦提取物，15份乳化剂508，5份乳化剂506，20份乙醇，5份二甲基亚砜，5份乙二醇，20份水；其中，川楝子和藜芦提取物为30重量份的原药材共同提取而成。
[0019]为了便于储存和运输，可以将提取物浓缩，得到浓缩液，进而制备成各种剂型，浓缩倍数可以根据实际生产需要自行调整，作为优选方案，川楝子和藜芦提取物由如下方法制备而成:原药材经提取并浓缩至与原药材重量相同。
[0020]进一步的，经测定，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物活性成分中的川楝素、藜芦碱和主要基团与藜芦碱相同的其他杀虫活性成分具有协同增效作用，因此，由共提物制备得到的农药组合物效果优于二者的单独提取液混合而成制备得到的农药组合物。同时，经过发明人大量实验研究，发现采用川楝素和藜芦碱二元复配得到的农药组合物，虽然活性略低于提取物，但仍然具有一定的活性。因此，从节约成本的角度出发，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性成分也可以由川楝素和藜芦碱组成，其中，川楝素与藜芦碱的质量比为1:0.5~6,优选为1:2。
[0021]进一步的，本发明还公开了本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的制备方法，其中，若采用川楝子和藜芦为原料制备本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物时，可以采用以下方法:
[0022]方法(一):
[0023]a、提取:称取川楝子颗粒和藜芦颗粒，混合，按料液比1:3~12g/ml加入溶剂，于60~95°C回流提取，过滤，得提取液；
`[0024]b、制剂:将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。[0025]方法(二):
[0026]a、提取:称取川楝子颗粒，按料液比1:3~12g/ml加入乙醇溶液，于60~95°C回流提取，过滤，得川楝子提取液；
[0027]称取藜芦颗粒，按料液比1:3~12g/ml加入乙醇溶液，于60~95°C回流提取，过滤，得藜芦提取液；
[0028]b、制剂:将川楝子提取液和藜芦提取液混合，并制成微乳剂、可溶液剂或水剂。
[0029]其中，上述方法(一)和(二)中，川楝子颗粒和藜芦颗粒可采用市售的颗粒，也可采用常规方法粉碎川楝子和藜芦根茎得到。为了提高提取的效果，同时节约成本，川楝子颗粒和藜芦颗粒过60~100目筛即可，优选过80目筛。
[0030]进一步的，为了节约成本，同时也为了提高提取效率，a步骤中的料液比优选为1:4~10g/ml,更优选为1:6g/ml。即Ig的川楝子和藜芦颗粒加入3~12ml溶剂提取即可，优选加入4~IOml,更优选加入6ml。
[0031]为了提高溶出率，同时保证提取效率，所述溶剂优选为50~90%v/v的乙醇，更优选为80%v/v乙醇。
[0032]为了缩短制备时间，加快提取速率，可在加热回流时进行搅拌，搅拌速度优选为80~100转/分钟。
[0033]进一步的，回流温度优选为75~85°C，更优选为82°C;回流次数为两次，每次回流时间为2小时，合并滤液，得相应提取液。
[0034]进一步的，本发明还公开了含川楝子和藜芦提取物的农药组合物在防治作物虫害中的应用，其中，所述作物虫害优选为蜱螨目害虫；常见的蜱螨目害虫有全爪螨、朱砂叶螨、
茶黄螨等。`
[0035]在实际的农业生产中，为了提高含川楝子和藜芦提取物的农药组合物对虫害的防治效果，所述含川楝子和藜芦提取物的农药组合物优选应用于作物虫害发生初期；本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物可按普通的方法施用，喷施于作物叶面上。作为优选方案，当本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物采用川楝子和藜芦提取制备而成，则施用时加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为10~lOOppm，即Ig原药材提取后制得的农药组合物，在施用时，加水稀释至IOkg,则其活性成分浓度等于IOOppm ;进一步优选稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为20~50ppm喷施于植株叶面。当本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物采用川楝素和藜芦碱复配作为活性成分时，则施用时加水稀释至农药组合物中活性成分浓度为10~IOOppm ;进一步优选稀释至藜芦碱浓度为20~50ppm喷施于植株叶面。喷施时，以叶面上出现一层水膜，药液不下滴为宜；优选于3~5天后进行二次施药，一季作物优选连续施用2~3次。
[0036]本发明有益效果:
[0037]1、本发明川楝子和藜芦共同提取物具有协同增效作用，对蜱螨目害虫的防治效果明显。
[0038]2、本发明采用川楝子和藜芦共同提取，提高了川楝素、藜芦碱和主要基团与藜芦碱相同的其他杀虫活性成分含量，在速效触杀的同时可以改善作物免疫系统能力，并能显著提高其活力。
[0039]3、本发明中川楝素和藜芦碱具有协同增效作用。[0040]4、本发明以中草药为原料，因而不存在农药残留问题，且害虫很难产生抗性；与单独使用化学源农药相比，对环境友好。
[0041]5、发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物使用时有效浓度低，成本低廉。【具体实施方式】
[0042]本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成:川楝子1份，藜芦0.5~6份；优选为川楝子1份，藜芦I~4份；更优选为川楝子1份，藜芦I~3份；进一步优选为川楝子1份，藜芦2份。
[0043]其中，本发明采用的川楝子和藜芦均为中草药植物原料，为了提高本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性，川楝子优选干燥的川楝子，藜芦优选干燥的藜芦根茎。
[0044]进一步的，作为优选方案，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性成分由川楝子和藜芦经乙醇溶液共同提取而成；或由川楝子经乙醇提取得到的川楝子提取物、藜芦经乙醇提取得到的藜芦提取物混合而成；所述乙醇浓度为50~90%v/v，优选为80%v/v。
[0045]其中，为了提高本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的效果，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性成分优选由川楝子和藜芦经乙醇溶液共同提取而成；
[0046]进一步的，为了提高含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性，同时便于储存和运输，所述含川楝子和藜芦提取物的农药组合物可以制备为常用的农药剂型，优选为微乳剂、可溶液剂或水剂。
[0047]进一步的，为了提高含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的稳定性，所述含川楝子和藜芦提取物的农药组合物中还包含助剂，所述助剂可采用组合物中的常用助剂，如乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。
[0048]其中，乳化剂可以采用非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种，所述非离子表面活性剂可以为二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯基聚氧乙烯一聚氧丙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物等中的至少一种；所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的至少一种，如乳化剂500、601p、602p等；此外，还可以使用市售的乳化剂产品。
[0049]其中，溶剂可以采用水、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亚砜、松节油、溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺等中的至少一种。
[0050]其中，抗冻剂可以为甘油、丙二醇、乙二醇、氯化钠、氯化钙、山梨醇等。
[0051]其中，消泡剂为有机硅消泡剂等。
[0052]其中，分散剂为木质素磺酸盐、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐类缩合物、脂肪酸甲酯磺酸钠等中的至少一种。
[0053]其中，润湿剂可以为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯等；所述稳定剂可以为2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、异丙醇、正丁醇、聚乙二醇等。
[0054]进一步的，作为优选方案，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的可溶液剂由以下重量份的组分组成:川楝子和藜芦提取物，15份乳化剂508，5份乳化剂506，20份乙醇，5份二甲基亚砜，5份乙二醇，20份水；其中，川楝子和藜芦提取物为30重量份的原药材共同提取而成。
[0055]为了便于储存和运输，可以将提取物浓缩，得到浓缩液，进而制备成各种剂型，浓缩倍数可以根据实际生产需要自行调整，作为优选方案，川楝子和藜芦提取物由如下方法制备而成:原药材经提取并浓缩至与原药材重量相同。
[0056]进一步的，经测定，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物活性成分中的川楝素、藜芦碱和主要基团与藜芦碱相同的其他杀虫活性成分具有协同增效作用，因此，由共提物制备得到的农药组合物效果优于二者的单独提取液混合而成制备得到的农药组合物。同时，经过发明人大量实验研究，发现采用川楝素和藜芦碱二元复配得到的农药组合物，虽然活性略低于提取物，但仍然具有一定的活性。因此，从节约成本的角度出发，本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的活性成分也可以由川楝素和藜芦碱组成，其中，川楝素与藜芦碱的质量比为1:0.5~6,优选为1:2。
[0057]进一步的，本发明还公开了本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的制备方法，其中，若采用川楝子和藜芦为原料制备本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物时，可以采用以下方法:
[0058]方法(一):
[0059]a、提取:称取川楝子颗粒和藜芦颗粒,混合,按料液比1:3~12g/ml加入溶剂,于60~95°C回流提取，过滤，得提取液；
[0060]b、制剂:将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。
[0061]方法(二):
[0062]a、提取:称取川楝子颗粒，按料液比1:3~12g/ml加入乙醇溶液，于60~95°C回流提取，过滤，得川楝子提取液；
[0063]称取藜芦颗粒，按料液比1:3~12g/ml加入乙醇溶液，于60~95°C回流提取，过滤，得藜芦提取液；
[0064]b、制剂:将川楝子提取液和藜芦提取液混合，并制成微乳剂、可溶液剂或水剂。
[0065]其中，上述方法(一)和(二)中，川楝子颗粒和藜芦颗粒可采用市售的颗粒，也可采用常规方法粉碎川楝子和藜芦根茎得到。为了提高提取的效果，同时节约成本，川楝子颗粒和藜芦颗粒过60~100目筛即可，优选过80目筛。
[0066]进一步的，为了节约成本，同时也为了提高提取效率，a步骤中的料液比优选为1:4~10g/ml,更优选为1:6g/ml。即Ig的川楝子和藜芦颗粒加入3~12ml溶剂提取即可，优选加入4~IOml,更优选加入6ml。
[0067]为了提高溶出率，同时保证提取效率，所述溶剂优选为50~90%v/v的乙醇，更优选为80%v/v乙醇。
[0068]为了缩短制备时间，加快提取速率，可在加热回流时进行搅拌，搅拌速度优选为80~100转/分钟。
[0069]进一步的，回流温度优选为75~85°C，更优选为82°C;回流次数为两次，每次回流时间为2小时，合并滤液，得相应提取液。
[0070]进一步的，本发明还公开了含川楝子和藜芦提取物的农药组合物在防治作物虫害中的应用，其中，所述作物虫害优选为蜱螨目害虫；常见的蜱螨目害虫有全爪螨、朱砂叶螨、
茶黄螨等。
[0071]在实际的农业生产中，为了提高含川楝子和藜芦提取物的农药组合物对虫害的防治效果，所述含川楝子和藜芦提取物的农药组合物优选应用于作物虫害发生初期；本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物可按普通的方法施用，喷施于作物叶面上。作为优选方案，当本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物采用川楝子和藜芦提取制备而成，则施用时加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为10~lOOppm，即Ig原药材提取后制得的农药组合物，在施用时，加水稀释至IOkg,则其活性成分浓度等于IOOppm ;进一步优选稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为20~50ppm喷施于植株叶面。当本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物采用川楝素和藜芦碱复配作为活性成分时，则施用时加水稀释至农药组合物中活性成分浓度为10~IOOppm ;进一步优选稀释至藜芦碱浓度为20~50ppm喷施于植株叶面。喷施时，以叶面上出现一层水膜，药液不下滴为宜；优选于3~5天后进行二次施药，一季作物优选连续施用2~3次。
[0072]下面结合实施例对本发明的【具体实施方式】做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
[0073]实施例1本发明含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的制备
[0074]a、提取:称取干燥的川楝子和藜芦根茎，混合，粉碎，过80目筛，加入溶剂，回流提取两次，过滤，合并滤液，浓缩，使提取液重量等于原药材的重量，得提取液cl-01~cl-06 ；其中，各参数见表1 ;
[0075]b、制剂:在提取液cl-01~cl-06中加入表2中助剂，搅拌均匀，得含川楝子和藜芦提取物的农药组合物CL-Ol~CL-06。
[0076]表1
[0077]
【权利要求】
1.含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其特征在于，其活性成分由以下重量份的原药材提取而成:川楝子1份，藜芦0.5~6份。
2.根据权利要求1所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其活性成分由以下重量份的原药材提取而成:川楝子1份，藜芦I~4份；优选为川楝子1份，藜芦I~3份；更优选为川楝子1份，藜芦2份。
3.根据权利要求1或2所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其特征在于:其活性成分由川楝子和藜芦共同提取而成；或由川楝子提取得到的川楝子提取物、藜芦提取得到的藜芦提取物混合而成。
4.根据权利要求1~3任一项所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其特征在于:所述含川楝子和藜芦提取物的农药组合物为微乳剂、可溶液剂或水剂。
5.根据权利要求1~4任一项所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其特征在于:所述含川楝子和藜芦提取物的农药组合物中还包含助剂，所述助剂为乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其特征在于，所述可溶液剂由以下重量份的组分组成:川楝子和藜芦提取物，15份乳化剂508，5份乳化剂506，20份乙醇，5份二甲基亚砜，5份乙二醇，20份水；其中，川楝子和藜芦提取物为30重量份的原药材共同提取而成；川楝子和藜芦提取物优选由如下方法制备而成:原药材经提取并浓缩至与原药材重量相同。
7.含川楝子和藜芦提取物的农药组合物，其特征在于:其活性成分由川楝素和藜芦碱组成，其中，川楝素与藜芦碱的质量比为1:0.5~6,优选1:2。
8.权利要求1~6任一项所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的制备方法，其特征在于由如下步骤组成: a、提取:称取川楝子颗粒和藜`芦颗粒，混合，按料液比1:3~12g/ml加入溶剂，于60~950C回流提取，过滤，得提取液，其中，所述溶剂为有机溶剂或水； b、制剂:将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。
9.根据权利要求7所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物的制备方法，其特征在于:所述a步骤中，川楝子颗粒和藜芦颗粒过60~100目筛，优选过80目筛；料液比为1:4~10g/ml，优选为6g/ml ;有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿，优选为50~90%v/v的乙醇，更优选为80%v/v乙醇；回流温度为75~85°C，优选为82°C;回流次数为两次，合并滤液，得提取液。
10.权利要求1~6任一项所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物在防治作物虫害中的应用；作为优选方案，所述虫害为蜱螨目害虫；进一步优选，应用时，加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为10~lOOppm，更优选加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为20~50ppm。
11.权利要求7所述的所述的含川楝子和藜芦提取物的农药组合物在防治作物虫害中的应用；作为优选方案，所述虫害为蜱螨目害虫；进一步优选，应用时，加水稀释至活性成分为浓度为10~IOOppm,更优选加水稀释至活性成分为浓度为20~50ppm。
【文档编号】A01N43/90GK103651632SQ201310740576
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年12月27日 优先权日:2013年12月27日
【发明者】何其明, 唐齐, 严寒, 苏克跃 申请人:成都新朝阳作物科学有限公司