农药活性物质结合物的制作方法
【专利说明】农药活性物质结合物
[0001] 本申请是申请日为2006年4月5日、发明名称为"农药活性物质结合物"的发明专利 申请201410010166.1的分案申请，该母案又为2006年4月5日提交的名称为"农药活性物质 结合物"的发明专利申请200680022512.1的分案申请。
[0002] 本发明设及新的活性化合物结合物（combinat ion)，包括，首先，已知的甲酯胺， 和，其次，杀虫活性化合物，所述活性化合物结合物特别适合于防治不想要的有害动物一一 例如昆虫或蛾虫一一W及不想要的植物致病菌。
[0003] 已知某些甲酯胺（carboxamide)具有杀菌特性：例如，已知于W0 03/010149的N- [2-(1,3-二甲基下基）苯基]-5-氣-1,3-二甲基-1H-化挫-4-甲酯胺和已知于DE-A 103 03 589的3-(Ξ氣甲基)-N-[2-(l，3-二甲基下基)苯基]-5-氣-1-甲基-1H-化挫-4-甲酯胺。运 些化合物的活性良好;但是，在低施用率时其活性有时不令人满意。
[0004] 而且，已知许多憐酸醋、氨基甲酸醋、杂环、有机锡化合物、苯甲酯脈和拟除虫菊醋 具有杀昆虫和杀蛾虫特性(参看，例如US 2,758，115、US 3,309,266、GB 1，181，657、W0 93/ 22297 AUWO 93/10083 AUDE 26 41 343 AUEP 347 488 AUEP 210 487 AUUS 3,264, 177和EP 234 045 A2)。但是，所述化合物的活性同样不总是令人满意。
[0005] 本发明现提供具有非常好的杀菌、杀昆虫和/或杀蛾虫特性的新的活性化合物结 合物，该结合物含有通式（I)的甲酯胺(组1)和至少一种选自下列组(2)-组(24)的活性化合 物：
[0006]
其中
[0007] Ri代表氨、面素点-〔3烷基或者有1-7个氣、氯和/或漠原子的C1-C3面代烷基，
[000引 A代表下列A1-A8基团中的一个：
[0009]
[0010] r2代表C^3烷基，
[0011] R3代表氨、面素、C1-C3烷基或者有1-7个氣、氯和/或漠原子的打-C3面代烷基，
[001^ R4代表氨、面素或打-C3烷基，
[0013] R5代表面素、C1-C3烷基或者有1-7个氣、氯和/或漠原子的打-C3面代烷基，
[0014] R6代表氨、面素、C1-C3烷基、氨基、（打-〔3烷基)氨基或^>(Cl-C3烷基)氨基，
[0015]护代表氨、面素、C1-C3烷基或者有1-7个氣、氯和/或漠原子的C1-C3面代烷基，
[0016] R8代表面素、Ci-C3烷基或者有1-7个氣、氯和/或漠原子的打-C3面代烷基，
[0017] R9代表面素、C1-C3烷基或者有1-7个氣、氯和/或漠原子的打-C3面代烷基，
[001引rID代表氨、面素、打-C3烷基或者有1-7个氣、氯和/或漠原子的C1-C3面代烷基，
[0019 ]组(2)乙酷胆碱受体激动剂/括抗剂(优选氯化烟碱(ch loroni CO t iny 1)类/新烟碱 类)；
[0020]组(3)乙酷胆碱醋酶(A化E)抑制剂(优选氨基甲酸醋类和有机憐酸醋类）；
[0021 ]组(4)钢通道调节剂/电位口控钢通道阻断剂(优选拟除虫菊醋类和嗯二嗦类）；
[0022] 组(5)乙酷胆碱受体调节剂(优选多杀霉素(spinosyn)类）；
[0023] 组(6)GABA-口控氯离子通道括抗剂(优选环戊二締有机氯类和fiprole类）；
[0024] 组(7)氯离子通道活化剂(优选mectin类）；
[0025] 组(8)保幼激素模拟物；
[00%]组(9)蚁皮激素激动剂/干扰剂(优选二酷基阱类）；
[0027]组（10)几下质生物合成抑制剂(优选苯甲酯脈类）；
[00%]组(11)氧化憐酸化抑制剂，ATP干扰剂(优选有机锡类）；
[0029] 组（12)通过破坏Η质子梯度的氧化憐酸化的解偶剂(decoupler)(优选化咯类和二 硝基苯酪类）；
[0030] 组（13)位点I电子传递抑制剂(优选METI类）；
[0031] 组（14)位点II电子传递抑制剂；
[0032] 组(15)位点ΙΠ 电子传递抑制剂；
[0033] 组（16)昆虫肠膜的微生物干扰剂；
[0034] 组（17)脂质合成的抑制剂(优选特窗酸类和特特拉姆酸(tetramic acid)类）；
[0035] 组（18)甲酯胺；
[0036] 组(19)章鱼胺能激动剂；
[0037] 组(20)儀刺激的ATP酶的抑制剂；
[0038] 组(21)邻苯二酷胺；
[0039] 组(22)沙蚕毒素类似物；
[0040] 组(23)生物制剂、激素或信息素；
[0041] 组(24)具有未知或不明确的作用机理的活性化合物(优选熏蒸剂、选择性取食抑 制剂和蛾生长抑制剂）。
[0042] 令人惊讶地，本发明的活性化合物结合物的杀菌、杀昆虫和/或杀蛾虫活性显著高 于单个活性化合物活性的总和。因此，存在不可预见的协同效应，并且其不只是活性的加 和。
[0043] 本发明的活性化合物结合物，除至少一种通式（I)的甲酯胺(组1)外，还含有至少 一种选自组(2) - (24)的活性化合物。
[0044] 式(I)提供了组（1)化合物的宽泛的定义。本发明的活性化合物结合物优选含有其 中各基团定义如下的通式(I)的甲酯胺。
[0045] 优选下述式(I)的甲酯胺，其中
[0046] Ri代表氨、氣、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、一氣甲基、二氣甲基、S氣甲基、一 氯甲基、二氯甲基或Ξ氯甲基，
[0047] A代表下列A1-A5基团中的一个：
[004引
[0049] R2代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，
[0050] R3代表舰、甲基、二氣甲基或Ξ氣甲基，
[0051] R4代表氨、氣、氯或甲基，
[0052] R5代表氯、漠、舰、甲基、二氣甲基或Ξ氣甲基， [0053 ] R6代表氨、氯、甲基、氨基或二甲基氨基，
[0化4]护代表甲基、二氣甲基或Ξ氣甲基，
[00对 R8代表漠或甲基，
[0化6] R9代表甲基或Ξ氣甲基。
[0057]特别优选下述式(I)的甲酯胺，其中 [0化引Ri代表氨、氣、氯、甲基、乙基或Ξ氣甲基，
[0化9] A代表下列A1基团或A2基团中的一个：
[0060]
[0061] R2代表甲基或异丙基，
[0062] R3代表甲基、二氣甲基或立氣甲基，
[00创 R4代表氨或氣，
[0064] R5代表舰、二氣甲基或Ξ氣甲基。
[0065] 龙.某盆刻.能?下述式(I)的甲酯胺，其中
[0066] Ri代表氨或甲基，
[0067] A代表下列A1基团或A2基团中的一个：
[006引
[0069] r2代表甲基，
[0070] R3代表甲基，
[0071] r4代表氣，
[0072] R5代表舰或Ξ氣甲基。
[0073] 在混合物中，尤其特别优选使用式(la)的化合物
[0074]
[0075] 其中r1、R2、R哺R4如上面所定义。
[0076] 在混合物中，尤其特别优选使用式(化)的化合物
[0077]
[007引其中R哺R5如上面所定义。
[0079] 式（I)尤其包含下列组（1)的优选的混合组分：
[0080] (l-l)N-[2-(l，3-二甲基下基)苯基]-1,3-二甲基-1H-化挫-4-甲酯胺
[0081 ] (1-2作-[2-(1，3-二甲基下基）苯基]-5-氣-1，3-二甲基-1护化挫-4-甲酯胺（已知 于W0 03/010149)
[0082] (1-3作-[2-(1，3-二甲基下基）苯基]-5-氯-1，3-二甲基-1护化挫-4-甲酯胺（已知 于肝-A 10-251240)
[0083] (1-4)3-(二氣甲基)-N-[2-(l，3-二甲基下基)苯基]-1-甲基-1H-化挫-4-甲酯胺
[0084] (1-5)3-(Ξ氣甲基)-N-[2-(l，3-二甲基下基)苯基]-5-氣-1-甲基-1H-化挫-4-甲 酷胺（已知于DE-A 103 03 589)
[0085] (1-6)3-(Ξ氣甲基)-N-[2-(l，3-二甲基下基)苯基]-5-氯-1-甲基-1H-化挫-4-甲 酷胺（已知于肝-A 10-251240)
[0086] (1-7) 1，3-二甲基-N- [ 2-( 1，3，3-Ξ甲基下基）苯基]-1H-化挫-4-甲酯胺（已知于 肝-A 10-251240)
[0087] (1-8) 5-氣-1，3-二甲基-N-[ 2-( 1，3，3-Ξ甲基下基）苯基]-1H-化挫-4-甲酯胺（已 知于W0 03/010149)
[008引 （1-9)3-(二氣甲基)-1-甲基-Ν-[2-(1，3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1H-化挫-4-甲酯 胺
[0089] (1-1〇)3-(Ξ氣甲基)-1-甲基-Ν-[2-(1，3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1Η-化挫-4-甲酯 胺
[0090] α-11)3-(Ξ氣甲基）-5-氣-1-甲基-Ν-[2-α，3,3-Ξ甲基下基）苯基]-1Η-化挫- 4-甲酯胺（已知于DE-A 103 03 589)
[0091] (1-12)3-(Ξ 氣甲基）-5-氯-1-甲基-Ν-[2-(1，3,3-Ξ 甲基下基）苯基]-1Η-化挫- 4-甲酯胺（已知于肝-Α 10-251240)
[0092] (1-13)Ν-[2-(1，3-二甲基下基）苯基]-2-舰代苯甲酯胺（已知于DE-A 102 29 595)
[0093] (1-14)2-舰代-Ν-[2-(1，3,3-Ξ甲基下基）苯基]苯甲酯胺（已知于DE-A 102 29 595)
[0094] (1-15)Ν-[2-(1，3-二甲基下基)苯基]-2-(Ξ氣甲基)苯甲酯胺（已知于DE-A 102 29 595)
[0095] (1-16)2-(Ξ氣甲基）-Ν-[2-(1，3,3-Ξ甲基下基）苯基]苯甲酯胺（已知于DE-A 102 29 595)
[0096] 重点是运样的本发明的活性化合物结合物，该活性化合物结合物除甲酯胺（1-8) 5-氣-1,3-二甲基-Ν-[2-(1，3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1H-化挫-4-甲酯胺(组1)夕h还含有一 种或多种一一优选一种一一组(2)-(24)的混合组分。
[0097] 重点是运样的本发明的活性化合物结合物，该活性化合物结合物除甲酯胺（1-2) N-[2-α，3-二甲基下基)苯基]-5-氣-l，3-二甲基-lH-化挫-4-甲酯胺(组l)夕h还含有一种 或多种一一优选一种一一组(2)-(24)的混合组分。
[0098] 重点是运样的本发明的活性化合物结合物，该活性化合物结合物除甲酯胺（1-15) N-[2-(l，3-二甲基下基)苯基]-2-(Ξ氣甲基)苯甲酯胺(组1)外，还含有一种或多种一一优 选一种一一组(2) -(24)的混合组分。
[0099] 重点是运样的本发明的活性化合物结合物，该活性化合物结合物除甲酯胺（1-13) Ν-[2-(1,3-二甲基下基）苯基]-2-舰代苯甲酯胺（组1)外，还含有一种或多种一一优选一 种一一组(2)-(24)的混合组分。
[0100] 组(2)-(24)的活性化合物包括多种下面列出的可能的混合组分。
[0101] 组(2)的乙酷胆碱受体激动剂/括抗剂特别包括下列活性化合物：
[0102] (2.1)氯化烟碱类/新烟碱(例如晚虫脉(acetamiprid)、嚷虫胺（clothianidin)、 巧虫胺（dinotefuran)、R比虫嘟（imidacloprid)、締晚虫胺（nitenpyram)、硝虫嚷嗦 (nithiazine)、嚷虫嘟（thiacloprid)、嚷虫嗦（thiamethoxam))
[0103] (2.2)烟碱(11；[。01:;[]16)、杀虫横化6]131111日9)、己丹（。日1'1:日口）。
[0104] 本发明的活性化合物结合物优选包括下列组(2)的乙酷胆碱受体激动剂/括抗剂：
[0105] (2.1.1)嚷虫胺
[0106] (2.1.2)化虫嘟
[0107] (2.1.3)嚷虫嘟 [010引 （2.1.4)嚷虫嗦
[0109] (2.1.5)晚虫脉
[0110] (2.1.6)巧虫胺
[0111] (2.1.7)締晚虫胺
[0112] 本发明的活性化合物结合物特别优选含有组(2)的下列乙酷胆碱受体激动剂/括 抗剂：
[0113] (2.1.1)嚷虫胺
[0114] (2.1.2)化虫嘟
[0115] (2.1.3)嚷虫嘟
[0116] (2.1.4)嚷虫嗦
[0117] 组(3)的乙酷胆碱醋酶(A化E)抑制剂特别包括下列活性化合物：
[0118] (3.1)氨基甲酸醋类（例如棉铃威（alanycarb)、涕灭威（aldicarb)、讽灭威 (aldo巧carb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、嗯虫威（bendiocarb)、丙硫克百 威（benfuracarb)、合杀威（bufencarb)、畜虫威（butacarb)、下叉威（butocarboxim)、氧下 叉威（butoxycarboxim)、西维因（carbaryl)、虫備威（carbofuran)、下硫克百威 (carbosulfan)、chloΘthocarb、敌虫軍威（dimΘtilan)、苯虫威（ΘthiofΘncarb)、下苯威 (fenobucarb)、苯硫威（fenothiocarb)、伐虫脉（formetanate)、巧线威（furathiocarb)、异 丙威（isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速 灭威(metolcarb)、甲氨叉威（oxamyl)、乙丙5葬威（phosphocarb)、抗顿威（pirimicarb)、猛 杀威（promecarb)、残杀威（propoxur)、硫双威（thiodicarb)、特氨叉威（thiofanox)、P坐顿 威（triazamate)、纔杀威（trime化acarb)、XMC、灭杀威（xylylcarb));
[0119] (3·2)有机5葬酸醋类（例如，高灭5葬（acephate)、P坐晚5葬（azamethiphos)、谷硫石葬 (azi叩hos-methyl)、乙基谷硫5葬（azi叩hos-ethyl)、乙基漠硫5葬（bromophos-e^^d)、漠苯 締石葬（bromfenvinfos(-methyl))、特嚼硫5葬（butathiofos)、硫线5葬（cadusafos)、S硫石葬 (carbophenothion)、壤虫氯(6葬（chloretho;xyfos)、毒虫畏（chlorfenvinphos)、氯甲石葬 ((：111〇1'111691103)、甲基毒死婢（(3111〇巧71'1的3-1116化71)/毒死婢（(3111〇巧71'1的3-6化71)、蛹毒 石葬（coumaphos)、苯膳5葬（cyanofenphos)、杀嗔膳（cyanophos)、甲基内吸5葬（demeton-S- 1116化71)、礦吸5葬（(161116相11-5-1116化713111911011)、氯亚5葬（(11311的3)、二嗦农（(113乙；!_11011)、除 线石葬（(1;!_(3111〇争611让;!_〇11)、敌敌畏（(1;!_(3111〇1'￥〇3/00￥?)、百治5葬（(1;!_(31'〇古〇911〇3)、乐果 (dimethoate)、甲基毒虫畏（dimethylvinphos)、杀抗松（dioxabenzofos)、乙拌石葬 (disulfoton)、EPN、乙硫5葬（e化ion)、灭克5葬（e化oprophos)、氧嚼晚5葬（etrimfos)、氨(6黄石葬 (famphur)、克线5葬（fenamiphos)、杀嗔松（fenitrothion)、丰索5葬（fensulfothion)、倍硫 石葬（fen化ion)、fl比氣硫5葬（f lupyrazofos)、地虫麟（fonofos)、安果（formothion)、下苯硫石葬 (fosmethilan)、嗟P坐酬5葬（fosthiazate)、庚虫5葬化eptenophos)、舰硫5葬（iodofe叩hos)、 异稻磕净（iprobenfos)、氯P坐麟（isazofos)、丙胺麟（isofenphos)、0-水杨酸异丙醋 (isopropyl 〇-salicylate)、异曝P坐麟（isoxathion)、马控硫5葬（malathion)、灭顿石葬 (mecarbam)、虫備畏（methacrifos)、甲胺麟（methamidophos)、杀朴麟（methida化ion)、速 灭石葬(mevi叩hos)、久效5葬(monocrotophos)、二漠5葬（naled)、氧化乐果（ome化oate)、讽吸 石葬（oxydeme ton-methyl )、甲基对硫石葬（parathion-methyl)/对硫石葬（parathion-ethyl )、稻 丰散（phenthoate)、甲拌麟（phorate)、伏杀麟（phosalone)、亚胺硫麟（phosmet)、5葬胺 (phosphamidon)、乙丙5葬威（phosphocarb)、膳肪5葬（phoxim)、甲基嚼晚5葬（pirimiphos- me化yl)/嚼晚5葬（pirimiphos-ethyl)、丙漠5葬（profenofos)、丙虫5葬（propaphos)、締虫石葬 (propetamphos)、丙硫5葬（pro化iofos)、发果（pro化oate)、fl比P坐硫5葬（pyraclofos)、打杀石葬 (pyridaphenthion)、口达硫石葬(pyridathion)、唾曝石葬(quinalphos)、硫线石葬（sebufos)、硫特 普（sulfotep)、乙丙硫5葬（sulprofos)、嚼丙5葬（tebupirimfos)、双硫5葬（temephos)、特了石葬 (terbufos)、杀虫畏（tetrachlorvinphos)、甲基乙拌 5葬（thiometon)、SP坐石葬 (triazophos)、敌百虫（triclorfon)、虫牙灭多（vamidothion)) D
[0120] 本发明的活性化合物结合物优选含有下列组(3)的乙醜胆碱醋酶(A化E)抑制剂：
[0121] (3.1.1)甲硫威
[0122] (3.1.2)硫双威
[0123] (3.1.3)苯虫威
[0124] (3.1.4)涕灭威 [01巧](3.1.5)残杀威
[0126] (3.2.1)谷硫憐
[0127] (3.2.2)乙基谷硫憐 [012引（3.2.3)腊朽憐
[0129] (3.2.4)丙硫憐(口1"〇1:11；[0地03)
[0130] 本发明的活性化合物结合物尤其优选含有下列组(3)的乙酷胆碱醋酶(A化E)抑制 剂：
[0131] (3.1.1)甲硫威
[0132] (3.1.2)硫双威
[0133] (3.1.3)苯虫威
[0134] (3.2.1)谷硫憐
[0135] (3.2.2)乙基谷硫憐
[0136] 组(4)的钢通道调节剂/电位口控钢通道阻断剂特别含有下列活性化合物：
[0137] (4.1)拟除虫菊醋类[例如氣丙菊醋（acrinathrin)、締丙菊醋（d-顺-反，d-反） (al leth;rin(d-ci