专利名称：食品添加剂浆料组合物和粉末组合物以及含有它们的食品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及食品添加剂浆料组合物或粉末组合物以及含有它们的组合物的食品组合物，所述添加剂添加到酸奶、牛奶、果汁、奶粉、即食面、饼干等食品中，有效强化钙和/或镁，在高浓度下且在液体中分散稳定性良好。
背景技术：
近年来，有报道指出钙摄取量不足，该倾向在生长发育的孩子以及老人中尤为显著。为了消除该钙摄取量的不足，一直在销售钙强化食品，一般来说，即使在一般认为钙含量多的牛奶中，也尝试进一步添加钙，来提供钙强化牛奶，除此之外，在果汁、奶粉、即食面、饼干中强化钙的商品也开始销售。
例如，在牛奶、酸奶中，以强化钙为目的，添加乳酸钙、氯化钙等水溶性无机或有机形式的钙、碳酸钙或磷酸钙等水不溶性的无机形式的钙而加以使用。
但是，水溶性的无机或有机形式的钙易于损害牛奶、酸奶中的蛋白质的稳定性，由于一定量以上的配合困难，所以作为钙原料具有不能大量使用这样的缺点。
另一方面，对于水不溶性无机形式的钙，为了不损害牛奶、酸奶中的蛋白质的稳定性，从添加量的观点来看，虽然不能大量使用，但是该无机形式的钙整体比重高达2.7以上，由于向牛奶中分散时在短时间内沉淀，在作为食品的美观方面是不优选的，结果其添加量受到限制，具有不能大量使用这样的缺点。
在补足该缺点的食品用途中，对于想要添加大量钙的方法，提出了许多方案，例如，作为调制用于牛奶中的无机形式的钙剂浆料的方法，在日本特开昭64-69513号公报中提出了改善碳酸钙分散性的方法，在碳酸钙制造工艺中，进行干燥粉末化工序，对浆状碳酸钙或在浆状碳酸钙中添加了HLB10以上的亲水性乳化剂的物质照射超声波。
在上述公报的实施例2中，记载了碳酸钙固形物约8重量％的钙剂浆料的调制方法，通过超声波照射10重量％浆状碳酸钙和约6重量％HLB15的蔗糖脂肪酸酯的水溶液的混合物而调制的。
但是，对于用该方法得到的约8重量％的低浓度碳酸钙固形物，虽然能得到具有打破了从前概念的良好的分散性的钙剂，但是调制分散良好的钙剂浆料是困难的，该钙剂具有可以向保存期较长的牛奶等可长期贮存的食品添加的小于0.3μm的平均粒子，即使能够调制，分散所需的能量变得庞大。而且，该能量成本不仅增加，而且在各方面使用之前，需要输送钙剂浆料时，钙剂浆料的填充容器费用、冷藏设备费用、冷藏费用、输送费等流通成本也增加了，不能说是优选的方法。
而且，在日本特开平6-127909号公报中，提出了在特定条件下，湿式粉碎HLB16的蔗糖硬脂酸酯和磷酸钙的混合物来调制磷酸钙分散体的制造方法，在日本特开平6-127939号公报中，也提出了用同样的方法湿式粉碎HLB16的蔗糖硬脂酸酯和碳酸钙的混合物来调制碳酸钙分散体的制造方法。
根据这些方法，虽然可以调制具有小于0.3μm的平均粒径且分散性极其良好的钙剂浆料，但是提出的钙剂浆料的钙剂固形物浓度至多不过约10重量％，和日本特开昭64-69513号公报的提案一样，从设备费用、流通经费等观点来看不能说是充分的方法。
还有，在日本特开平9-9911号公报中，提出了将选自磷脂质和蛋白质分解物的至少一种添加到碳酸钙中，进行湿式粉碎来改善分散性的方法。但是，如上所述，在添加磷脂质和蛋白质分解物的方法中，由于具有磷脂质所特有的臭味和苦味，不仅在风味方面问题大，而且根据该公报，由于是平均粒径为1-3μm的钙分散液，对于添加了由该方法得到的碳酸钙的牛奶，在其制造工序中的澄清器等的离心分级机中的碳酸钙的利用率差，且在牛奶等食品中易于沉降，对于往保存期较长的牛奶等可长期贮存的食品中添加的用途不能说是良好的。
而且，在日本特开平6-197736号公报中，虽然提出了用喷雾干燥机等干燥机将由HLB16蔗糖硬脂酸酯和磷酸钙或碳酸钙的混合物组成的钙剂浆料调制成干燥粉末的制造方法，但是作为干燥原料的钙剂浆料的钙剂固形物浓度都是约10重量％的低浓度，不仅从干燥能量而且从干燥机设备的投资额的观点来看，成了必须改善的问题点。
还有，在WO98-42210号公报中，提出了将选自碳酸钙、磷酸钙和焦磷酸铁的至少一种和阿拉伯胶混合的高浓度食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物以及含有它们的食品组合物。但是，在该方法中使用的阿拉伯胶是天然品，在过去，随着由天灾造成的产量的减少，其价格也曾有过陷入显著升高这样的状况，另外，由于是进口产品，在国际状况等的影响下，其可得性有时也变得困难，在便宜制品的稳定供给这样的方面成了问题。
最近，随着牛奶、酸奶、果汁类等液体食品的可长期保存的容器、保存方法的进步，在销售店、自动售货机、家庭中的大型冷藏库等中长期保存该食品的情况增加，在同种食品中强化钙的目的下，添加的碳酸钙粒子在该食品中的分散状态非常不好时，在液体食品的长期保存过程中，沉淀在食品容器底部，饮用牛奶、果汁类液体食品时，该沉淀物往往给予饮用者不快感、不清洁感。
因而，目前，在强化钙的目的下，对于添加用现有技术调制的碳酸钙等无机粒子来市售的液体食品类，由于该无机粒子在食品中的分散稳定期短，需要将该无机粒子的添加量限制到极少量，还需要限制到一般消费者在购买后1-2天内必须食用完这样的液体食品，是不优选的。
而且，最近在面条业界，特别是对于即食面，开发了涉及差别化、美味化等多方面的商品，许多添加了各种矿物质和维生素的商品有销售。在同种的商品中，以强化钙为目的，添加的碳酸钙需要在面条中均匀分散，钙碳酸钙的分散性和流动性不充分时，由于面条中的钙含量稀稀落落不均匀，作为钙强化食品是不合适的。另外，为了解决上述问题，需要长时间或强力搅拌面条原料和碳酸钙并混合均匀，在能量成本方面也是不优选的。
还有，近年生物体内的镁的作用受到注目。镁对钙的代谢有很大的关系，如果不足，则伴随着钙代谢异常，出现各种症状。而且，镁与大多数的酶反应有关，一般认为它维持着生物体内的平衡。但是，由于镁在食品的精加工阶段几乎完全丧失掉，在现代人的饮食生活中处于容易不够的状况，强化镁的商品受到注目。
例如，在清凉饮用水中，在强化镁的目的下，添加使用氯化镁、硫酸镁等水溶性镁和氧化镁等水不溶性或难溶性的无机形式的镁。但是，水溶性的有机或无机形式的镁苦味强，由于风味问题，不可否认，其添加量受到强烈制约。另外，使用氧化镁等水不溶性或难溶性的无机形式的镁的分散体时，比重高达3.0以上，分散在清凉饮用水中时，由于短时间内沉淀，在食感和作为食品的美观方面是不优选的，结果，和水溶性镁剂一样，其添加量受到限制，具有不能大量使用这样的缺点。
本发明鉴于这种实际情况，解决了上述课题，提供了具有流通经济性优异的非常高浓度的且作为对牛奶和即食面等食品的添加剂具有合适的高分散性的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物以及含有它们的食品组合物。
发明的公开本发明的第一方面以食品添加剂浆料组合物为内容，其特征在于相对于100重量份选自碳酸钙、磷酸钙(以下称为钙剂)和白云石中的至少一种(A)，含有0.5-60重量份的阿拉伯半乳聚糖(B)。
本发明的第二方面以食品添加剂浆料组合物为内容，其特征在于相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)，含有0.1-80重量份的加工淀粉(C)。
本发明的第三方面以食品添加剂浆料组合物为内容，含有选自钙剂和白云石中的至少一种(A)和阿拉伯半乳聚糖(B)以及加工淀粉(C)，它们的含有比例，相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)，阿拉伯半乳聚糖(B)是0.5-60重量份，加工淀粉(C)是0.1-80重量份，阿拉伯半乳聚糖(B)和加工淀粉(C)的总量相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)，为1-100重量份。
本发明的第四个方面以食品添加剂粉末组合物为内容，其特征在于将上述食品添加剂浆料组合物干燥粉末化。
本发明的第五个方面以食品组合物为内容，其特征在于含有上述食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物。实施发明的最佳方式用于本发明的碳酸钙例如可以列举出含有50重量％以上碳酸钙的珊瑚碳酸钙、重质碳酸钙、合成碳酸钙，通过以使作为氢氧化钙水悬浮液的石灰乳和二氧化碳反应的二氧化碳法为代表的化学合成法调制的合成碳酸钙，在易于得到微细的分散体方面是优选的。在二氧化碳法中，作为调制合成碳酸钙时的优选方法，可以列举出以下所示的方法。
使用二氧化碳，使石灰乳进行碳酸化反应，在得到的碳酸钙的水悬浮液的调制工序中，碳酸化反应终了后，搅拌调制的pH值为Q的碳酸钙的水悬浮液、和/或湿式粉碎、和/或静置，在使该碳酸钙的水悬浮液的pH上升到满足以下所示的式(a)和(b)的pH值R后，除去存在于水悬浮液中的碱性物质和/或使碱性物质的每单位体积的浓度下降，将碳酸钙的水悬浮液的pH值调整到满足以下所述的式(c)的pH值S，来调制碳酸钙。
R≥8.6...............................(a)10(R+2)/10Q≥125.....................(b)10(S+2)/10R≤80......................(c)但是，Q，R是同一温度下的pH。
另外，对于pH值S，S小于8.6时，S设为8.6来计算。
所谓用于本发明的磷酸钙是指由磷酸钙盐组成的无机物，可以列举出含有50重量％以上磷酸钙的天然磷酸钙、牛骨、合成磷酸钙等，优选通过使氢氧化钙、碳酸钙、氯化钙等钙盐和磷酸、磷酸钠等磷酸盐反应的化学合成方法调制的合成磷酸钙，尤其更优选选自焦磷酸二氢钙、磷酸一氢钙、磷酸三钙中的一种以上的磷酸钙。
关于作为本发明的原料而使用的碳酸钙和/或磷酸钙(以下称为钙剂)的形式，既可以是用通常的方法调制的钙剂的水悬浮液，也可以是根据常规方法使该水悬浮液经由脱水、干燥、粉碎而调制的钙剂的粉体级再度添加水形成的水悬浮液，从严格遵守食品添加剂规定和卫生管理方面的观点来看，优选采用后者的形式。
在用于后者的方法时，关于使用的碳酸钙粉体的pH，从防止在本发明中使用的亲水性乳化剂的功能降低和提高粉碎以及分级时的效率的观点来看，在300W和20kHz下，对200cc碳酸钙粉体的固形物浓度为20重量％的水悬浮液进行10分钟超声波处理后的水悬浮液的25℃时的pH，优选使用11.7以下的碳酸钙粉体，更优选11.5以下。
另外，根据作为本发明的原料而使用的钙剂的氮吸附法(BET法)得到的比表面积优选6m2/g～60m2/g的范围。比表面积小于6m2/g时，在牛奶等液体食品中的长期稳定性方面产生问题，超过60m2/g时，由于钙剂粉体的凝集力变得特别强，其分散变得困难。
所谓用于本发明的白云石，是使用H研磨机、立式研磨机、球磨机和辊式研磨机等对天然白云石进行粉碎而使用的。
另外，根据作为本发明的原料而使用的白云石的氮吸附法(BET法)得到的比表面积优选1m2/g～50m2/g的范围。比表面积小于1m2/g时，在牛奶等液体食品中的长期稳定性方面产生问题，超过50m2/g时，由于白云石粉体的凝集力变得特别强，其分散变得困难。
下面，调制选自上述钙剂和白云石中的至少一种(A)和阿拉伯半乳聚糖(B)和/或加工淀粉(C)与水的食品添加剂浆料组合物。
调制选自上述钙剂和白云石中的至少一种(A)和阿拉伯半乳聚糖(B)与水的食品添加剂浆料组合物所必不可少的条件，是相对于100重量份选自该食品添加剂浆料组合物中的钙剂和白云石中的至少一种(A)，含有阿拉伯半乳聚糖(B)0.5-60重量份，关于酸奶、牛奶等液体食品，考虑食感方面的咽下时的感觉时，优选含有阿拉伯半乳聚糖(B)1.0-50重量份，更优选含有1.5-40重量份。
阿拉伯半乳聚糖的添加量小于0.5重量份时，即使例如将食品添加剂浆料组合物中的钙剂和/或白云石的粒度分布的重均粒径调制到非常微细，在将它们的食品添加剂浆料组合物添加到例如牛奶、果汁、饮料型酸奶等食品中使用时，食品中的钙剂和/或白云石的经时稳定性也差，显著时，24小时以内凝集沉降到食品容器底部。另一方面，超过60重量份时，通过来源于阿拉伯半乳聚糖的食物纤维等，不仅可能损害制品本来的食感，而且食品添加剂浆料组合物的粘度上升，为了得到良好的操作性，必须降低制品的粘度，在经济方面也是不优选的。
调制选自钙剂和白云石中的至少一种(A)和加工淀粉(C)和水的食品添加剂浆料组合物所必不可少的条件是相对于100重量份选自该食品添加剂浆料组合物中的钙剂和白云石中的至少一种(A)含有加工淀粉(C)0.1-80重量份，优选含有加工淀粉(C)1-70重量份，更优选含有2-50重量份。
加工淀粉的添加量小于0.1重量份时，例如添加使用到牛奶、果汁、饮料型酸奶等食品中时，食品中的钙剂和/和白云石的经时稳定性差，显著时，24小时以内凝集沉降到食品容器底部。另一方面，超过80重量份时，来源于加工淀粉的咸味、苦味等异味强烈，不仅可能损害制品本来的风味，而且食品添加剂浆料组合物的粘度上升了，为了得到良好的操作性，必须降低制品的粘度，经济方面也是不优选的。
另外，单独含有选自钙剂和白云石中的至少一种(A)和阿拉伯半乳聚糖(B)或加工淀粉(C)而进行调制的物质，用于一般性牛奶方面没有任何问题。但是在保存期较长的牛奶和果汁等的品尝期限非常长的制品中使用时，由于细菌方面的问题，通过杀菌方法，实施高热这种超高温灭菌法，单独含有选自钙剂和白云石中的至少一种(A)和阿拉伯半乳聚糖(B)或加工淀粉(C)而进行调制的物质，由于在阿拉伯半乳聚糖(B)或加工淀粉(C)的耐热性和长期稳定性方面有些问题，通过该灭菌，食品中的钙剂和/或白云石的经时稳定性变差，保持长期稳定变得困难。另外，作为矿物质强化剂用在即食面中时，需要含有面条中标识量以上的矿物质，并且需要与作为主要原料的小麦粉等一起分散均匀，在单独使用如上所述的阿拉伯半乳聚糖(B)或加工淀粉(C)时，在原料中的流动性方面有些难点，得到均匀的矿物质强化食品变得不容易。因而，在使用超高温灭菌法制造保存期较长的牛奶等方面，或在矿物质强化食品的用途中进行极其高度分散方面，作为优选的必要条件，相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)，含有0.5-60重量份的阿拉伯半乳聚糖(B)，且含有0.1-80重量份的加工淀粉(C)，相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)，使阿拉伯半乳聚糖(B)和加工淀粉(C)的总量为1-100重量份，优选2-90重量份，更优选3-80重量份。
相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)的阿拉伯半乳聚糖(B)和加工淀粉(C)的总量在小于1重量份时，例如作为矿物质强化剂用于即食面中时，面条中的矿物质含量参差不齐，是不优选的。另一方面，超过100重量份时，不仅食品添加剂浆料组合物的粘度上升，处理变得困难，而且食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物对面条的弹力性有坏的影响，由于使食感受到恶劣影响，是不优选的。
另外，食品添加剂浆料组合物的电导率N(mS/cm)优选满足下述(a)的必要条件，较优选0.18≤N≤2.50，更优选0.20≤N≤1.50。
(a)0.17≤N≤4.00N将粉碎和/或分散后的食品添加剂浆料组合物调制成钙剂固形物浓度为5重量％时的电导率电导率N(mS/cm)小于0.17时，钙剂的表面稳定性变得不稳定，由于钙剂易于再凝集，在牛奶等中使用时，由于有难以得到稳定物质的倾向，是不优选的，N超过4.00时，在牛奶等中使用时，由于易于损害蛋白质的稳定性，有增粘倾向，在极端情况下，有时产生凝胶化，是不优选的。
本发明的电导率是根据下述方法测定计算得到的。
测定机种 小型SC测量器-ModelSC82试样的调制用溶剂将食品添加剂浆料组合物调整到固形物浓度为5重量％。
溶剂 离子交换水另外，对于食品添加剂浆料组合物中的钙剂和/或白云石的粒度分布的重量(体积)平均粒径K(μm)，具备下述(α)的必要条件，在要求相当长时间的保存分散稳定性的食品用途中，优选具备(β)的必要条件，更优选具备(γ)的必要条件。
(α)0.04≤K≤0.8(β)0.04≤K≤0.5(γ)0.04≤K≤0.3食品添加剂浆料组合物中的钙剂和/或白云石的粒度分布的重均粒径比0.8μm大时，由于易于沉降，这些食品添加剂组合物不能用于可长期保存的食品用途中。对于将食品添加剂浆料组合物中的钙剂粒度分布的重均粒径调整到0.8μm以下的方法，可以根据上述的方法，对于根据物理方法的粉碎和/和分散方法，可以优选使用Dyno-mil1、砂磨机、コボルミル等湿式粉碎机、ナノマィザ-、マィクロフルィタィザ-、均质机等乳化·分散装置、超声波分散机、三辊辊轧机等辊轧机。
本发明的钙剂和/或白云石的食品添加剂浆料组合物中的钙剂和/或白云石的粒度分布的重均粒径是根据下述方法测定计算得到的。
测定机种岛津制作所制SA-CP4L试样的调制 将食品添加剂浆料组合物滴落到下述20℃的溶剂中，制得粒度分布测定试样。
溶剂离子交换水预分散 使用SK分散机(セィシン企业制)，超声波分散100秒测定温度20.0℃±2.5℃关于用于本发明的加工淀粉(C)的种类，没有特别的限制，为了在可长期保存的饮料等中保持优异的稳定性，优选组合氧化、酸处理、酶处理、酯化、醚化、交联化等反应或处理中的1种或2种以上而得到的加工淀粉，即组合1种或2种以上酸处理淀粉、氧化淀粉酶变性糊精、酯化淀粉、醚化淀粉和交联化淀粉的反应的淀粉，特别优选琥珀酸辛烯酯淀粉。所谓琥珀酸辛烯酯淀粉通常是使淀粉悬浮液呈微碱性后，通过滴下辛烯基琥珀酸悬浮液而得到的。另外，可以使用对其进行上述其它处理得到的物质和/或这些的混合物等。作为上述加工淀粉的例子，可以列举出PURITY GUM 1773、PURITY GUM2000、ェヌクリ-マ-46、カプシュ-ル(以上是国际淀粉公司制的商品名)、ェマルスタ-30A(松谷化学工业株式会社制的商品名)等。
另外，对于用于本发明的淀粉原料的种类没有特别的限制，从粘液的稳定性和粘性的观点来看，优选蜡质玉米淀粉。
通过干燥粉末化如上调制的选自钙剂和白云石中的至少一种(A)和阿拉伯半乳聚糖(B)和/或加工淀粉(C)和水的食品添加剂浆料组合物，可以调制本发明的食品添加剂粉末组合物。对于食品添加剂浆料组合物的干燥，对干燥机没有特别的限制，但从防止各种表面处理剂变质的观点看，优选进行极其短时间的干燥，从该观点来看，作为干燥机，优选使用喷雾干燥机、在加热流动状态下使用陶瓷介质的浆液干燥机等液滴喷雾型干燥机。
通过如上所述的方法调制的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物在水中的再分散性极其好，即使不使用特殊的分散机、搅拌机等，也容易分散在水中。
因而，为了调制食品例如钙或镁强化的牛奶，使用本发明的食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物，将本发明的食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物直接添加到牛奶中并强力搅拌，仅使食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物分散到牛奶中是足够的，将该食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物预先分散到水中而得到的钙剂和/或白云石的水分散液添加到牛奶中也无妨。另外，对于还原奶，将本发明的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物添加到在约60℃的温度下溶解了的奶油或乳脂肪中并高速搅拌使之分散，接着往其中添加还原脱脂乳或脱脂乳，进行均质化就可以。
对于用这些方法调制的钙或镁强化的牛奶等，用澄清器除去的钙剂和/或白云石的量与添加用现有技术的方法调制的钙剂和/或白云石的情况相比，大幅度减少。即在添加了本发明的食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物的牛奶、酸奶、果汁类中，钙剂和/或白云石保持极其稳定。另外，本发明的添加剂浆料组合物和/或粉末组合物，由于钙剂和/和白云石的分散性良好，添加到牛奶中时搅拌短时间就可以，因而，不会引起像在奶油中长时间搅拌时所遇到的钙剂和/或白云石的凝集。本发明的食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物除上述用途以外，在强化钙和镁剂的目的下，可以用于稀奶油、咖啡、红茶、乌龙茶等液体食品、葡萄酒、酒等醇饮料等中。
进一步地，在使用本发明的食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物来调制钙和镁强化的即食面中，往即食面的原料粉末中直接添加本发明的食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物，搅拌·混合而仅使食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物分散是足够的。即使对于饼干和其它钙强化食品，同样地可以添加·分散到原材料中。
另外，本发明的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物与乳酸钙、氯化钙等水溶性钙盐和/或氮化镁、硫酸镁等水溶性镁盐合并使用也无妨。
下面显示实施例、比较例来更详细地说明本发明，但本发明不只受这些实施例的限制。
下面显示在实施例和比较例中使用的碳酸钙、磷酸钙和/或白云石的制造方法，作为参考例。参考例1碳酸钙以25m3/min的流速将二氧化碳浓度为27重量％的炉灶气(以下简称为二氧化碳)导通到比重为1.050，温度为10℃的10000升石灰乳中，进行碳酸化反应，得到25℃下的pH为9.0的碳酸钙水悬浮液。
接着，在50℃下，搅拌pH9.0的碳酸钙水悬浮液12小时，在达到碳酸钙水悬浮液在25℃下的pH为11.8时，用压滤机进行脱水，得到碳酸钙固形物浓度为48重量％的脱水滤饼。接着再次往得到的脱水滤饼中加水并搅拌，得到和脱水前的碳酸钙水悬浮液和同一浓度的碳酸钙水悬浮液。钙碳酸钙水悬浮液的pH是11.5。再次将二氧化碳导通到该碳酸钙水悬浮液中，使碳酸钙水悬浮液的pH下降到7.0后，用压滤机进行脱水，使用浆式干燥机干燥滤饼，使用干式粉碎机，得到碳酸钙粉体。
使用QUANTA、CHROME制表面积测定装置NOVA2000测定根据该碳酸钙的氮吸附法得到的比表面积的结果为30m2/g。参考例2磷酸钙将磷酸氢二铵添加到强氨合氯化钙溶液中，搅拌后，进行脱水，洗涤得到的滤饼数次后，干燥，进行干式粉碎，得到白色粉体。通过X射线衍射测定，确认该白色粉体是磷酸三钙。用压滤机使该磷酸三钙水悬浮液脱水，使用浆式干燥机干燥滤饼，使用干式分散机，得到白色粉体。另外，使用QUANTA、CHROME制表面积测定装置NOVA2000测定根据该粉体的氮吸附法得到的比表面积的结果为40m2/g。参考例3白云石洗净天然白云石数次后，使用H型研磨机进行干式粉碎，进行分级，得到白色粉体。通过X射线衍射测定，确认该白色粉体是碳酸钙和碳酸镁的混合物。另外，测定白色粉体中的钙含量和镁含量的结果，确认各为21重量％和12重量％。还有，使用QUANTA、CHROME制表面积测定装置NOVA2000测定根据该粉体的氮吸附法得到的比表面积的结果为5m2/g。实施例1采用用参考例1的方法得到的碳酸钙粉体，相对于100重量份碳酸钙固形物，添加20重量份阿拉伯半乳聚糖、和水并进行搅拌混合，调制碳酸钙固形物浓度为40重量％的食品添加剂浆料后，使用湿式粉碎机ダィノ-ミルKD试验型(WAB社制)，进行湿式粉碎，得到高浓度食品添加剂浆料组合物。该食品添加剂浆料组合物中的碳酸钙粒度分布的重均粒径是0.20μm。另外，测定将该食品添加剂浆料组合物的湿式粉碎后的样品稀释到碳酸钙固形物浓度为5重量％后的电导率的结果是0.45mS/cm。
得到的高浓度食品添加剂浆料组合物的粘度足够低，在流动性上也完全没有问题。而且，阿拉伯半乳聚糖预先用水溶解后添加。实施例2，9除表1所示的条件之外，在和实施例1相同条件下，得到高浓度食品添加剂浆料组合物。另外，对于用实施例2，9得到的食品添加剂浆料组合物，和实施例1一样，尝试调制钙剂固形物浓度为40重量％的食品添加剂浆料组合物，在该浓度下，由于是高粘度且处理困难，进行稀释直至不妨碍处理的程度，结果，调制了如表1所示的固形物浓度的浆料。
用和实施例1相同的方法，测定本实施例的食品添加剂浆料组合物中的钙剂的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。实施例3使用用参考例2的方法得到的磷酸钙粉体，相对于100重量份磷酸钙固形物，添加加工淀粉13重量份和水并进行搅拌混合，调制食品添加剂浆料组合物后，使用湿式粉碎机ダィノ-ミルKD试验型，进行湿式粉碎，得到高浓度食品添加剂浆料组合物。而且，用本实施例得到的高浓度食品添加剂浆料组合物的粘度足够低，在流动性上也完全没有问题。
用和实施例1相同的方法，测定本实施例的食品添加剂浆料组合物中的钙剂的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。而且，加工淀粉预先用水溶解后添加。实施例4，10
除表1所示的条件之外，在和实施例3相同条件下，得到高浓度食品添加剂浆料组合物。而且，对于用实施例4，10得到的食品添加剂浆料组合物，和实施例1一样，尝试调制钙剂固形物浓度为40重量％的食品添加剂浆料组合物，在该浓度下，由于是高粘度且处理困难，进行稀释直至不妨碍处理的程度，结果，调制了如表1所示的固形物浓度的浆料。
用和实施例1相同的方法，测定本实施例的食品添加剂浆料组合物中的钙剂或白云石的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。实施例5使用参考例1的碳酸钙，相对于100重量份碳酸钙固形物，添加33重量份阿拉伯半乳聚糖、15重量份加工淀粉和水并进行搅拌混合，调制碳酸钙固形物浓度40％重量的食品添加剂浆料组合物后，使用湿式粉碎机ダィノ-ミルKD试验型，进行湿式粉碎，得到高浓度食品添加剂浆料组合物。得到的高浓度食品添加剂浆料组合物的粘度足够低，在流动性上也完全没有问题。而且，阿拉伯半乳聚糖和加工淀粉预先用水溶解后添加。
用和实施例1相同的方法，测定本实施例的高浓度食品添加剂浆料组合物中的钙剂的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。实施例6-8，11除表1所示的条件之外，在和实施例5相同条件下，得到高浓度食品添加剂浆料组合物。而且，对于用本实施例得到的食品添加剂浆料组合物，和实施例5一样，尝试调制钙剂固形物浓度为40重量％的食品添加剂浆料组合物，在该浓度下，由于是高粘度且处理困难，进行稀释直至不妨碍处理的程度，结果，调制了如表1所示的固形物浓度的浆料。
用和实施例1相同的方法，测定本实施例的高浓度食品添加剂浆料组合物中的钙剂或白云石的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。比较例1，9除表1所示的条件之外，在和实施例1相同条件下，得到食品添加剂组合物。而且，对于用本比较例得到的食品添加剂浆料组合物，和实施例1一样，尝试调制钙剂固形物浓度为40重量％的高浓度食品添加剂浆料组合物，在该浓度下，由于粘度高且处理困难，进行稀释直至不妨碍处理的程度，结果，调制了如表1所示的固形物浓度的浆料。用和实施例1相同的方法，测定本比较例的食品添加剂浆料组合物中的钙剂或白云石的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。
而且，对于用本比较例得到的高浓度食品添加剂浆料组合物，和实施例1一样，尝试调制钙剂固形物浓度为40重量％的高浓度食品添加剂浆料组合物，在该浓度下，由于粘度高且处理困难，进行稀释直至不妨碍处理的程度，结果，调制了如表1所示的固形物浓度的浆料。
用和实施例1相同的方法，测定本比较例的食品添加剂浆料组合物中的钙剂的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。而且，酶分解的卵磷脂预先用水溶解后添加。比较例6，7除表1所示的条件之外，在和实施例5相同条件下，得到食品添加剂组合物。而且，对于用本比较例得到的高浓度食品添加剂浆料组合物，和实施例1一样，尝试调制钙剂固形物浓度为40重量％的高浓度食品添加剂浆料组合物，在该浓度下，由于粘度高且处理困难，进行稀释直至不妨碍处理的程度，结果，调制了如表1所示的固形物浓度的浆料。
用和实施例1相同的方法，测定本比较例的食品添加剂浆料组合物中的钙剂的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。
而且，预先用65℃的温水溶解蔗糖脂肪酸酯和丙二醇海藻酸酯后，冷却到20℃后添加。实施例12-22和比较例10-18用喷雾干燥机干燥用实施例1-11和比较例1-9得到的食品添加剂浆料组合物，得到食品添加剂粉末组合物。
接着，往水中添加在实施例12-22和比较例10-18得到的食品添加剂粉末组合物，通过均质机，在11000rpm下搅拌15分钟，调整钙剂和/或白云石各自粉末化前的浆料浓度的再分散液。得到的食品添加剂粉末组合物的再分散液的粘度与干燥前的食品添加剂浆料组合物比较，在大致相同的程度上，流动性完全没有问题。再分散液中的各自钙剂和/或白云石的粒度分布的重均粒径显示在表2中。
表1
N将粉碎和/或分散后的食品添加剂浆料组合物调整到固形物浓度为5重量％时的电导率(mS/cm)K食品添加剂浆料组合物中的钙剂和/或白云石的粒度分布计的重均粒径(μm)S.E蔗糖脂肪酸酯PGA丙二醇海藻酸酯比较例2，8除表1所示的条件之外，在和实施例3相同条件下，得到食品添加剂浆料组合物。而且，对于用本比较例得到的食品添加剂浆料组合物，和实施例1一样，尝试调制钙剂固形物浓度为40重量％的高浓度食品添加剂浆料组合物，在该浓度下，由于粘度高且处理困难，进行稀释直至不妨碍处理的程度，结果，调制了如表1所示的固形物浓度的浆料。用和实施例1相同的方法，测定本比较例的食品添加剂浆料组合物中的钙剂的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。比较例3，4除表1所示的条件之外，在和实施例5相同条件下，得到食品添加剂浆料组合物。而且，对于用本比较例得到的高浓度食品添加剂浆料组合物，和实施例5一样，尝试调制钙剂固形物浓度为40重量％的高浓度食品添加剂浆料组合物，在该浓度下，由于粘度高且处理困难，进行稀释直至不妨碍处理的程度，结果，调制了如表1所示的固形物浓度的浆料。
用和实施例1相同的方法，测定本比较例的食品添加剂浆料组合物中的钙剂的粒度分布的重均粒径和湿式粉碎后的电导率，结果显示在表1中。比较例5使用参考例1的碳酸钙，相对于100重量份碳酸钙固形物，添加12重量份酶分解的卵磷脂和水并进行搅拌混合，调制食品添加剂浆料组合物后，使用湿式粉碎机ダィノ-ミルKD试验型，进行湿式粉碎，得到高浓度食品添加剂浆料组合物。
表2 Z钙剂粉末组合物或白云石粉末组合物的再分散液的粒度分布的重均粒径(μm)接着，使用在实施例1-22和比较例1-18中调制的食品添加剂浆料组合物和粉末组合物的再分散液，稀释后以使各自的钙剂固形物浓度为0.75重量％，各自的白云石固形物浓度为0.91重量％，量取该稀释液取到100ml的量筒中，在10℃下静置，目测判断由钙剂或白云石的沉淀产生的透明部分和钙剂或白云石的分散部分的着色部分的界面高度的经时变化和沉淀物量的经时变化，调查了各水分散液的水中稳定性。读取在量筒上刻有的ml单位的数值，通过下述5个等级的显示，将其结果表示在表3中。(界面高度)界面大约98以上至100ml............5界面95以上，小于98...............4界面90以上，小于95...............3界面50以上，小于90...............2界面小于50 ......................1(沉淀物的量)几乎不能确认沉淀物.........................5稍微能确认沉淀物...........................4有小于约0.5mm的沉淀物......................3有0.5mm以上，小于2mm的沉淀物...............2有2mm以上的沉淀............................1
表3
实施例23使在实施例1中调制的200g食品添加剂浆料组合物分散在60℃下溶解的500g奶油中，将其添加到9.30kg脱脂奶中并搅拌，接着进行杀菌，得到钙强化牛奶。将该钙强化牛奶量取到数个100ml的量筒中，在5℃下保存，定期将量筒中的牛奶静止废弃，目测观察在量筒底部残存的沉淀物量的经时变化。通过下述4个等级的显示，将其结果显示在表4中。另外，进行由男女各10名组成的该钙强化牛奶的官能试验，关于各个风味，进行5个等级的判定，其平均值液表示在表4中。(沉淀物的量)几乎不能确认沉淀物...........................4稍微能确认沉淀物.............................3能确认少量沉淀物.............................2能确认相当大量的沉淀物.......................1(风味)风味良好.....................................5稍有风味(略有不适感).........................4风味有点差(略有不快的感觉)...................3风味相当差(具有相当不快的感觉)...............2风味非常差(不快的感觉非常强).................1实施例24-30、实施例34-41、比较例19-25、比较例28-34除了使用在上述实施例2-8、实施例12-19、比较例1-7、比较例1-16中调制的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物的再分散液以及将各自钙浓度调整到和实施例23同样的浓度之外，其它采用和实施例23一样的方法，得到钙强化牛奶。另外，采用在实施例23所示的同样的方法，进行关于这些钙强化牛奶沉淀物量的观察和风味的官能试验。其结果显示在表4中。实施例31使在实施例9中调制的445g食品添加剂浆料组合物分散在60℃下溶解的500g奶油中，将其添加到9.05kg脱脂奶中并搅拌，接着进行杀菌，得到钙和镁成分强化牛奶。
另外，用在实施例23所示的同样的方法，进行关于这些钙和镁强化牛奶沉淀物量的观察和风味的官能试验。其结果显示在表4中。
实施例32、33、42-44、比较例26、27、35、36除了使用在上述实施例10、11、20-22、比较例8、9、17、18中调制的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物的再分散液以及将各自钙和镁浓度调整到和实施例31同样的浓度之外，其它采用和实施例31一样的方法，得到钙和镁强化牛奶。
另外，采用在实施例23所示的同样的方法，进行关于这些钙和镁强化牛奶沉淀物量的观察和风味的官能试验。其结果显示在表4中。
表4
实施例45使在实施例1中调制的200g食品添加剂浆料组合物分散在60℃下溶解的300g奶油中，将其添加到9.50kg脱脂奶中并搅拌，接着进行高温杀菌，得到保存期较长的钙强化牛奶。
另外，采用在实施例23所示的同样的方法，进行关于这些钙强化牛奶沉淀物量的观察和风味的官能试验。其结果显示在表5中。实施例46-52、实施例56-63、比较例37-43、比较例46-52除了使用在上述实施例2-8、实施例12-19、比较例1-7、比较例10-16中调制的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物的再分散液以及将各自钙浓度调整到和实施例45同样的浓度之外，其它采用和实施例45一样的方法，得到保存期较长的钙强化牛奶。另外，采用在实施例23所示的同样的方法，进行关于这些钙强化牛奶沉淀物量的观察和风味的官能试验。其结果显示在表5中。实施例53使在实施例9中调制的445g食品添加剂浆料组合物分散在60℃下溶解的300g奶油中，将其添加到9.05kg脱脂奶中并搅拌，接着进行高温杀菌，得到保存期较长且钙和镁成分强化牛奶。
另外，采用在实施例21所示的同样的方法，进行关于这些钙和镁强化牛奶沉淀物量的观察和风味的官能试验。其结果显示在表5中。实施例54、55、64-66、比较例44、45、53、54除了使用在上述实施例10、11、20-22、比较例8、9、17、18中调制的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物的再分散液以及将各自钙浓度调整到和实施例53同样的浓度之外，其它采用和实施例53一样的方法，得到保存期较长的钙和镁成分强化牛奶。
另外，采用在实施例23所示的同样的方法，进行关于这些钙和镁强化牛奶沉淀物的量的观察和风味的官能试验。其结果显示在表5中。
表5
实施例67将在实施例3中调制的200g食品添加剂浆料组合物、2.4kg市售牛奶、150g奶油、1.25kg脱脂奶添加到5kg水中，搅拌并均质，根据常规方法，杀菌冷却后，接种200g预先调整的发酵剂，填充到180cc的杯中，在38℃下发酵5小时，得到钙强化酸奶。
对各试样进行由男女各10名组成的官能试验，关于食感，各进行下述4个等级的判定，关于风味，各进行下述5个等级的判定，其平均值显示在表6中。(食感)具有良好的质地，舌感良好.............................4粘度稍高，或质地稍差，略粗糙.........................3粘度相当高，或质地相当差，相当粗糙...................2过于浓厚，或看到水分离，非常粗糙.....................1(风味)风味良好.............................................5稍有风味(略有不适感).................................4风味稍差(略有不快的感觉).............................3风味相当差(有相当不快的感觉).........................2风味非常差(不快的感觉非常强烈).......................1实施例68-72、比较例55-60除了使用在上述实施例6、7、14、17、18、比较例2、3、7、11、12、16中调制的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物的再分散液以及将各自钙浓度调整到和实施例67同样的浓度之外，其它采用和实施例67一样的方法，得到钙强化酸奶。另外，采用和实施例67相同的方法，进行这些酸奶的官能试验。其结果显示在表6中。
表6
实施例73在搅拌下将含在实施例1中调制的626g食品添加剂浆料组合物的20kg饮用水注入50kg小麦粉中。熟化搅拌的原料，用辊等压薄，裁断，产生生面后，蒸一定的时间，干燥，得到理论钙含量为2.00mg/g的钙强化即食面。通过任意10几个地点，正确量取10g该钙强化即食面，测定即食面中的钙含量。测定值的最大值、最小值以及平均值显示在表7中。另外，进行该钙强化即食面的由10名男女组成的官能试验，关于食感，各进行下述4个等级的判定，其平均值显示在表7中。(食感)具有良好的质地，舌感良好............................4几乎没有不适感，略有粗糙............................3
有相当不适感，相当粗糙..............................2有非常不适的感觉，非常粗糙..........................1实施例74-80、实施例84-91、比较例61-67、比较例70-76除了使用在上述实施例2-8、实施例12-19、比较例1-7、比较例10-16中调制的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物的再分散液以及将各自钙浓度调整到和实施例73同样的浓度之外，其它采用和实施例73一样的方法，得到钙强化即食面。另外，采用和实施例73相同的方法，进行这些钙强化即食面的钙含量和关于食感的官能试验。其结果显示在表7中。实施例81在均质搅拌下将含有在实施例9中调制的1588g食品添加剂浆料组合物的20kg饮用水注入50kg小麦粉中。熟化均质的原料，用辊等压薄，裁断，产生生面后，蒸一定的时间，干燥，得到理论钙含量为2.00mg/g、理论镁含量为1.14mg/g的钙和镁强化即食面。采用和实施例73相同的方法，进行这些钙和镁强化即食面的钙和镁含量和关于食感的官能试验。其结果显示在表7、8中。实施例82、83、92-94、比较例68、69、77、78除了使用在上述实施例10、11、20-22、比较例8、9、17、18中调制的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物的再分散液以及将各自钙浓度调整到和实施例81同样的浓度之外，其它采用和实施例81一样的方法，得到钙和镁强化即食面。
另外，采用和实施例81相同的方法，进行这些钙和镁强化即食面的钙和镁含量和关于食感的官能试验。其结果显示在表7、8中。
从上述表1-表8可以看出，以实施例1-22为代表的本发明食品添加剂浆料组合物或粉末组合物在可以例如像40重量％这样高浓度化且流通经济性优异的同时，在液体中的再分散性、在液体中的长期分散稳定性以及风味也优异。
与此相反，比较例1-18的食品添加剂浆料和粉末组合物像超过20重量％这样的高浓度化困难，因而缺乏流通经济性。特别地，比较例6、7、15、16的组合物在液体中的稳定性和风味虽然良好，但是高浓度化困难。另外，其它比较例的组合物在水中的稳定性虽然比较良好，但在牛奶中的风味差。
表7
表8
工业上可利用性如上所述，由于例如可以超过20重量％的高浓度化，优选25重量％以上，更优选30重量％以上的高浓度化，本发明的食品添加剂浆料组合物或粉末组合物不仅在液体中的再分散性、在液体中的长期分散稳定性和风味极其优异，而且在经济性方面也非常优异。而且，对于使用该食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物而调制的制品组合物，在中性、酸性任一范围，长期保存稳定性也极其优异。另外，本发明所使用的原材料不受气候和国际形势等的影响，具有稳定可得的优点。
权利要求
1.一种食品添加剂浆料组合物，其特征在于相对于100重量份选自碳酸钙、磷酸钙(以下称为钙剂)和白云石中的至少一种(A)，含有0.5-60重量份的阿拉伯半乳聚糖(B)。
2.一种食品添加剂浆料组合物，其特征在于相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)，含有0.1-80重量份的加工淀粉(C)。
3.一种食品添加剂浆料组合物，其特征在于含有选自钙剂和白云石中的至少一种(A)和阿拉伯半乳聚糖(B)以及加工淀粉(C)，它们的含有比例，相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)，阿拉伯半乳聚糖(B)是0.5-60重量份，加工淀粉(C)是0.1-80重量份，阿拉伯半乳聚糖(B)和加工淀粉(C)的总量相对于100重量份选自钙剂和白云石中的至少一种(A)，为1-100重量份。
4.根据权利要求1-3记载的食品添加剂浆料组合物，满足下述(a)的电导率N(mS/cm)(a)0.17≤N≤4.00N将粉碎和/或分散后的食品添加剂浆料组合物调整到固形物浓度5重量％时的电导率。
5.权利要求2-4任一项权利要求记载的食品添加剂浆料组合物，其中加工淀粉(C)是实施了氧化、酸处理、酶处理、酯化、醚化、交联化的1种或2种以上的加工淀粉。
6.权利要求2-5任一项权利要求记载的食品添加剂浆料组合物，其中加工淀粉的种类是琥珀酸辛烯酯。
7.权利要求1-6任一项权利要求记载的食品添加剂浆料组合物，其中钙剂和/或白云石的粒度分布的重均粒径K(μm)是0.04≤K≤0.8。
8.一种食品添加剂粉末组合物，其特征在于将权利要求1-7任一项权利要求记载的食品添加剂浆料组合物干燥粉末化的物质。
9.一种食品组合物，其特征在于含有权利要求1-8任一项权利要求记载的食品添加剂浆料组合物和/或粉末组合物。
全文摘要
本发明提供一种食品添加剂浆料组合物，相对于100重量份选自碳酸钙、磷酸钙(以下称为钙剂)和白云石中的至少一种(A)，含有0.5－60重量份的阿拉伯半乳聚糖(B)。本发明的食品添加剂浆料组合物是添加到酸奶、牛奶、果汁、奶粉、即食面、饼干等食品中而对于强化钙和/或镁能有效利用的、高浓度且在液体中分散稳定性良好的食品添加剂浆料组合物。
文档编号A23L1/308GK1437450SQ00819183
公开日2003年8月20日 申请日期2000年12月20日 优先权日1999年12月24日
发明者久保田直树, 北条寿一 申请人:丸尾钙株式会社