杀生物的微胶囊的制作方法
【专利摘要】本发明涉及含有一种或多种杀生物剂如具体地碘代炔丙基化合物和至少一种三聚氰胺?甲醛聚合物的微胶囊、一种用于生产所述微胶囊的方法、以及其用于保护工业材料的用途。
【专利说明】杀生物的微胶囊
[0001] 本发明设及包含一种或多种杀生物剂如具体地舰代烘丙基化合物和至少一种Ξ 聚氯胺-甲醒聚合物的微胶囊，并且设及一种用于生产此类微胶囊的方法，并且设及其用于 保护工业材料的用途。
[0002] 舰代烘丙基化合物是特别用在材料保护中用于保护工业材料如粘合剂、胶料、纸 张和卡纸板、纺织品、皮革、木材、木质材料、涂料和塑料制品、冷却润滑剂W及可能被微生 物侵害或分解的其他材料免受侵害(特别地被真菌侵害)的已知的活性成分。舰代烘丙基化 合物的最著名的代表物是舰代烘丙基下基氨基甲酸脂，其在下文中又称为IPBC。
[0003] 对用于涂料组合物例如像木材保护漆、外用漆或石膏的精整的杀真菌剂有高要 求。例如，杀真菌地精整的涂料组合物必须甚至在与水频繁接触时维持稳定，并且必须不经 受任何不希望的变色。因为一些杀真菌剂，例如像IPBC，具有一定的水溶性，作为外用漆例 如与大雨接触的结果，从运些漆中洗掉该杀真菌剂。运种过程又称为"浸出"。运导致在运些 涂料组合物中毒害真菌作用的降低W及运些活性成分或其代谢物对环境的严重的局部负 担。运种浸出应该是低的，W便长时间保护运些涂料组合物W及运些外壁免受真菌侵害。减 少浸出的一个选择是使用微囊化。
[0004] 被保护免受微生物侵害的涂料组合物W及用于产生微囊化的杀生物剂的方法从 现有技术是已知的。
[0005] 因此，例如，W0 04/000953A1描述了一种用于保护表面免受微生物侵害的涂料组 合物，使表面经受湿气或水的作用，其中该涂料组合物或者其自身具有至少11.0的pH或者 是旨在用于涂覆其pH是至少11.0的基质材料。该涂料组合物的特征在于，该涂料组合物包 含杀生物剂，例如像IPBC，该杀生物剂被结合在由固体颗粒制成的载体材料上，并且由此W 延缓方式释放。
[0006] DE 102006061890 A1描述了密封组合物，其包含例如2-正辛基-4-异嚷挫嘟-3-酬 作为杀生物剂W及任选地一种或多种其他杀生物剂，其中该杀生物剂被封闭在由例如氨基 塑料树脂制成的微胶囊中。
[0007] 由DE 10133545 A1已知，用特定的苯并嚷吩杀真菌剂制品处理密封组合物，W便 防止聚合物块变得发霉。在此还提及寻找合适的用于密封组合物的杀真菌剂的困难，运些 杀真菌剂是稳定的并且不经受被洗掉。因此，所使用的杀虫剂必须W高浓度使用，运还有可 能导致环境影响。
[000引由JP 2002-053412 A2已知，杀生物剂可W被封闭在树脂基质内。因此，在此文献 中描述了在苯乙締-顺下締二酸酢树脂中包含2-正辛基-4-异嚷挫嘟-3-酬。
[0009] EP 0 758 633 A1描述了可W包含化学物质、还有例如像杀生物剂的多孔颗粒，运 些颗粒在使用期间缓慢地释放出运些物质。
[0010] 肝2004099557 A2描述了含有杀生物剂的树脂的细颗粒，运些细颗粒用于尤其在 水性乳化漆中抑制微生物的生长。
[0011] 然而，从现有技术中已知的运些微胶囊仍不具有与同时低的浸出速率和高耐受性 或储存稳定性相结合的令人满意的抗真菌作用。
[0012] 因此，本发明的目的是提供允许改进地保护涂料组合物免受真菌侵害的微胶囊。
[0013] 于是，针对所述问题的方案W及本发明的主体是包含至少一种舰代烘丙基化合物 的微胶囊，其中该至少一种舰代烘丙基化合物用包含至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物的微 囊化材料进行微囊化。
[0014] 本发明的范围包括W上和W下的所有的参数和解释，无论它们彼此是概括性地指 明或在优选的范围之内，即还是W任何所希望的组合在运些对应的范围W及优选范围之 间。
[0015] 根据本发明的微胶囊包含至少一种选自下组的舰代烘丙基化合物：
[0016] 3-舰代-2-丙烘基丙基氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙烘基下基氨基甲酸醋（IPBC)、3- 舰代-2-丙烘基间氯苯基氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙烘基苯基氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙烘基 2，4，5-Ξ氯苯基酸、3-舰代-2-丙烘基4-氯苯基缩甲醒（IPCF)、二-(3-舰代-2-丙烘基）己基 二氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙烘基氧基乙醇乙基氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙烘基氧基乙醇苯 基氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙烘基硫代硫代-乙基氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙烘基氨基甲酸醋 (IPCKN-舰代烘丙基-氧基幾基丙氨酸、N-舰代烘丙基氧基幾基丙氨酸乙基醋、3-(3-舰代- 烘丙基)苯并嗯挫-2-酬、3-(3-舰代烘丙基)-6-氯苯并嗯挫-2-酬、3-舰代-2-丙烘基醇、4- 氯苯基3-舰代烘丙基缩甲醒、3-漠代-2，3-二舰代-2-丙締基乙基氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙 烘基-正己基氨基甲酸醋、3-舰代-2-丙烘基环己基氨基甲酸醋。
[0017] 特别优选的舰代烘丙基化合物是3-舰代-2-丙烘基下基氨基甲酸醋（IPBC)。
[0018] 运些舰代烘丙基化合物自身是已知的并且可W通过文献中已知的方法制备或者 是可商购的。
[0019] 运些舰代烘丙基化合物的微囊化借助于微囊化材料发生。在本发明的上下文中， 微囊化是指用微囊化材料至少部分、优选全部覆盖该至少一种舰代烘丙基化合物。
[0020] 根据本发明的微胶囊具有例如从0.3至100μπι、优选地从5至60WI1的体积平均粒径。
[0021] 在另一个实施例中，根据本发明的微胶囊具有例如90μπι或更少、优选60WI1或更少、 特别优选10至60WI1的D90值(如在实验部分中描述的通过激光衍射作为体积加权分布确定 的)。
[0022] 根据本发明的微胶囊包含至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物作为微囊化材料。术语 Ξ聚氯胺-甲醒聚合物应理解为是指为至少Ξ聚氯胺和甲醒的缩聚物的聚合物。此类缩聚 物典型地通过Ξ聚氯胺与摩尔过量的甲醒的缩聚获得。
[0023] 用于生产微胶囊、特别地还用于生产Ξ聚氯胺-甲醒缩聚物的微胶囊的一般方法 是已知的（参见例如〔.4王;[]1油,1?.13〇血日1日1'，微囊化(1;[沈0日]1。日93111日1:;[0]1)，乌尔曼化学工 业百科全书化llmann's Ι?η巧clopedia of Industrial 化emistiT)，第6版，2001，电子发 布)。
[0024] 根据本发明的微胶囊可W例如包含至少一种另外的选自合成的、半合成的或天然 聚合物(如特别地氨基塑料树脂)的组的微囊化材料。
[0025] 氨基塑料树脂一般应理解为是指幾基化合物与含有NH基团的化合物的缩聚产物。 在此方面特别有意义的是用尿素或苯基改性的Ξ聚氯胺-甲醒树脂(Ξ聚氯胺-尿素-甲醒 树脂、Ξ聚氯胺-苯酪-甲醒树脂）。作为另外有可能的氨基塑料树脂，有可能例如将含有NH 基团的化合物和乙醒或乙二醒的氨基塑料树脂加入到该Ξ聚氯胺-甲醒树脂中。
[0026] 此外，该微囊化材料可W包含氨基甲酸乙醋树脂、氨胺树脂或二氯胺树脂、苯胺树 月旨、横酷胺树脂或运些树脂的混合物。此类树脂和其生产对于本领域技术人员而言是已知 的。
[0027] 优选的合成聚合物是例如丙締酸聚合物和共聚物、聚丙締酷胺、聚氯基丙締酸烧 基醋、和聚（乙締乙酸乙締醋）、单硬脂酸侣、簇基乙締基聚合物、聚酷胺、聚（甲基乙締基酸- 顺下締二酢）、聚（己二酷赖氨酸）、聚碳酸醋、聚对苯二甲酯胺、聚（乙締基乙酸醋邻苯二 甲酸醋）、聚(对苯二酷赖氨酸）、聚芳基讽、聚（甲基丙締酸甲醋）、聚-(ε-己内醋）、聚乙 締化咯烧酬、聚二甲基硅氧烷、聚氧化乙締、聚醋、聚乙醇酸、聚乳酸和其共聚物、聚谷氨酸、 聚赖氨酸、聚苯乙締、聚(苯乙締-丙締腊）、聚酷亚胺和聚乙締醇。
[0028] 优选的半合成的聚合物是例如乙酸纤维素、乙酸下酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤 维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、径丙基纤维素、簇基甲基纤维素钢、径丙基甲基纤维素、甲 基纤维素、径丙基甲基纤维素邻苯二甲酸醋、氨化牛油、肉豆違醇、丙Ξ醇单-或二栋桐酸 醋、氨化藍麻油、单-或Ξ硬脂酸甘油醋乙基12-径基硬脂酸醇。
[0029] 优选的天然聚合物是例如阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糊精、海藻酸钢、海藻酸 巧、右旋糖酢、脂肪、脂肪酸、嫁蜡醇、乳固体、糖蜜、明胶、教质、白蛋白、虫胶、淀粉、酪蛋白 酸盐、Stearns、薦糖、和蜡如蜂蜡、己西栋桐蜡和嫁蜡。
[0030] -般而言，除了至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物之外，该微囊化材料还可W包含基 于其总重量按重量计最高达50%的其他合成的或半合成的或天然聚合物，如特别地氨基塑 料树脂。
[0031] 优选地，该微囊化材料包含按重量计至少95%的至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物、 特别优选地按重量计至少99%的至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物。
[0032] -般而言，在根据本发明的运些微胶囊中该微囊化材料与该至少一种舰代烘丙基 化合物的重量比率(w/w)是从1:10至100:1、优选地从1:10至10:1并且非常特别优选地从1: 侄2:1。
[0033] 本发明还涵盖了一种用于生产根据本发明的微胶囊的方法，其特征在于，该方法 至少包括：
[0034] a)将包含至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物的微囊化材料施用到至少一种舰代烘丙 基化合物上
[0035] b)在t的时间段内，在从50°C至95°C、优选地64°C至95°C、优选地68°C至95°C、特别 优选地70°C至95 °C并且非常特别优选地70°C至90°C的溫度T下处理，运样使得乘积T X T X t 是〉18000、优选地〉20000并且特别优选地〉25000(°(：)古。
[0036] 根据a),将该至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物施用到该至少一种舰代烘丙基化合 物上。
[0037] 适合用于此的Ξ聚氯胺-甲醒聚合物是充分已知的并且例如是W商品名 Sad地飽? (己斯夫公司（BASF AG))、Mapre扫al? (Ineos Melamines)、Queeod赋? (Thor GmbH)可商购的或者可W由Ξ聚氯胺和甲醒通过如例如在WO 2008/000797A2中描述的本身 已知的方法生产。
[0038] 在a)中的施用优选地W运样的方式进行，使得将该至少一种舰代烘丙基化合物的 水性乳液或悬浮液与至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物(优选地溶解在水性介质中）接触，并 且通过降低该至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物的溶解度引起该至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚 合物到该至少一种舰代烘丙基化合物上的施用。
[0039] 在此溶解度的降低可W通过增加电解质含量例如像通过加入盐或水性盐溶液或 者通过调节抑发生。
[0040] 对于将该聚合物施用到运些舰代烘丙基化合物上的合适的条件可W用实验方法 在一些预实验中确定而无需大量努力。例如，该施用可W在所测量的范围从0至6.5、优选从 1.0至4.0、特别优选从2.50至3.50并且非常特别优选从2.80至3.20的pH下或基于标准条件 发生。
[0041] 在根据本发明的用于生产根据本发明的微胶囊的方法中，运些Ξ聚氯胺-甲醒聚 合物的施用可W在宽的溫度范围内发生，例如该施用在从10 °C至95 °C、优选从50°C至95 °C、 特别优选在从64°C至95°C的范围内的溫度下，非常特别优选在68°C至95°C的溫度下，甚至 进一步优选地在70°C至95°C的溫度下并且非常特别优选地在70°C至95°C的溫度下发生。特 别地，在使用IPBC时，溫度是从68°C至95°C、优选地70°C至95°C并且特别优选70°C至90°C是 有利的，因为运些溫度是处于或高于IPBC的烙点范围的上端(64°C-68°C)。
[0042] 进行接触W及施用可W例如运样发生，使得首先引入该至少一种舰代烘丙基化合 物的水性乳液或悬浮液并且加入至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物的水溶液，在此之前该至 少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物的溶解度降低优选地通过调节pH发生。
[0043] 在运种情况下，电解质的加入或pH的调节例如直接或在至少一分钟的时间段内、 优选在至少30分钟至24小时的时间段内、特别优选地在至少一小时的时间段并且非常特别 优选地在至少2至6小时的时间段内发生。
[0044] 可替代于此，进行接触和施用可W例如运样发生，使得提供该至少一种舰代烘丙 基化合物的水性乳液或悬浮液，其中建立了条件，运些条件优选地通过调节pH引起至少一 种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物的施用，并且然后加入至少一种Ξ聚氯胺-甲醒聚合物的水溶液。
[0045] 为了建立抑，可W使用无机酸或有机酸，例如像，盐酸、硫酸、憐酸或巧樣酸、草酸、 乙酸、甲酸、酸性盐或上述化合物的任何希望的混合物。
[0046] 舰代烘丙基化合物典型地仅仅难溶于水。
[0047] 在a)中，因此，使用优选地舰代烘丙基化合物的水性乳液或悬浮液、或者舰代烘丙 基化合物在有机溶剂中的溶液。在此方面，本领域技术人员清楚的是，为了产生舰代烘丙基 化合物在有机溶剂中的乳液，必需使用与水不混溶或至少不完全混溶的那些有机溶剂。
[0048] 在特别优选的实施例中，在步骤a)中，使用至少一种舰代烘丙基化合物的水溶液。
[0049] 在可替代的实施例中，使用至少一种舰代烘丙基化合物的水性乳化烙体。
[0050] 在a)中，还可W将本领域技术人员已知的另外的助剂加入到水性乳液或悬浮液 中，例如像保护性胶体。
[0化1 ]合适的保护性胶体是例如聚丙締酸醋、优选地Coadis敏BR3(Coatex)、部分皂化的 聚乙酸乙締醋、聚乙締醇、聚乙締化咯烧酬、纤维素酸(Tylose)，例如像，甲基纤维素、径乙 基纤维素或径丙基甲基纤维素、淀粉、蛋白质、阿拉伯树胶、海藻酸盐、果胶、明胶或运些化 合物的混合物。给予特别优选的是使用阿拉伯树胶和聚丙締酸醋的混合物作为保护性胶 体。
[0052]该保护性胶体典型地是如W上描述的微囊化材料的至少部分成分。
[0053] 在根据本发明的用于生产根据本发明的微胶囊的方法中，根据b)，在从5(TC至95 °C、优选地64°C至95°C、优选地68°C至95°C、特别优选地70°C至95°C并且非常特别优选地70 °C至90°(：的处理溫度T在一个时间段t内发生，运样使得乘积TXTXt是〉18 000、优选地>20 000,例如像>20 000至300 000并且特别优选地>25 000,例如像>25 000至300 000(°C)2h。 在某一溫度下的处理应理解为是指一旦微胶囊根据a)形成（即，从微囊化材料的施用开始） 就处理运些微胶囊。在该施用溫度是在上述溫度区间内时，根据b)的特征因此已经被满足。
[0054] 在该施用完成时，根据b)的处理还可W通过将运些微胶囊暴露于在所述的区间内 的溫度可替代地或额外地发生。该暴露可W例如并且优选地通过后揽拌、静置或储存运些 反应混合物而发生，或者在例如分离运些微胶囊后通过储存发生。
[0055] 不希望W任何方式科学地受限，假设作为在上述溫度下的处理的结果，仍未交联 或仍未聚合的任何基团变得交联或聚合。
[0056] 在上述溫度下的处理优选地在一小时或更多的时间段内、优选地在从1至30小时 的时间段内、特别优选地在从5至30小时的时间段内发生。
[0057] 更长的时间段不再提供显著的改进。
[0058] 在一个优选的实施例中，该处理W及W上乘积是指在该施用完成后的时间段和溫 度。
[0059] 在可替代的实施例中，有可能将尿素加入到该舰代烘丙基化合物的悬浮液或乳液 中W产生根据本发明的微胶囊。该尿素添加可W例如在根据b)的处理之前发生。在可替代 的实施例中，该尿素添加还可W在根据b)的处理之后直接发生。在一个另外的可替代的实 施例中，该尿素的添加可W在该热处理之后在用另外的助剂例如像包装防腐剂和乳化剂的 配制过程中发生。优选地，该尿素的添加在该热处理后在用另外的助剂的配制过程中发生。
[0060] 该尿素的添加还可W在从运些分离的微胶囊生产配制品期间发生。
[0061] 尿素的添加量是例如基于所使用的微囊化材料的总量按重量计0.1%至20%、优 选按重量计1 %至10%、特别优选按重量计2%至5%。
[0062] 根据本发明的用于生产根据本发明的微胶囊的方法可W在任何希望的压力下进 行。优选地，根据本发明的用于生产根据本发明的微胶囊的方法在大气压下进行。
[0063] 根据本发明的微胶囊然后可W例如通过过滤、沉降或离屯、被分离，并且任选地在 室溫下或通过微热干燥。然而，还存在通过喷雾干燥或冷冻干燥进行干燥并且分离运些微 囊化材料的选择。优选地，根据本发明的微胶囊通过过滤被分离出来，并且无需进一步干燥 用于生产配制品。
[0064] 可W根据本发明生产的微胶囊出人意料地具有与其他微囊化方法相比降低的浸 出率，并且因此是特别有利的。
[0065] 因此，本发明进一步包括通过根据本发明的方法可获得的微胶囊和/或包含至少 一种舰代烘丙基化合物的微胶囊，其中该至少一种舰代烘丙基化合物用至少一种Ξ聚氯 胺-甲醒聚合物微囊化并且其中运些微胶囊具有1至80ppm(除非另有说明，ppm总是指按重 量计的ppm)、优选从2至50ppm、特别优选从5至40ppm并且非常特别优选5至30ppm的如在实 例中给出的借助于24h浸出测试测定的24h浸出率。
[0066] 根据本发明的微胶囊特别适合于用于或用作杀生物剂、特别地杀真菌剂。因此，本 发明还包括包含根据本发明的微胶囊的杀生物剂、W及根据本发明的微胶囊作为杀生物剂 或在杀生物剂中的用途。
[0067] 根据本发明的微胶囊的特征在于高效力W及其对于真菌的宽广的活性谱。
[0068] 通过举例，可W提及W下属的微生物：
[0069] 交链抱属，如细链抱霉，
[0070] 曲霉属，如黑曲霉，
[0071] 毛壳菌属，如球毛壳菌，
[0072] 粉抱革菌属，诸如单纯粉抱革菌，
[0073] 香茹属，如虎皮香茹，
[0074] 青霉属菌，如灰绿青霉菌，
[00巧]多孔菌属，如云芝，
[0076] 短梗霉属，如出芽短梗霉菌，
[0077] 靑枝霉属（Sclerophoma)，诸如Sclero地oma pityophila，
[0078] 木霉属,如绿色木霉。
[0079] 根据本发明的杀生物剂可W存在于任何希望的配制品中，例如像呈悬浮液浓缩 物、水可分散性粉末、水可分散性颗粒或简单的粉末混合物的形式，给予优选的是悬浮液浓 缩物、粉末混合物W及水可分散性颗粒。
[0080] 原则上，优选类型的制剂本质上取决于预期用途W及该用途所需要的物理特性。 然而，因为运些是已知的，对于本领域的技术人员而言，在几个实验中确定优选类型的配制 品是常规惯例。
[0081] 运些配制品还可W包含另外的物质，如稳定剂、包装防腐剂和另外的杀生物剂，例 如像，杀真菌剂、除藻剂、杀昆虫剂、杀蛾剂、杀线虫剂、福射灭菌剂(radicide似及除草剂 或其混合物，优选地杀真菌剂或除藻剂、或其混合物，非常优选地除藻剂，在每个情况中彼 此独立地是处于微囊化的形式或非微囊化的形式。
[0082] 除了根据本发明的微胶囊，运些杀生物剂还可W任选地进一步包含各种助剂。对 于W下指出的助剂，在每种情况下彼此独立地还存在着它们不存在的选择。可能的助剂是， 例如：
[0083] ?界面活性物质，例如像表面活性剂。表面活性剂可W是，例如非离子的、阳离子 的W及两性的表面活性剂，优选阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是例如烷基硫酸盐、 烷基酸硫酸盐、烷基芳基横酸盐、烷基班巧酸盐、烷基横基班巧酸盐、N-烷氧基肌氨酸盐、酷 基牛横酸盐、酷基径乙基横酸盐、烷基憐酸盐、烷基酸憐酸盐、烷基酸簇酸盐、α-締控横酸 盐，具体地，碱金属盐和碱±金属盐，例如，钢、钟、儀、巧W及还有锭和Ξ乙醇胺盐。在每种 情况下，运些烷基酸硫酸盐、烷基酸憐酸盐W及烷基酸簇酸盐可W具有例如从1至10个环氧 乙烧或环氧丙烷单元，优选1至3个环氧乙烧单元。例如，月桂基硫酸钢、月桂基硫酸锭、月桂 基酸硫酸钢、月桂基酸硫酸锭、月桂基肌氨酸钢、油基班巧酸钢、月桂基横基班巧酸锭、十二 烷基苯横酸钢、十二烷基苯横酸Ξ乙醇胺盐是合适的。根据本发明的杀生物剂可W在此包 含例如按重量计从0.01 %至10%、优选按重量计从0.2 %至8%、特别优选按重量计从0.3% 至5%、并且非常特别优选按重量计从0.5%至3%的界面活性物质。
[0084] ?消泡剂。所使用的消泡剂一般是难溶于该界面活性溶液中的界面活性物质。优 选的消泡剂是从天然脂肪和油类、石油衍生物类、或硅油类中衍生的那些。
[0085] ?润湿剂，例如像，W下酸的碱金属盐、碱±金属盐、锭盐:芳香族横酸，例如，木质 素-、苯酪-、糞及二下基糞横酸；W及还有脂肪酸，烷基-和烷基芳基横酸盐，烷基、月桂 基酸和脂肪醇硫酸盐；W及硫酸化的己基-、庚基及十八基醇或脂肪醇乙二醇酸的盐，横 化糞及其衍生物与甲醒的缩聚产物，糞的缩聚产物或糞横酸与苯酪和甲醒的缩聚产物，聚 氧化乙締辛基酪酸，乙氧基化的异辛基酪、辛基酪或壬基酪，烷基酪或Ξ下基苯基聚乙二醇 酸，Ξ硬脂基苯基酸乙氧基化物，烷基芳基聚酸醇，异十Ξ烷基醇，脂肪醇环氧乙烧缩聚物， 乙氧基化的藍麻油，聚氧化乙締烷基酸和聚氧化丙締，月桂基醇聚乙二醇酸醋酸醋，脱水山 梨糖醇醋，木质素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。根据本发明的杀生物剂可W在此包含例如 按重量计从0.01 %至8%、优选按重量计从0.2%至6%、特别优选按重量计从0.3%至5%、 并且非常特别优选按重量计从0.5 %至3 %的润湿剂。
[0086] ?乳化剂，例如像链长Cl日-C2日的直链脂肪族簇酸的钢、钟和锭盐。径基十八烧横酸 钢，链长C10-C20的径基脂肪酸的钢、钟W及锭盐W及其硫化或乙酷化产物，烷基硫酸盐，又 如Ξ乙醇胺盐、烷基-(C10-C20)-横酸盐、烷基-(C10-C20)-芳基横酸盐、二甲基二烷基-(C8- Cl8)-氯化锭，酷基、烷基、油基W及烧芳基乙氧基化物及其硫化产物，与链长C4-C16的脂肪族 饱和一元醇的横基班巧酸醋的碱金属盐，与链长C10-C12的单径基脂肪醇的聚乙二醇酸的横 基班巧酸4-醋（二钢盐），与聚乙二醇壬基苯基酸的横基班巧酸4-醋（二钢盐），横基班巧酸 双-环己基醋(钢盐），木质横酸及其巧盐、儀盐、钢盐和锭盐，带有20个环氧乙烷基团的聚氧 乙締山梨聚糖单油酸醋，树脂酸，加氨的和脱氨的树脂酸及其碱金属盐，十二烷基化二苯基 酸二横酸钢，W及具有按重量计10%的最低含量的环氧乙烧的环氧乙烧和环氧丙烷的共聚 物。优选地，所使用的乳化剂是：月桂基硫酸钢、月桂基酸硫酸钢、乙氧基化物(3个环氧乙烧 基团）；油醇的聚乙二醇(4-20)酸W及壬基酪的聚环氧乙烧(4-14)酸。根据本发明的杀生物 剂可W在此包含例如按重量计从0.01 %至15%、优选按重量计从0.02 %至8 %、特别优选按 重量计从0.05%至6%、并且非常特别优选按重量计从0.1 %至5%的乳化剂。
[0087] ?分散剂，例如像，烷基酪聚乙二醇酸。根据本发明的杀生物剂可W在此包含例如 按重量计从0.01 %至15 %、优选按重量计从0.02 %至8%、特别优选按重量计从0.05 %至 6%、并且非常特别优选按重量计从0.1%至5%的分散剂。
[0088] .稳定剂如，例如，纤维素 W及纤维素衍生物。根据本发明的杀生物剂可W在此包 含例如按重量计从0.01 %至6 %、优选按重量计从0.01 %至3 %、特别优选按重量计从 0.01 %至2 %、并且非常特别优选按重量计从0.01 %至1 %的稳定剂。
[0089] ?稳定剂，例如像，抗氧化剂、自由基清除剂或UV吸收剂。
[0090] .粘合剂或保护性胶体，例如像，簇甲基纤维素，天然的和合成的粉状、颗粒或乳 胶状的聚合物，如，阿拉伯树胶、聚乙締醇、聚乙酸乙締醋、W及天然憐脂如脑憐脂和卵憐 月旨、W及合成憐脂和石蜡油。根据本发明的杀生物剂可W在此包含例如按重量计从0.01% 至8 %、优选按重量计从0.05%至4%、特别优选按重量计从0.2 %至3 %、并且非常特别优选 按重量计从0.2 %至2 %的粘合剂。
[0091] ?铺展剂，例如像肉豆違酸异丙醋、聚氧乙締壬基苯基酸W及聚氧乙締月桂基苯 基酸。根据本发明的杀生物剂可W在此包含例如按重量计从0.01%至20%、优选按重量计 从0.1 %至10%、特别优选按重量计从0.1 %至5%、并且非常特别优选按重量计从0.1 %至 2%的铺展剂。
[0092] .香料和染料，例如像无机颜料，例如氧化铁、氧化铁、普鲁±蓝，W及有机染料如 茜素、偶氮W及金属献菁染料和痕量养分如铁盐、儘盐、棚盐、铜盐、钻盐、钢盐W及锋盐。根 据本发明的杀生物剂可W在此包含例如在每种情况下按重量计从0.001%至4%、优选按重 量计从0.01 %至1 %、特别优选按重量计从0.01 %至0.8%的香料和染料。
[0093] ?缓冲物质、缓冲体系或抑调节剂。根据本发明的杀生物剂可W在此包含例如在 每种情况下按重量计从0.01 %至10 %、优选按重量计从0.1 %至5 %的缓冲物质、缓冲体系 或抑调节剂。
[0094] .增稠剂，例如像多糖、黄原胶、娃酸钢或娃酸儀、杂多糖、海藻酸盐、簇甲基纤维 素、阿拉伯树胶或聚丙締酸，优选黄原胶。
[00M] ?除尘剂是例如聚乙二醇和聚乙二醇酸。根据本发明的杀生物剂可W在此包含例 如在每种情况下按重量计从0.01 %至2%、优选按重量计从0.05 %至1 %、特别优选按重量 计从0.1%至0.5%。
[0096] .可W使用的流平剂或脱模剂是例如高度分散的二氧化娃或脂肪酸的儀盐。根据 本发明的杀生物剂可W在此包含在每种情况下按重量计从0.01 %至5 %、优选按重量计从 0.05%至3%、特别优选按重量计从0.1%至2%的流平剂用于改进固体的可流动性。
[0097] .包装防腐剂是例如杀生物剂、杀细菌剂和杀真菌剂。根据本发明的杀生物剂可 W在此包含例如在每种情况下按重量计从0.01 %至2%、优选按重量计从0.05 %至1 %的包 装防腐剂。
[0098] 在根据本发明的杀生物剂中的上述助剂的总含量是例如按重量计从0.001%至 20%、优选按重量计从0.1 %至15 %并且特别优选按重量计从0.1 %至10 %。
[0099] 固体配制品，例如像粉末混合物或水可分散性颗粒(WG)，除了运些微粒微囊化的 舰代烘丙基化合物之外还可W包含固体助剂，例如像，天然石料粉，如高岭±、黏±、滑石、 大理石、白聖、石英、凹凸棒石、蒙脱±或娃藻±或合成的无机物质，如高度分散的二氧化 娃、氧化侣和娃酸盐、或其混合物。
[0100] 运些固体配制品可W按本身已知的方式例如通过将根据本发明的微胶囊与运些 固体助剂密切混合、或通过固体助剂与该微囊化的舰代烘丙基化合物的组合粉碎获得。此 夕h运些固体配制品可W通过将液体配制品进行干燥(例如喷雾干燥)来获得。
[0101] 优选的固体配制品包含例如按重量计从10%至99.999%、优选按重量计从15%至 99.9 %的根据本发明的微胶囊。
[0102] 液体配制品可W是例如悬浮液浓缩物、分散体、凝胶或糊剂。
[0103] 优选的液体配制品优选地是水性分散体。
[0104] 运些液体配制品，如具体地运些分散体，可W例如通过共同粉碎有待存在于该液 体配制品中的另外的物质并且然后加入运些微囊化的舰代烘丙基化合物、或通过将运些微 囊化的舰代烘丙基化合物和有待存在于该液体配制品中的其他物质借助于溶解器或揽拌 器彼此密切混合W本身已知的方式制备。
[01化]运些液体配制品一般包含按重量计从2%至95%、优选按重量计从5%至75%、并 且非常特别优选按重量计从5%至50%的根据本发明的微胶囊。
[0106]本发明此外设及根据本发明的微胶囊或根据本发明的杀生物剂用于保护工业材 料的用途、W及包含根据本发明的杀生物剂或根据本发明的微胶囊的工业材料。
[0107] 工业材料是例如，建筑材料，木材，木质材料，木材-塑料复合材料，密封组合物，接 缝密封件，塑料，膜，石板材，纺织品例如像防水布和帐篷，纺织品复合材料，涂料组合物例 如像，油漆、墙漆、木材保护漆、房屋立面漆、外用漆、内用漆、乳化漆、娃酸盐漆、清漆，混凝 ±，水泥，灰浆或石膏，优选娃酸盐结合的、矿物、树脂结合的或娃酬-树脂结合的石膏，合成 树脂石膏，木材涂料，木材釉料，混凝上涂料，屋顶瓦涂料，密封组合物或纺织品涂料。
[0108] 与在建筑工业中一样，发现根据本发明的涂料组合物还在医学技术、纺织工业、橡 胶工业、密封剂工业、农业工业和实验室技术中进一步应用。
[0109] 本发明的优点被认为是根据本发明的微胶囊具有优秀的（即降低的)浸出行为。根 据本发明，由此有可能使用更小的定量数量用于保护涂料组合物W及实现显著更长的作用 时间。
[0110] 下列实例说明了本发明。
[0111] 实例
[0112] 实例1至4描述了 IPBC微胶囊的生产。
[0113] 在此使用W下材料：
[0114] 名称
[0115] -阿拉伯树胶溶液(按重量计4%)
[0116] -Coadis? BR3(在出0中按重量计50%)(分散剂;来自高泰公司（Coatex)的聚丙締 酸盐水溶液）
[0117] -SILFOAM饭SRE(来自瓦克公司(Wacker)的娃酬消泡剂乳液消泡剂）
[011 引-Preventol MP lOO(IPBC)
[0119] -Maprena倾/水溶液（1:1)(来自 I肥OS Melamines的Maprena做MF 921w/85WA Ξ聚氯胺-甲醒聚合物）
[0120] -Soprophor货S25(基于Ξ硬脂基苯基酸乙氧基化物的乳化剂）
[01別]-Prevemo瞄回25(包含按重量计2.4%的苯并异嚷挫嘟酬和按重量计4.9%的 甲基异嚷挫嘟酬的包装防腐剂）
[0122] -Rliodopol-G曲（来自苏威罗地亚公司（Solvay Rhodia)的基于黄原胶的增稠 剂）
[0123] -尿素
[0124] 运些微胶囊的尺寸是借助于激光衍射测定的。加入固体胶囊或由此产生的悬浮 液/配制品。使用W下仪器和设置：
[0125] 仪器:具有PIDS技术(极化强度差示散射技术)的来自贝
[01%] 克曼库尔特商贸公司（Beckmann Coulter)的LS 13 [0127] 320粒度分析仪
[012引样品模块:通用液体模块化LM)
[0129] 光源:衍射:固态(780nm);PIDS:具有带通滤波器的鹤
[0130] 丝灯（450、600和900醒）
[0131] 测量时间：90秒，在测量之前超声15s
[0132] 计算:夫巧禾费化raunhofer)模型
[0133] 结果:体积分布的直径D50 %和D90 %
[0134] 实例 1
[0135] 含有IPBC的微胶囊的生产(在70°C下后揽拌时间4h)
[0136] 在比的不诱钢罐中，在室溫下在637.2地的水中在揽拌下处理3.76旨的(：〇曰山3 6尺、 37.5g的按重量计4%浓度的阿拉伯树胶溶液W及3.03g的Wacker SRE消泡剂W给出略微浑 浊的溶液。
[0137] 然后，通过加入8.85g的按重量计50%浓度的巧樣酸在水中的溶液，将pH从pH = 7.70降低至抑=2.96。
[0138] 将由此获得的溶液转移到1000ml的具有叶轮式揽拌器和叫化aturrax的平面磨口 罐(Planschlifftopf)中。使用叶轮式揽拌器揽拌，在约400-420巧m下加入150.09g的IPBC。
[0139] 然后，将该混合物加热至70°C，在此期间，高于60°C并且随着该IPBC开始烙融，将 该叫tra-化rrax开启（15600巧m)并且，在达到70°C后，将该混合物乳化持续至少30min。
[0140] 然后，在3h的过程中计量加入150g的按重量计50%浓度的Ma巧renal MF 921w/ 85WA在水中的溶液。叫tra-Turrax最初持续运行。在已经计量加入10%的Ξ聚氯胺-甲醒聚 合物之后，关闭该叫化a-化rrax，并且只使用该叶轮式揽拌器W不变的揽拌速度揽拌该反 应混合物。
[0141] 在完全计量加入该Ξ聚氯胺-甲醒聚合物后，在70°C下后揽拌该反应混合物持续 另外的地，然后静置并且在膜-累真空下抽吸滤出。然后用67g、27g和7g的热（80°C)水洗涂 该湿滤饼。
[0142] 运给出了312.50g的白色湿产物。
[0143 ]从施用开始时的乘积(TXTXt):70°CX70°CX 化=:34300 (°C) 2h
[0144] 在施用结束后的乘积(TXTXt):70°CX70°CX4h = l 9600 (°C) 2h
[0145] 粒径；
[0146] D50[皿]:29.9
[0147] D90[皿]:45.1
[0148] 为了测量水和活性成分含量，将少量样品在旋转蒸发仪上干燥化，并且借助于 IPBC确定干燥的胶囊块中的IPBC含量。
[0149] 在干质量中的IPBC含量:按重量计69.5 %
[01加 ]粒径；
[0151] D50[皿]:24.0
[0152] D90[皿]:37.6
[0153] 对湿产物(条目la)和干燥的胶囊(条目lb)关于在浸出试验中在水中的其活性成 分释放进行研究。结果在W下表1中给出。
[0154] 实例2
[0155] 含有IPBC的微胶囊的生产(在85 °C下后揽拌时间4h)
[0156] 与实例1类似地生产微胶囊，除了在完全计量加入该Ξ聚氯胺-甲醒聚合物后，在 85Γ下后揽拌该反应混合物持续另外的地。
[0157] 运给出了312.50g的白色湿产物。
[015引从施用开始时的乘积(T X T X t): 70°C X 70°C X 化+85°C X 85°C X 地=43600(°C ) 2h
[0159 ]在施用完成后的乘积(TXTXt):85°CX85°CX4h = 28900 (°C) 2h
[0160] 粒径：
[0161] 050[皿]:22.3
[0162] D90[皿]:37.7
[0163] 在旋转蒸发仪上干燥119.76g的该湿产物。运产生了 80.06g的具有按重量计 67.1 %的IPBC含量的呈白色粉末的干燥胶囊。
[0164] 粒径；
[01 化]D50[皿]:19.7
[0166] D90[皿]::34.6
[0167] 对湿产物(条目2a)和干燥的胶囊(条目2b)关于在浸出试验中在水中释放的其活 性成分进行研究。结果在W下表1中给出。
[01側由湿产物制备配制品
[0169] 使用螺旋浆式揽拌器W约3 0 0r Pm揽拌15 1 . 3 5 g的水与0.7 6 g的完全烙融的 Soprophor S/25，然后加入84.22g的湿产物并且使用0.25g的按重量计50%浓度的化0H溶 液来从4.0至8.1调节抑。然后，加入12.43g的尿素，揽拌该混合物持续10分钟直到所有物质 已经溶解，并且然后在进一步揽拌下缓慢加入〇.3始的化odopol-G，并且揽拌该混合物持续 化直到该配制品是均匀的。然后通过加入0.95g的Preventol BM 25来保存该配制品。
[0170] 运产生了 250g的具有按重量计16.0 %的IPBC含量的白色配制品。
[0171] 粒径；
[0172] D50[皿]:21.8
[0173] D90[皿]:57.9
[0174] 对该配制品关于在浸出试验中在水中的其活性成分释放进行研究(条目2c)。结果 在W下表1中给出。
[01巧]由干燥胶囊制备配制品
[0176] 使用螺旋浆式揽拌器W约3 0 0 r Pm揽拌1 7 8.0 g的水与0.7 6 g的完全烙融的 Soprophor S/25，然后加入55.88g的运些干胶囊并且使用0.23g的按重量计50 %浓度的 化0H溶液来调节pH至8.3。然后，加入12.49g的尿素，揽拌该混合物持续10分钟直到所有物 质已经溶解，并且然后在进一步揽拌下缓慢加入0.40g的化odopol-G，并且进行揽拌持续化 直到该配制品是均匀的。然后通过加入〇.95g的Preventol BM 25来保存该配制品。
[0177] 运产生了 250g的具有按重量计13.6 %的IPBC含量的白色配制品。
[017引粒径；
[0179] D50[皿]:20.4
[0180] D90[皿]:37.5
[0181] 对该配制品关于在浸出试验中在水中的其活性成分释放进行研究(条目2d)。结果 在W下表1中给出。
[0182] 实例3
[0183] 含有IPBC的微胶囊的生产(在80°C下后揽拌时间1她）
[0184] 与实例1类似地生产微胶囊，除了在完全计量加入该Ξ聚氯胺-甲醒聚合物后，在 80°C下后揽拌该反应混合物持续另外的1她。
[0185] 运给出了253.98g的白色湿产物。IPBC的含量是按重量计50.2%。
[0186] 从施用开始时的乘积（TXTXt) :70°C X70°C X3h+85°C X85°C X18h = 144750 rc凡
[0187] 在施用完成后的乘积(T X T X t): 85 °C X 85 °C X 1 她=130050 (°C) 2h
[0188] 粒径；
[0189] D50[皿]:19.2
[0190] D90[皿]:39.4
[0191] 在旋转蒸发仪上干燥123.95g的该湿产物。运产生了 91.92g的具有按重量计 67.7 %的IPBC含量的呈白色粉末的干燥胶囊。
[0192] 粒径；
[0193] D50[皿]:19.3
[0194] D90[皿]:33.7
[01M]对湿产物(条目3a)和干燥的胶囊(条目3b)关于在浸出试验中在水中的其活性成 分释放进行研究。结果在W下表1中给出。
[01 %]由湿产物制备配制品
[0197] 使用螺旋浆揽拌器W约30化pm揽拌160g的水与0.76g的完全烙融的Soprophor S/ 25,然后加入75. llg的湿产物并且使用0.2?的按重量计50%浓度的化0扣容液来从4.0至 8.8调节抑。然后，加入12.52g的尿素，揽拌该混合物持续10分钟直到所有物质已经溶解，并 且然后在进一步揽拌下缓慢加入0.3?的Rhodopol-G，并且揽拌该混合物持续化直到该配 制品是均匀的。然后通过加入〇.95g的Preventol BM 25来保存该配制品。
[0198] 运产生了 250.3g的具有按重量计14.7 %的IPBC含量的白色配制品。
[0199] 粒径；
[0200] D50[皿]:21.4
[0201] D90[皿]:81.2
[0202] 对该配制品关于在浸出试验中在水中的其活性成分释放进行研究(条目3c)。结果 在W下表1中给出。
[020引由干燥胶囊制备配制品
[0204] 使用螺旋浆式揽拌器W约3 0 0 r Pm揽拌1 7 8.5 g的水与0.8 0 g的完全烙融的 Soprophor S/25，然后加入55.53g的运些干胶囊并且使用0.95g的1M化0田容液来调节抑至 8.3。然后，加入12.49g的尿素，并且揽拌该混合物持续10分钟直到所有物质已经溶解，并且 然后在进一步揽拌下缓慢加入0.3?的化odopol-G，并且揽拌该混合物持续化直到该配制 品是均匀的。然后通过加入〇.95g的Preventol BM 25来保存该配制品。
[0205] 运产生了250.2g的具有按重量计15.8%的IPBC含量的白色配制品。
[0206] 粒径；
[0207] D50[皿]:20.4 [020引 D90[皿]:36.1
[0209]对该配制品关于在浸出试验中在水中的其活性成分释放进行研究(条目3d)。结果 在W下表1中给出。
[0210]实例4
[0別。含有IPBC的微胶囊的生产化80°C下后揽拌时间22.化，具有硫酸钢）
[0212] 与实例1类似地生产微胶囊，除了在完全计量加入该Ξ聚氯胺-甲醒聚合物后在80 °C下后，揽拌该反应混合物持续另外的20h，并且在加入99.1g的硫酸钢后，在80°C持续另外 的2.化。
[0213] 从施用开始时的乘积(TXTXt):
[0214] 70°CX70°CX：3h+85°CX85°CX22.^i = 177262.5(°C)2h
[0215] 在施用完成后的乘积(TXTXt):85°C X85°CX22.化= 162562.5(°C)2h
[0216] 为了产生湿产物和配制品，将仍然热的混合物分开。
[0217] 湿产物的制备
[0218] 放出519.07g的该混合物，并且在膜-累真空下抽吸过滤。然后用52g、5^和26g的 热(8(TC)水洗涂该湿滤饼。然后抽吸干燥该混合物持续另外的15分钟。
[0219] 运给出了 152.12g的湿产物。
[0220] 粒径；
[0221] D50[皿]:22.2
[0222] D90[皿]:78.9
[0223] 为了测量水和活性成分含量，将少量样品在8(TC和80毫己下在旋转蒸发仪上干燥 2h，并且借助于IPBC确定干燥的胶囊块中的IPBC含量。
[0224] 在干质量中的IPBC含量:按重量计68.4%
[02巧]粒径；
[0226] D50[皿]:21.1
[0227] D90[皿]:61.9
[0228] 对湿产物(条目4a)和干燥的胶囊(条目4b)关于在浸出试验中在水中释放的其活 性成分进行研究。结果在W下表1中给出。 帷9]由反应悬浮液制备配制品
[0230]在揽拌下将435.80g的剩余悬浮液与5.51g的按重量计33%浓度的Soprophor S/ 25在水中的溶液混合。然后，使用1.3?的按重量计40 %浓度的NaO田容液来从4.03至8.40调 节抑。然后在进一步揽拌下，加入21.79g的尿素和2.46g的化odopol G，并且揽拌该混合物 持续另外的化直到均匀。运产生了 466.95g的具有按重量计12.1 %的IPBC含量化PLC)的白 色悬浮液。
[023。粒径；
[0232] D50[皿]:20.3
[0233] D90[皿]::34.3
[0234] 对该配制品关于在浸出试验中在水中的其活性成分释放进行研究(条目4c)。结果 在W下表1中给出。
[0端]由湿滤饼制备配制品
[0236]用螺旋浆式揽拌器W约3(K)rpm揽拌300.0 g的水与1.4：3g的完全烙融的Soprophor S/25,然后加入143.36g的来自实例la的湿滤饼并且使用0.7g的50%浓度的化0田容液W便 从4.2至7.2调节抑。然后，加入23.75g的尿素，并且揽拌该混合物持续10分钟直到所有物质 已经溶解，并且然后在进一步揽拌下缓慢加入〇.71g的化odopol-G，并且揽拌该混合物持续 化直到该配制品是均匀的。然后通过加入0.95g的Preventol BM 25(2.4%的苯并异嚷挫嘟 酬和4.9%的甲基异嚷挫嘟酬的防腐剂)来保存该配制品。
[0237] 运产生了478.7?的具有14.6 %的IPBC含量的白色配制品。
[023引粒径；
[0239] D50[皿]:19.4
[0240] D90[皿]:31.6
[0241] 对该配制品关于在浸出试验中在水中的其活性成分释放进行研究(条目4d)。结果 在W下表1中给出。
[0242] 实例5(类似于制备实例3的来自W0 2004000953的对比实验）
[0243] 在1L的不诱钢罐中，将0.99g的阿拉伯树胶、4.99g的Wacker SRE消泡剂和272.50g 的Prevento 1 MP 400(IPBC在水中的40 %浓度的悬浮液)揽拌加入394.9g的水中。然后，通 过加入99g的按重量计12%浓度的巧樣酸从3.91至2.09调节抑。将该分散体加热至60°C，并 且在揽拌下，在化的过程中计量加入217旨的按重量计50%浓度的1日巧'日11日11。921￥/85胖八 在水中的溶液。然后，将该混合物在60°C下后揽拌化。
[0244] 过滤出144g的胶囊分散体，并且用25g和20g的冷水洗涂。运产生了 40.15g的具有 按重量计34.7 %的IPBC含量的湿滤饼。
[0245] 在旋转蒸发仪上干燥4.67g的该湿滤饼。运产生了 2.90g的具有按重量计55.9 %的 IPBC含量的白色粉末。
[0246] 来自施用开始的乘积(T X T X t): 60°C X 60°C X 化=10800(°C)2h
[0247] 在施用结束后的乘积(Τ X Τ X t): 60°C X 60°C X 化=7200(°C)2h
[0248] 对运两种样品关于其浸出行为进行研究(参见表1)。
[0249] 对于含有IPBC的微胶囊进行浸出试验
[0250] 在100ml的螺旋盖玻璃罐中，称重该制品的量，该制品中包含28化pm的IPBC(基于 lOOg)，并且用水填满到lOOg。封闭该螺旋盖罐，并且在圆形振动器上在250转/分钟和20°C 下振动样品。在24小时(24h浸出试验)和72小时(7化浸出试验)后，使用移液管移出1ml的样 品并且转移到反应容器中。在14000转/分钟下离屯、该样品持续6分钟，并且借助于高效液相 色谱分析上清液。
[0251] 虽然IPBC在纯水中的溶解度是135ppm，但是，由于微胶囊或配制品成分，IPBC的溶 解度在试验介质中还可W更大。
[0巧2] 表1
[ο 巧 3]
【主权项】
1. 包含至少一种碘代炔丙基化合物的微胶囊，其中该至少一种碘代炔丙基化合物用包 含至少一种三聚氰胺-甲醛聚合物的微囊化材料进行微囊化。2. 根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，这些微胶囊包含3-碘代-2-丙炔基丁基 氨基甲酸酯。3. 根据权利要求1或2所述的微胶囊，其特征在于，这些微胶囊具有从0.3至100μπι、优选 地从5至60μηι的体积平均粒径。4. 根据权利要求1至3之一所述的微胶囊，其特征在于，这些微胶囊具有90μπι或更少、优 选地60μηι或更少、特别优选地10至60μηι的通过激光衍生测定的D90值。5. 根据权利要求1至4之一所述的微胶囊，其特征在于，这些微胶囊包含选自合成的、半 合成的或天然的聚合物的组的至少一种另外的微囊化材料。6. 根据权利要求1至5之一所述的微胶囊，其特征在于，该微囊化材料与该至少一种碘 代炔丙基化合物的重量比率是从1:10至100:1、优选地从1:10至10:1并且非常特别优选地 从1:4至2:1。7. 根据权利要求1至6之一所述的微胶囊，其特征在于，这些微胶囊具有从1至80百万分 率(ppm)、优选地从2至50ppm、特别优选地从5至40ppm并且非常特别优选地5至30ppm的借助 于24h浸出试验测定的24h浸出率。8. 用于生产根据权利要求1至7之一所述的微胶囊的方法，该方法至少包括： a) 将包含至少一种三聚氰胺-甲醛聚合物的微囊化材料施用到至少一种碘代炔丙基化 合物上 b) 在t的时间段内，在从50 °C至95 °C、优选地64°C至95 °C、优选地68°C至95 °C、特别优选 地70 °C至95 °C并且非常特别优选地70 °C至90 °C的温度T下处理，这样使得乘积T X T X t是〉 18000、优选地>20000并且特别优选地>25000 (°C )2h。9. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在a)中的施用以这样的方式进行，使得将 该至少一种碘代炔丙基化合物的水性乳液或悬浮液与至少一种三聚氰胺-甲醛聚合物接 触，并且通过降低该至少一种三聚氰胺-甲醛聚合物的溶解度引起该至少一种三聚氰胺-甲 醛聚合物到该至少一种碘代炔丙基化合物上的施用。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于，溶解度的降低通过增加电解质含量或通 过调节pH发生。11. 根据权利要求8至10之一所述的方法，其特征在于，该乘积T X T X t是指在该微囊化 材料的施用已经结束后的时间段和温度。12. 包含根据权利要求1至7之一所述的微胶囊的杀生物剂。13. 根据权利要求1至7之一所述的微胶囊在杀生物剂中或作为杀生物剂的用途。14. 用于控制工业材料上的微生物或者用于保护工业材料免受微生物的变化或微生物 的侵染的方法，其特征在于，使该工业材料与根据权利要求1至7之一所述的微胶囊或根据 权利要求12所述的杀生物剂接触或用其进行精整。15. 根据权利要求14所述的方法，其特征在于，工业材料是建筑材料、木材、木质材料、 木材/塑料复合材料、密封组合物、塑料、膜、石板材、纺织品、纺织品复合材料或涂料组合 物。
【文档编号】C09D5/14GK106028811SQ201580010864
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2015年2月25日
【发明人】赫尔曼·乌尔, 卡特林·默夫斯, 莫妮卡·拉莫拉塔
【申请人】朗盛德国有限责任公司