专利名称:基于间-双-氨基甲酸酯类的稳定化液态除草剂之组成及其使用的制作方法
本发明的内容是关于以间-双-氨基甲酸酯类为基的稳定化的液态除草剂组成。它特别涉及到可乳化的浓缩溶液形式的组成。
间-双-氨基甲酸酯类的意思是指符合以下化学式(Ⅰ)的除草剂
其中，X表示氢原子或一个含有1～3个碳原子的烷基，而R表示一个含有1～3个碳原子的烷基。
此类除草剂的代表性实例为-苯敌草(甜菜宁)化学式(Ⅰ)的化合物的通用名称，其中X和R代表甲基。
-除草净化学式(Ⅰ)的化合物的通用名称，其中X代表一个氢原子，而R代表乙基。
这些化合物一般可以液态组成形式使用，人们在使用前用水将其稀释，以便获得含有所需浓度的活性物质的浆液。
人们已经提出了许多类型的苯敌草剂。最流行的剂型之一是一种可乳化的浓缩物(乳油)，其中利用异佛尔酮作为溶剂(根据法国专利1，536，108)，以及一种酸型稳定剂(根据法国专利2，028，876)和一种表面活性剂。
这些浓缩物的缺点是与异佛尔酮的存在联系在一起，异佛尔酮由于其毒性和气味问题显然包含着一些不利因素，此外还由于这些浓缩物稀释于水中时有一种产生晶体沉积的强烈倾向性。
此外，基于异佛尔酮的浓缩物不可能具有很高的苯敌草浓度。
人们也已提出了从物理和化学观点上看均属稳定的剂型(法国专利2，462，101和2，530，122)，它们含有二甲替甲酰胺或二甲基乙酰胺以及一种表面活性剂，例如一种多乙氧基化烷基苯酚的磷酸盐。这些组成被介绍为可保证活性物质的化学稳定性以及浓缩态储存时的物理稳定性。
人们回忆到当浓缩物稀释于水中时，微晶的形成是有害的，尤其是当耕作者使用浆液时，微晶的形成有堵塞喷雾器械的倾向，此外，微晶的形成还会妨碍除草剂的活性。
本发明的目的是提供从各方面来说均是稳定的组成，包括在浓缩态储存时或稀释于水中时都是稳定的。
本发明的另一目的是提供改进了活性的组成，这就是说，使用活性物质剂量减少了的除草剂也可以获得良好效果。
本发明的再一目的是允许获得高含量苯敌草的浓缩物。
这些组成是均匀的液态组成，其特征在于含有-5～500克/升的化学式(Ⅰ)的活性物质，更好为100～250克/升;所述活性物质更好的是苯敌草;
-100～700克/升的磷酸三丁酯;
-50～300克/升的可溶混于水和对化学式(Ⅰ)的氨基甲酸酯具有良好溶解能力的有机溶剂;作为可使用的溶剂，可列举如二甲替甲酰胺、环乙酮、二甲亚砜、苯乙酮，但更好的是使用N-甲基吡咯烷酮;
-50～300克/升的非离子型表面活性剂(一种或数种)，此表面活性剂一般具有乳化特性(或有乳化能力);人们可在此非离子型表面活性剂中补充其他表面活性剂，尤其是阴离子乳化辅助表面活性剂，其用量不超过非离子型表面活性剂总量的50%。
上文所述的每升克数(克/升)是指根据本发明所属的每升液态组成中所含的有关物质的克数。根据本发明的组成是至少在环境温度(20℃)下为均匀的溶液。
在本发明中可供使用的非离子型表面活性剂，可以列举如聚醚类以及特别是多乙氧基化和/或多丙氧基化的烷基苯酚类或多烷基苯酚类或多芳基烷基苯酚类(尤其是具有8～12个碳原子烷基的衍生物)、多乙氧基化和/或多丙氧基化的脂族醇类(尤其是C-C醇以及更特别是油醇和十六烷基醇)、多乙氧基化和/或多丙氧基化的脂肪酸酯类(尤其是C～C脂肪酸酯类)、脱水山梨糖醇(山梨聚糖)的多乙氧基化和/或多丙氧基化的酯类、聚氧化丙稀醇类、多乙氧基化的聚氧化丙烯醇类、烯化氧的共聚物以及这些聚醚的酯类。在大多数的这些产品中，多乙氧基化的链或聚亚烷基通常含有2～30个乙氧基或氧化烯。
作为具有乳化辅助剂特性的阴离子表面活性剂，人们可列举如化学式(Ⅱ)的多乙氧基化的(单一苯基-1-乙基)-苯酚
式中m为包括1～80的整数，Ar表示一个苯基-1-乙基(基团)，最好含有8～16个碳原子，该基团本身可能是取代基，E为等于1、2或3的整数，Y表示OH根或以下基团-(OCH2-CH2)m-O-C6H5-Z(Ar)Z式中m、Ar和Z均如上文所定义的。
更好地为此表面活性剂是由磷酸和多乙氧基化的双和三(单-苯基-1-乙基)-苯酚所形成的单酯或二酯。多乙氧基化的三(单苯乙基)苯酚的单酯具有如下化学式
作为另一些阴离子表面活性剂(乳化辅助剂)，人们尚可列举如硫酸的脂族单酯盐类(例如月桂基硫酸钠)、磺化的芳族酸盐类(诸如十二烷基苯磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠、烷基芳磺酸钙)。
其他常用的表面活性剂(阴离子的或非离子型的表面活性剂)可被利用，而这并不超越本发明的范围。
表面活性剂的用量可在很宽广的范围内变动。
根据本发明的组成是被制备成可乳化的浓缩溶液的形式。之后，只要用确定量的水加以稀释，便可得到准备提供使用的浆液。
除了上述组份之外，根据本发明的组成还可能含有在农药产品剂型领域中常用的各种其他拼料或添加剂，尤其是别的溶剂，别的表面活性剂、渗逶剂、腐蚀抑制剂、粘结剂等……。
本发明同样还涉及消除杂草的处理方法，尤其是对于甜菜作物特别是糖甜菜作物区杂草的防除方法，这包括以有效量的本发明的一种组成加水稀释而构成一种浆液来芽后处理种植有甜菜作物的田地。根据这样的处理方法，使用的浆液一般含有每升施加浆液(用水稀释的)为1～10克活性物质，更好为1.1～6克/升。按照根据本发明的防除杂草的这一方法，一般我们每公顷施用120～2000克化学式(Ⅰ)的活性物质，更好为250～1000克/公顷。
以非限制性名义举出的实例可以形象化地说明本发明，并示范本发明如何实施。
实例我们制备可乳化的浓缩溶液形式的液态组成，每升溶液具有以克为单位的如下成份(以下每一组成其容积各为一升)组成NO.1苯敌草 160克磷酸三丁酯 375克N-甲基吡咯烷酮 100克环乙酮 200克多乙氧基化(16～18链节/摩尔苯酚)磷酸盐化(具有两个官能酸保持游离的单酯)三(苯基-1-乙基)-苯酚 20克与环氧乙烷和环氧丙烷(各自比例为3/1;42链芯氧化烯)共缩聚的壬基苯酚 130克十二烷基苯磺酸钙 45克组成NO.2苯敌草 200克磷酸三丁酯 530克N-甲基吡咯烷酮 100克多乙氧基化磷酸盐化(类似于组成NO.1的条件)三(苯基-1-乙基)-苯酚 20克共缩聚的壬基苯酚(类似于组成NO.1的条件) 130克十二烷基苯磺酸钙 45克组成NO.3苯敌草 200克磷酸三丁酯 580克N-甲基吡咯烷酮 50克多乙氧基化磷酸盐化(类似于组成NO.1的条件)三(苯基-1-乙基)-苯酚 20克共缩聚的壬基苯酚(类似于组成NO.1的条件) 130克十二烷基苯磺酸钙 45克组成NO.4苯敌草 225克磷酸三丁酯 550克N-甲基吡咯烷酮 100克多乙氧基化磷酸盐化(类似于组成NO.1的条件)三(苯基-1-乙基)-苯酚 20克共缩聚的壬基苯酚(类似于组成NO.1的条件) 130克十二烷基苯磺酸钙 45克组成NO.5苯敌草 160克磷酸三丁酯 395克
N-甲基吡咯烷酮 100克环乙酮 200克共缩聚的壬基苯酚(类似于组成NO.1的条件) 130克十二烷基苯磺酸钙 45克作为组成NO.6，我们利用基于异佛尔酮的乳油，商品名为苯敌草(Bétanal)，它每升含有苯敌草157克。此浓缩物是符合于法国专利1，536，108和2，028，876。
储存稳定性这6种组成在-5℃下保持7天，未观察到任何沉淀或晶体形成。在50℃下经保持1月后未观察到任何化学降解作用。
稀释于水中的稳定性由于形成尺寸大小超过40微米的晶体被认为是有害的，我们进行了一种试验以评价本发明的组成通过稀释于水中形成晶体的能力。
在980毫升的水中，我们在40秒钟内并在搅拌条件下(为了均质化)加入待测试的20毫升的组成。通过加入300毫克的固体苯敌草，我们促进了一种沉淀的形成。24小时之后，我们用网格孔为40微米的网筛过滤溶液。借助喷射的水柱对沉淀物洗涤1分钟。沉淀物经回收、干燥，然后称重。
如上文所述的那样，试验被利用于控制通过组成NO.1～6稀释于水所获得的浆液。我们曾对把这些组成稀释成含苯敌草2.5克/升的浆液以及把这些组成稀释成含苯敌草1.5克/升的浆液都进行了试验。这样的稀释度近似于耕作者为防除杂草施加于作物上的浆液稀释度的数量级;而浓缩组成是为获得一种浆液在稀释之前经储存和配制的组成。
下文指出已产生尺寸大小超过40微米的微晶的苯敌草的重量百分数。
组成NO.6是大大低劣于根据本发明的组成。
除草活性我们把稀释于水中的组成NO.1喷洒在受各种杂草侵扰的两块甜菜栽培区。我们用组成NO.6进行比较，并测定了破坏的百分数。
获得如下结果
我们验证了根据本发明的组成是具有良好的除草活性，并与商品化熟知的除草剂剂量相比以及特别是与主管农业的国家行政部门所证实的标准剂量相比，其活性物质的剂量减少约25%。选择性(作物的非破坏性)完全令人满意。
权利要求
1.均匀的液态除草剂组成含有一种其化学式如下的双氨基甲酸酯
式中，X表示氢原子或一个包含1～3个碳原子的烷基，而R表示一个包含1～3个碳原子的烷基，这些除草剂组成的特征在于含有-5～500克/升的化学式(Ⅰ)的活性物质，更好地是100～250克/升；-100～700克/升的磷酸三丁酯；-50～300克/升的可溶混于水和对化学式(Ⅰ)的氨基甲酸酯具有良好溶解能力的一种有机溶剂；-50～300克/升的非离子型表面活性剂(一种或数种)。
2.根据权利要求
1的组成，它们的特征在于所述的双氨基甲酸酯是苯敌草。
3.根据权利要求
1～2之一的组成，它们的特征在于所述的有机溶剂是N-甲基吡咯烷酮。
4.根据权利要求
1～3之一的组成，它们的特征在于这些组成还含有一种阴离子表面活性剂，其用量不超过非离子型表面活性剂总重量的50%。
5.消除杂草的处理方法，其特征在于把一种根据权利要求
1～4之一的组成稀释于水中所得的浆液的有效量施加到栽培有甜菜作物的田地。
6.根据权利要求
5的方法，其特征在于施加一种组成，含有1～10克/升的化学式(Ⅰ)的双氨基甲酸酯，更好地为1.1～6克/升，处于组成稀释于水的形式。
7.根据权利要求
5或6之一的方法，其特征在于施加120～2，000克/公顷的化学式(Ⅰ)的双氨基甲酸酯，更好地为250～1000克/公顷。
专利摘要
均匀的液态除草剂组成，含有如下式所示的双氨基甲酸酯
文档编号A01N57/10GK86103772SQ86103772
公开日1986年12月3日 申请日期1986年5月29日
发明者阿贝尔·贝特朗 申请人:罗奈-普朗克农业化学公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan