包括含有棒状分子结构化合物的聚合物薄膜的相位差板的制作方法

文档序号:407158阅读:281来源:国知局
专利名称:包括含有棒状分子结构化合物的聚合物薄膜的相位差板的制作方法
技术领域
本发明涉及由含有棒状化合物的聚合物薄膜组成的并且起着λ/4板作用的相位延迟器(相位差板)。
本发明还涉及用作λ/2板的相位延迟器、包括λ/4板的圆形偏光板、包括圆形偏光板的反射型液晶显示器、包括λ/4板的触摸屏,以及包括触摸屏的反射型液晶显示器。
另外,本发明涉及包含棒状化合物的纤维素酯薄膜。
背景技术
λ/4板和λ/2板在防反射膜和液晶显示器方面有许多用途,因此被广泛且实际使用。但是,不管λ/4或λ/2的名称,大多数λ/4或λ/2板在特定的波长下分别给出λ/4或λ/2。
日本特许公开第5(1993)-27118和5(1993)-27119号公开一种相位延迟器,其高延迟的双折射膜和另一低延迟的双折射膜被层压,从而使它们的光轴可以垂直交叉。如果那些薄膜的延迟差在整个可见波长区保持为λ/4,那么相位延迟器理论上在整个可见光区给出λ/4。
日本特许公开第10(1998)-68816号公开了在宽的波长区域给出λ/4差的λ/4板。该公开的λ/4板包括层压的两片由相同聚合物制备的薄膜,并且在同一波长下一片薄膜给出λ/4而另一片给出λ/2。
日本特许公开第10(1998)-90521号也描述了另一种包括层压的两片聚合物薄膜的宽范围λ/4板。
作为上述λ/4板中使用的聚合物薄膜,使用合成聚合物如聚碳酸酯的伸展薄膜。
日本特许公开第2000-137116号公开了另一种包括伸展纤维素酯薄膜的用于在宽波长区域内给出λ/4的λ/4板。
WO00/65384号公开了另一种包括纤维素酯薄膜的λ/4板,其包含芳族化合物(延迟增加剂)从而在宽的波长区域给出λ/4。

发明内容
在伸展纤维素酯薄膜得到目标光学特征(如λ/4)的情况下,有时候需要伸展薄膜至几乎撕裂。
另一方面,如果使用延迟增加剂,所得薄膜在短波长区容易给出偏离目标值的延迟值。
本发明的一个目标是改善相位延迟器,使之在宽的波长区域给出λ/4或λ/2。
本发明的另一个目标是在宽波长区获得圆偏振光。
本发明的进一步目标是改善在触摸屏上显示的图像质量。
本发明的进一步目标是改善在包括圆偏光板或触摸屏的折射型液晶显示器上显示的图像质量。
本发明的进一步目标是改善在相位延迟器中使用的纤维素酯薄膜的耐用性。
本发明提供由单片聚合物薄膜构成的相位延迟器,该聚合物薄膜包含棒状化合物,该化合物在其溶液的紫外吸收光谱中表现出小于250nm的最大吸收波长(λmax),并且在450nm和590nm测量的延迟值Re450和Re590分别在60~135nm和100~170nm的范围内,所述Re450和Re590满足Re590-Re450≥2nm的条件。
本发明进一步提供包括层压的相位延迟器和偏振膜的圆偏光板,使得偏振膜的偏振轴基本上放置在与延迟器平面上的慢轴成45°的角度上,所述相位延迟器由单片聚合物薄膜构成,聚合物薄膜包含棒状化合物,该化合物在其溶液的紫外吸收光谱中表现出小于250nm的最大吸收波长(λmax),并且在450nm和590nm测量的延迟值Re450和Re590分别在60~135nm和100~170nm的范围内,所述Re450和Re590满足Re590-Re450≥2nm的条件。
本发明进一步提供包括面对面放置的两片透明导电基底的触摸屏,每片基底在至少一个表面上具有透明的导电膜,所述基底被放置成它们的导电膜彼此面向,至少有一个所述基底是λ/4板或者层压在λ/4板上,所述λ/4板由单片聚合物薄膜构成,聚合物薄膜包含棒状化合物,该化合物在其溶液的紫外吸收光谱中在小于250nm的波长处(λmax)表现出最大吸收峰,并且在450nm和590nm测量的延迟值Re450和Re590分别在60~135nm和100~170nm的范围内,所述Re450和Re590满足Re590-Re450≥2nm的条件。
本发明还进一步提供包含由下式(II)表示的化合物的纤维素酯薄膜(II)Ar1-L2-X-L3-Ar2[式中,每个Ar1和Ar2独立地是芳基,每个L2和L3独立地是选自亚烷基、-O-、-CO-及其组合的二价连接基团,并且X是1,4-亚环己基、亚乙烯基或亚乙炔基]。
本发明人已经研究并发现在短波长区聚合物薄膜的延迟可以通过添加棒状化合物的延迟增加剂来适当控制,该化合物在其溶液的紫外吸收光谱中在小于250nm的波长处(λmax)表现出最大吸收峰。结果,本发明人已经成功地提出了一种由在宽的波长区域给出λ/4或λ/2的单片聚合物薄膜构成的相位延迟器。
包括单片聚合物薄膜的λ/4板被特别优选地在圆偏光板、触摸屏及包括圆偏光板或触摸屏的反射型液晶显示器中使用。


图1示意性地表示包括圆偏光板的反射型液晶显示器的基本结构。
图2示意性地表示装备有触摸屏的反射型液晶显示器的基本结构。
图3示意性地表示装备有触摸屏的反射型液晶显示器的另一种基本结构。
具体实施例方式
(聚合物薄膜的延迟)在聚合物薄膜用作λ/4板的情况下,在450nm测量的延迟值(Re450)在60~135nm的范围内,而在590nm测量的延迟值(Re590)在100~170nm的范围内。Re450和Re590满足Re590-Re450≥2nm的条件,优选地Re590-Re450≥5nm,更优选地Re590-Re450≥10nm。优选地,聚合物薄膜在450nm测量的延迟值(Re450)在108~120nm的范围内,在550nm测量的另一个延迟值(Re550)在125~142nm的范围内,并且在590nm测量的再另一个延迟值(Re590)在130~152nm的范围内。它们优选地满足Re590-Re550≥2nm的条件,更优选地Re590-Re550≥5nm,最优选地Re590-Re550≥10nm。还优选地满足Re550-Re450≥10nm的条件。
在聚合物薄膜用作λ/2板的情况下,在450nm测量的延迟值(Re450)在120~270nm的范围内,而在590nm测量的延迟值(Re590)在200~340nm的范围内。Re450和Re590满足Re590-Re450≥4nm的条件,优选地Re590-Re450≥10nm,更优选地Re590-Re450≥20nm。优选地,聚合物薄膜在450nm测量的延迟值(Re450)在216~240nm的范围内,在550nm测量的另一个延迟值(Re550)在250~284nm的范围内,并且在590nm测量的再另一个延迟值(Re590)在260~304nm的范围内。它们优选地满足Re590-Re550≥4nm的条件,更优选地Re590-Re550≥10nm,最优选地Re590-Re550≥20nm。还优选地满足Re590-Re450≥20nm的条件。
延迟值(Re)由下式定义Re=(nx-ny)×d式中,nx是延迟器平面内沿慢轴的折射率(最大折射率),ny是延迟器平面内在垂直于慢轴方向上的折射率,并且d是以nm为单位的延迟器的厚度。
本发明所使用的聚合物薄膜是满足下面条件的单片薄膜1≤(nx-nz)/(nx-ny)≤2式中,nx是延迟器平面内沿慢轴的折射率(最大折射率),ny是延迟器平面内在垂直于慢轴方向上的折射率,并且nz是沿延迟器厚度方向的折射率。
具有上述光学特性的聚合物薄膜可以按下面描述的方式从下面的材料中制备。
(用于薄膜的聚合物)聚合物薄膜优选地由具有80%或以上透光度的聚合物来制备。聚合物的实例包括纤维素酯(例如乙酸纤维素、二乙酸纤维素)、降冰片烯基聚合物和聚甲基丙烯酸甲酯。可以使用市售的聚合物,例如Artone和Zeonex(降冰片烯基聚合物)。纤维素酯是优选的,并且低级脂肪酸的纤维素酯是更优选的。此处,术语“低级脂肪酸”意指具有6个或更少碳原子的脂肪酸。碳原子的数量优选地为2(乙酸纤维素)、3(丙酸纤维素)或4(丁酸纤维素)。乙酸纤维素是特别优选的。也可以使用混合脂肪酸的纤维素酯,例如乙酸丁酸纤维素。
另外,如果按WO00/26705中描述的方式修饰后不表现出双折射的话,可以使用本来容易表现出双折射的聚合物(例如聚碳酸酯、聚砜)。
作为用于薄膜的聚合物,优选地是乙酸含量在55.0~62.5%范围内的乙酸纤维素,更优选地在57.0~62.0%的范围内。
术语“乙酸含量”意指每一个单位重量的纤维素所结合的乙酸的量。乙酸含量可以根据ASTMD-817-91(乙酸纤维素的测试)来确定。
纤维素酯优选地具有250或更大的粘均聚合度(DP),更优选地为290或更大。
此外,本发明中使用的纤维素酯还优选地具有窄的Mw/Mn分子量分布(Mw和Mn分别是重均和数均分子量),其可以通过凝胶渗透色谱来确定。Mw/Mn的值优选地在1.0~1.7的范围内,更优选地在1.3~1.65的范围内,最优选地在1.4~1.6的范围内。
一般来说在纤维素酯中,纤维素单元的2、3和6位的羟基被不相等地取代(即在每个位置的取代度不等于总取代度的三分之一),并且6位的取代度倾向于相对较小。但是在本发明使用的纤维素酯中,6位的取代度优选地不小于2和3位的取代度。
以2、3和6位的总取代度为基准,6位的羟基取代量优选地在30~40%的范围内,更优选地为31%或更高,最优选地为32%或更高。另外,6位的取代度优选地为0.88或更高。
6位的羟基可以用除乙酰基外的酰基取代。其它酰基的实例为具有3个或更多碳原子的酰基(例如丙酰基、丁酰基、戊酰基、苯甲酰基和丙烯酰基)。每个位置的取代度可以通过NMR测量。
具有高的6位取代度的纤维素酯可以根据日本特许公开第11(1999)-5851号中(段号0043至0044中的合成实施例1、段号0048至0049中的合成实施例2、段号0051至0052中的合成实施例3)描述的方法来制备。
(延迟增加剂)本发明中,使用棒状化合物作为延迟增加剂,该化合物在其溶液的紫外吸收光谱中小于250nm波长(λmax)处表现出最大吸收峰。
考虑到其延迟增加功能,棒状化合物在其分子结构中优选地至少具有一个芳环,更优选地至少有两个芳环。
另外,棒状化合物优选地具有线型结构。换句话说,对于该化合物分子,当其采取线型取向时优选地是热最稳定的。最热稳定的分子结构可以根据晶体结构分析或分子轨道方法来计算。例如,具有最小生成热的分子结构可以根据分子轨道计算程序(例如WinMOPAC200,Fujitsu Ltd.)的计算来获得。术语“线型分子结构”意指上述计算的热动力学最稳定的分子结构甚至在其弯曲时具有140°或更大的弯曲角。
棒状化合物优选地具有液晶行为。更优选地是当加热时具有液晶行为(即热致液晶)。液晶相优选地是向列相或层列相。
棒状化合物优选地由下式(I)表示(I)Ar1-L1-Ar2式(I)中,每个Ar1和Ar2独立地是芳基。
本说明书中的术语“芳基”意指芳(芳烃)基、取代的芳基、芳杂环基团或取代的芳杂环基团。
芳基或取代的芳基优选地是芳杂环基团和取代的芳杂环基团。芳杂环中的杂环通常是不饱和的。芳杂环基团优选地包括五、六或七(更优选地为五或六)员环。芳杂环通常尽可能地具有双键。杂环基团中的杂原子优选地是氮、氧或硫原子。芳杂环的实例包括呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、吡唑环、呋咱环、三唑环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环和1,3,5-三嗪环。
芳基中的芳环实例包括苯环、呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、噻唑环、咪唑环、三唑环、吡啶环、嘧啶环和吡嗪环。苯环是特别优选的。
取代芳基或取代芳杂环基团的取代基实例包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、羟基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基(如甲氨基、乙氨基、丁氨基、二甲氨基)、硝基、磺基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基(如N-甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基)、氨磺酰基、烷基氨磺酰基(如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基)、脲基、烷基脲基(如N-甲基脲基、N,N-二甲基脲基、N,N,N’-三甲基脲基)、烷基(如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、异丙基、仲丁基、叔戊基、环己基、环戊基)、烯基(如乙烯基、烯丙基、己烯基)、炔基(如乙炔基、丁炔基)、酰基(如甲酰基、乙酰基、丁酰基、己酰基、月桂酰基)、酰氧基(如乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基)、烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基、辛氧基)、芳基氧基(如苯氧基)、烷氧羰基(如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、庚氧基羰基)、芳氧基羰基(如苯氧基羰基)、烷氧羰基氨基(如丁氧羰基氨基、己氧羰基氨基)、烷硫基(如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基)、芳硫基(如苯硫基)、烷基磺酰基(如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、庚基磺酰基、辛基磺酰基)、酰胺基(如乙酰胺基、丁酰胺基、己酰胺基、月桂酰胺基),以及非芳族杂环基团(如吗啉基、吡嗪基)。
优选的取代芳基或取代芳杂环基团的取代基是卤素原子、羟基、羧基、氰基、氨基、烷基取代氨基、酰基、酰氧基、酰胺基、烷氧羰基、烷氧基、烷硫基和烷基。
烷氨基、烷氧羰基、烷氧基或烷硫基的烷基和烷基部分可以进一步具有取代基。烷基和烷基部分的取代基实例包括卤素原子、羟基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基、硝基、磺基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基、氨磺酰基、烷基氨磺酰基、脲基、烷基脲基、烷基、烯基、炔基、酰基、酰氧基、烷氧基、芳基氧基、烷氧羰基、芳氧基羰基、烷氧羰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、酰胺基,以及非芳杂环基团。优选的烷基和烷基部分的取代基是卤素原子、羟基、氨基、烷氨基、酰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基和烷氧基。
在式(I)中,L1是选自以下组中的二价连接基团亚烷基、亚烯基、亚炔基,选自以下组中的二价饱和杂环基-CO-、-O-,以及它们的组合。
亚烷基可以具有环结构。作为环状亚烷基,亚环己基是优选的,并且1,4-亚环己基是特别优选的。如果亚烷基具有链状结构,直链结构优于枝链结构。
亚烷基优选地具有1~20个碳原子,更优选地有1~15个碳原子了、进一步优选地有1~10个碳原子、更进一步优选地有1~8个碳原子、最优选地有1~6个碳原子。
亚烯基或亚炔基优选地是链结构,更优选地是直链结构。
亚烯基或亚炔基优选地具有2~10个碳原子,更优选地有2~8个碳原子了、进一步优选地有2~6个碳原子、更进一步优选地有2~4个碳原子、最优选地有2个碳原子(即亚烯基或亚炔基最优选分别是亚乙烯基或亚乙炔基)。
二价饱和杂环基团优选地是3-到9-员杂环。杂环基团中的杂原子优选地是氧、氮、硼、硫、硅、磷或锗原子。饱和杂环的实例包括哌啶环、哌嗪环、吗啉环、吡咯烷环、咪唑啉环、四氢呋喃环、四氢吡喃环、1,3-二氧六环、1,4-二氧六环、四氢噻吩环、1,3-噻唑啉环、1,3-噁唑啉环、1,3-二氧戊环、1,3-二硫戊环和1,3,2-二氧硼烷。特别优选的二价杂环基团是哌嗪-1,4-二亚基、1,3-二氧六环-2,5-二亚基和1,3,2-二氧硼烷-2,5-二亚基。
组合二价连接基团的实例如下所示L-1-O-CO-亚烷基-CO-O-L-2-CO-O-亚烷基-O-CO-
L-3-O-CO-亚烯基-CO-O-L-4-CO-O-亚烯基-O-CO-L-5-O-CO-亚炔基-CO-O-L-6-CO-O-亚炔基-O-CO-L-7-O-CO-二价饱和杂环基团-CO-O-L-8-CO-O-二价饱和杂环基团-O-CO-在式(I)表示的分子结构中,Ar1-L1和L1-Ar2间的角度是140°或更大。
棒状化合物更优选地由下式(II)表示(II)Ar1-L2-X-L3-Ar2在式(II)中,每个Ar1和Ar2独立地是芳基。芳基的定义与式(I)中的Ar1和Ar2相同。
在式(II)中,每个L2和L3独立地是选自亚烷基、-O-、-CO-及其组合的二价连接基团。
亚烷基是优选地是链状结构,并且直链结构优选地带有一个枝链。
亚烷基优选地具有1~10个碳原子,更优选地有1~8个碳原子了、进一步优选地有1~6个碳原子、更进一步优选地有1~4个碳原子、最优选地有1~2个碳原子(即亚烷基最优选地分别是亚甲基或亚乙基)。
每个L2和L3特别优选地是-O-CO-或-CO-O-。
在式(II)中,X是1,4-亚环己基、亚乙烯基或亚乙炔基。
式(I)表示的化合物的实例如下









上述(1)至(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)和(53)中的每个都在环己烷环的1和4位具有两个不对称碳原子。尽管如此,(1)、(4)至(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)和(53)中的每个化合物都是对称的内消旋型分子结构,并且因此没有光学异构体(光学活性),但具有几何异构体(反式和顺式)。反式(1-反)和顺式(1-顺)的上述化合物(1)如下 1-反
1-顺如上所述,棒状化合物优选地是线型分子结构。因此,反式要优于顺式。
上述化合物(2)和(3)的每个不仅有几何异构体,而且有光学异构体(总共四种异构体)。对于几何异构体,反式优于顺式。但是,就其功能而言,光学异构体间差异很小,因此可以使用D-型或者L-型。另外,也可以使用外消旋体。
化合物(43)到(45)中每个在中央部位的亚乙烯键处具有反式和顺式形态。由于上述原因,反式优于顺式。
反式化合物(10)、(23)、(29)和(41)中每个在其溶液的紫外吸收光谱中在下列波长(λmax)处表现出最大吸收峰10-反220nm,23-反230nm,29-反240nm,41-反230nm,两种或更多种其溶液的紫外吸收光谱在小于250nm的波长(λmax)处表现出最大吸收峰的棒状化合物可以组合使用。
棒状化合物可以根据文献中描述的方法制备例如Mol.Cryst.Liq.Cryst.,53(1979),pp.299;ibid.,89(1982),pp.93;ibid.,145(1987),pp.111;ibid.,170(1989),pp.43;J.Am.Chem.Soc.,113(1991),pp.1349;ibid.,118(1996),pp.5346;ibid.,92(1970),pp.1582;J.Org.Chem.,40(1975),pp.420;and Tetrahedron,48(1992),No.16,pp.3437。
以聚合物的量基准,优选地以0.1~30wt.%的量结合延迟增加剂,更优选地为0.5~20wt.%。
(聚合物薄膜的生产)聚合物薄膜优选地根据溶剂浇铸的方法来制备。在溶剂浇铸方法中,使用聚合物溶解在有机溶剂中的溶液(掺杂剂)。
有机溶剂的实例包括3到12个碳原子的醚、3到12个碳原子的酮、3到12个碳原子的酯和1到6个碳原子的卤代烃。
醚、酮或酯可以具有环结构。具有两个或多个醚、酮或酯(-O-、-CO-、或-COO-)官能团的化合物也可以用作溶剂。有机溶剂可以具有例如醇羟基的其它官能团。如果溶剂是具有两个或多个官能团的化合物,那么碳原子的数量在上述范围的任何一个中。
具有3到12个碳原子的醚的实例包括二异丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二烷、1,3-二氧戊环、四氢呋喃、苯甲醚和苯乙醚。
具有3到12个碳原子的酮的实例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二异丁基酮、环己酮和甲基环己酮。
具有3到12个碳原子的酯的实例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酯甲酯、乙酸乙酯和乙酸戊酯。
具有两个或多个官能团的化合物的实例包括乙酸2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇和2-丁氧基乙醇。
具有1到6个碳原子的卤代烃的代表性实例是二氯甲烷。从技术的角度来看,可以使用诸如二氯甲烷的卤代烃,而不会有任何问题。但是考虑全球的环境和工作条件,有机溶剂优选地基本上不含卤代烃。这意指有机溶剂优选地含有低于5wt.%的卤代烃(更优选地低于2wt.%)。同样优选地,在最终的薄膜内根本不会发现诸如二氯甲烷的卤代烃。
可以混合使用两种或多种溶剂。在此情况下,特别优选的溶剂是三种不同溶剂的混合物,其中第一种溶剂是具有3或4个碳原子的酮、具有3或4个碳原子的酯或其混合物,第二种溶剂是具有5到7个碳原子的酮或乙酰乙酸酯,而且第三种溶剂是具有30到170℃沸点的醇或者具有30到170℃沸点的烃。第一种溶剂优选的实例包括丙酮、乙酸甲酯、甲酸甲酯和甲酸乙酯。第二种溶剂优选的实例包括环戊酮、环己酮和乙酰乙酸甲酯。
第三种溶剂是具有30到170℃沸点的醇或者具有30到170℃沸点的烃。醇优选地是一元醇。醇的烃部分可以具有直链结构、枝链结构或者环结构,并且优选地是饱和的脂肪烃。醇的羟基可以是一级、二级或三级。醇的实例包括甲醇(沸点64.65℃)、乙醇(78.325℃)、1-丙醇(97.14℃)、2-丙醇(82.4℃)、1-丁醇(1 17.9℃)、2-丁醇(99.5℃)、叔丁醇(82.45℃)、1-戊醇(137.5℃)、2-甲基-2-丁醇(101.9℃)、环己醇(161℃)、2-氟乙醇(103℃)、2,2,2-三氟乙醇(80℃)、2,2,3,3-四氟-1-丙醇(109℃)、1,3-二氟-2-丙醇(55℃)、1,1,1,3,3,3-六-2-甲基-2-丙醇(62℃)、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇(59℃)、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇(80℃)、2,2,3,4,4,4-六氟-1-丁醇(114℃)、2,2,3,3,4,4,4-七氟-1-丁醇(97℃)、全氟叔丁醇(45℃)、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇(142℃)、2,2,3,3,4,4-六氟-1,5-戊二醇(111.5℃)、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟-1-辛醇(95℃)、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟-1-辛醇(165℃)、1-(五氟苯基)乙醇(82℃)和2,3,4,5,6-五氟苄基醇(115℃)。优选地两种或多种醇可以混合并组合使用。
烃可具有直链结构、枝链结构或者环结构。可以使用芳烃或者脂肪烃。脂肪烃可为不饱和的。烃的实例包括环己烷(沸点80.7℃)、己烷(69℃)、苯(80.1℃)、甲苯(110.1℃)和二甲苯(138.4℃到144.4℃)。
在混合溶剂中,第一种溶剂的含量优选地为30~95wt.%,更优选地为40~90wt.%,最优选地为50~90wt.%。第二种和第三溶剂的每种含量优选地为1~40wt.%,更优选地为3~30wt.%。
聚合物和溶剂组合优选的实例包括聚合物/乙酸甲酯/环己酮/甲醇/乙醇(X/(70-X)/20/5/5,重量比)、聚合物/乙酸甲酯/甲乙酮/丙酮/甲醇/乙醇(X/(50-X)/20/20/5/5,重量比)、聚合物/丙酮/乙酰乙酸甲酯/乙醇(X/(75-X)/20∥5,重量比)、聚合物/乙酸甲酯/环戊酮/甲醇/乙醇(X/(80-X)/10/5/5,重量比)、聚合物/乙酸甲酯/1,3-二氧戊环/甲醇/乙醇(X/(70-X)/20/5/5,重量比)、聚合物/乙酸甲酯/二噁烷/丙酮/甲醇/乙醇(X/(60-X)/20/10/5/5,重量比),以及聚合物/1,3-二氧戊环/环己酮/甲乙酮/甲醇/乙醇(X/(55-X)/20/10/5/5/5,重量比)。上文中,X表示聚合物的重量百分数,并且其优选地在10~25的范围内,更优选地在15~23的范围内。
当聚合物溶解在容器中的溶剂中时,容器可以填充惰性气体(例如氮气)。所制备的聚合物溶液(掺杂剂)必须足够粘稠,从而在浇铸到载体上时能形成薄膜。掺杂剂就在浇铸前的粘度一般在10~2,000ps·s的范围内,优选地在30~400ps·s的范围内聚合物溶液(掺杂剂)可以根据常规的方法制备。常规方法意指溶液在不低于0℃温度(室温或高温)下制备。聚合物溶液(掺杂剂)可以借助普通溶剂浇铸方法中的常用装置通过常用的方法来制备。在正常的方法中,优选地使用卤代烃(特别是二氯甲烷)作为溶剂。
溶液中聚合物的量优选地在10~40wt.%的范围内,更优选地在10~30wt.%的范围内。可任选向有机(主体)溶剂中加入下述的添加剂。
为了制备溶液,聚合物和有机溶剂在室温(0到40℃)下混合并搅拌。为了制备浓缩的溶液,可以在高温高压下进行制备。在此情况下,聚合物和有机溶剂被放在耐压的容器中。在容器密封后,在高温及增加的压力下搅拌混合物。控制温度,使其在环境压力下略高于溶剂的沸点,但溶剂不会沸腾。温度通常在40℃或更高的范围内,优选地在60到200℃的范围内,最优选地在80到110℃的范围内。
各组分可以预先粗分散,然后粗分散体放在容器中。另外,各组分也可以顺序引入容器中。容器应该装有搅拌装置。容器中的压力可以通过向容器中引入惰性气体(例如氮气)来形成,或者通过加热并蒸发溶剂从而增加蒸汽压力来形成。此外,各组分还可以在容器密封后在高压下加入容器中。
容器优选地从外部加热。例如,优选地可以使用加热套。另外,用放在容器外面的片式加热器加热的液体可以通过缠绕容器的管道循环,从而加热整个容器。
混合物优选用容器内的桨式搅拌器搅拌。桨的翼优选地具有达到容器内壁的长度。另外,在翼的尖部,优选地提供刮擦装置来刮擦并更新附着到内壁上的液膜。
在容器中,可以提供不同的计量器(例如压力计和温度计)。在各组分都溶解在容器中的溶剂中后,冷却所制备的掺杂剂并从容器中取出,或者先取出,然后再用热交换器冷却。
溶液可以根据冷却溶解的方法来制备,该方法可以使聚合物溶解在通过传统方法不能溶解聚合物的有机溶剂中。此外,根据该方法,聚合物可以快速并均匀地溶解在通过传统方法不能溶解聚合物的有机溶剂中。
在冷却溶解方法的初始阶段,聚合物在室温搅拌的情况下被逐渐加入。混合物中的聚合物量优选在10到40wt.%的范围内,更优选地在10到30wt.%的范围内。可以在混合物中加入下述的不同添加剂。
所制备的混合物被冷却到-100~-10℃的温度下(优选地为-80~-10℃,更优选地为-50~-20℃,最优选地为-50~-30℃)。例如,冷却程序可以用干冰-甲醇浴(-75℃),或者用冷却的乙二醇溶液(-30~-20℃)来实施。通过该冷却程序,混合物固化。
冷却速率优选为每分钟4℃或更快,更优选为每分钟8℃或更快。冷却速率优选尽可能地快。但是,冷却速率的理论上限为每秒10,000℃,实际上限为每秒1,000℃,并且实际上限为每秒100℃。冷却速率意指每份完成冷却步骤所花的时间内冷却步骤中的温度变化。温度变化意指冷却步骤开始时温度和冷却步骤完成时温度的差值。
然后,冷却的混合物被升温到0~200℃(优选地0~150℃,更优选地0~120℃,最优选地0~50℃)。通过升温程序,聚合物被溶解在有机溶剂中。为了升温,混合物可以放在室温中或者在升温浴中加热。
升温速率优选为每分钟4℃或更快,更优选为每分钟8℃或更快,最优选地为每分钟12℃或更快。升温速率优选尽可能地快。但是,升温速率的理论上限为每秒10,000℃,技术上限为每秒1,000℃,并且实际上限为每秒100℃。升温速率意指每份完成升温步骤所花的时间内升温步骤中的温度变化。温度变化意指升温步骤开始时温度和升温步骤完成时温度的差值。
因此,可制备均匀的溶液。如果聚合物不能完全溶解,可以重复冷却和升温程序。可以用眼睛观察聚合物是否完全溶解。
在冷却溶解方法的过程中,优选地使用密封的容器,从而阻止可由冷却步骤的冷凝引起的水污染。另外,混合物可以在高压下冷却并在减压下加热,从而分别缩短完成冷却和加热步骤所花的时间,因此优选地使用耐压的容器来进行高压和减压下的程序。
根据差示扫描量热法(DSC),通过冷却溶解过程在乙酸甲酯中溶解乙酸纤维素(乙酸含量60.9%,粘均聚合度299)而制备的20wt.%的溶液在约33℃处具有凝胶和溶胶间的准相转变点。低于该温度,溶液为均匀凝胶的形式。因此,溶液必须保持在准相转变点之上的温度,优选在高于准相转变点约10℃的温度。准相转变点取决于许多条件,例如有机溶剂、乙酸含量、粘均聚合度和乙酸纤维素的浓度。
聚合物薄膜根据溶剂浇铸方法由所制备的聚合物溶液来制备。
掺杂剂被浇铸在滚筒或滚带上,并且蒸发溶剂得到薄膜。掺杂剂的固体含量优选地控制在18~35%的范围内。滚筒或滚带的表面优选地事先抛光成镜子般。溶剂浇铸方法的浇铸和干燥步骤在下面专利中描述美国专利第2,336,310、2,367,603、2,492,078、2,492,977、2,492,978、2,607,704、2,739,069、2,739,070号;英国专利第640,731、736,892号;日本专利第45(1970)-4554、49(1974)-5614号;日本特许公开第60(1985)-176834、60(1985)-203430和62(1987)-115035号。
滚筒或滚带表面的温度优选地为10℃或更低。在浇铸于滚筒或滚带上后,掺杂剂用空气吹2秒种或更长时间来干燥。然后,剥离形成的薄膜,并且为了蒸发残余的溶剂,用温度连续从100℃变化到160℃的热空气吹。该程序在日本特许公开第5(1993)-17844号中描述。该程序可以缩短完成冷却剥离步骤所花的时间。为了实施该程序,浇铸的掺杂剂必须在滚筒或滚带的表面温度下胶凝。
可以制备两种或多种聚合物溶液(掺杂剂),并且为了制备多层聚合物薄膜,通过溶剂浇铸方法从聚合物溶液可以形成两层或多层。掺杂剂被浇铸在滚筒或滚带上,并且蒸发溶剂得到薄膜。每种掺杂剂的固体含量优选地控制在10~40%的范围内。滚筒或滚带的表面优选地事先抛光成镜子般。
在两种或多种聚合物溶液共同浇铸的情况中,沿着载体(滚筒和滚带)的操作方向间隔地安排两个或多个出口,并且从每个出口浇铸聚合物溶液,形成多层膜(日本特许公开第61(1986)-158414、1(1989)-122419和11(1999)-198285号)。另外,聚合物溶液可以从两个出口中浇铸形成薄膜(日本专利第60(1985)-27562号,日本特许公开第61(1986)-94724、61(1986)-947245、61(1986)-104813、61(1986)-158413和6(1994)-134933号)。此外,高粘度的聚合物溶液流可以用低粘度的聚合物溶液流封裹形成多层流,并且多层流中的高和低粘度溶液可以同时挤出产生薄膜(日本特许公开第56(1981)-162617号)。
另外,可以采用日本特许公开第44(1969)-20235号中公开的方法。在该公开的方法中,聚合物溶液从一个出口浇铸到载体上形成薄膜。在从载体上剥离后,形成的薄膜被翻过来并再次放到载体上。这样,在可见的表面(已经与载体接触)上,另一种聚合物溶液从另一个出口浇铸形成薄膜。
所用的聚合物溶液可以是彼此相同或者不同的。每种形成聚合物层的每种功能可以由从每个出口挤出的每种相应的溶液给出。
其它的功能层(如粘合层、染料层、抗静电层、消晕层、UV吸收层、偏振层)可以以上述的方式与聚合物层一起同时形成。
在传统的单层制备方法中,必须挤出高浓度且高粘度的聚合物溶液,从而使所得的薄膜具有目标厚度。因此,聚合物溶液经常是不稳定的,以至于沉淀出固体物,从而引起问题并损害平整性。为了避免这种问题,多种浓缩的聚合物溶液同时从出口中挤到载体上。如此制备的厚膜具有极好的平整性。另外,因为使用浓缩的溶液,薄膜很容易干燥,从而提高了生产力(特别是生产速率)。
为了增强所得薄膜的机械强度或者缩短干燥时间,可以向聚合物溶液中加入增塑剂。例如,增塑剂是磷酸酯或碳酸酯。用作增塑剂的磷酸酯实例包括磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三甲苯酯(TCP)。碳酸酯典型的实例包括邻苯二甲酸酯和柠檬酸酯。邻苯二甲酸酯的实例包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。柠檬酸酯的实例包括邻乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)和邻乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)。除了以上试剂外,还可以使用油酸丁酯、甲基乙酰基蓖麻醇酸酯、癸二酸二丁酯、各种偏苯三酸酯。优选地是磷酸酯增塑剂(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)。特别优选的是DEP和DPP。
以聚合物的量为基准,增塑剂的含量优选地在0.1~25wt.%的范围内,更优选地在1~20wt.%,最优选地在3~15wt.%的范围内。
另外,在聚合物薄膜中可以包括老化抑制剂(如氧化抑制剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属失活剂、除氧剂、胺类)。老化抑制剂在日本特许公开第3(1991)-199201、5(1993)-1907073、5(1993)-194789、5(1993)-271471和6(1994)-107854号中描述。以掺杂剂的量为基准,抑制剂优选地在0.01~1wt.%的范围内,更优选地在0.01~0.2wt.%的范围内。如果含量低于0.01wt.%,老化抑制剂将发挥很小的作用。如果含量高于1wt.%,抑制剂经常漏出(渗出)到薄膜的表面上。特别优选的老化抑制剂是丁基化的羟基甲苯(BHT)和三苄基胺(TBA)。
为了制备在生产过程期间容易处理的薄膜,包含消光剂和聚合物的消光层可以在薄膜的一个或每个表面提供。作为消光剂和聚合物,优选地使用日本特许公开第10(1998)-44327号描述的材料。
聚合物薄膜伸展,从而控制延迟。伸长率(以原始长度为基准由伸展增加的长度比例)优选地在3~100%的范围内,更优选地在10~80%的范围内,最优选地在15~60%的范围内。
聚合物薄膜厚度优选地在10~200μm的范围内,更优选地在20~150μm的范围内,最优选地在30~140μm的范围内。
在550nm处测量的薄膜的双折射优选地在0.00196~0.01375的范围内,更优选地在0.00168~0.006875的范围内,最优选地在0.00275~0.00458的范围内。
(聚合物薄膜的表面处理)聚合物薄膜优选地经表面处理。表面处理的实例包括电晕放电处理、辉光放电处理、火焰处理、酸处理、碱处理和紫外(UV)处理。
为了确保薄膜的平整度,优选地在不高于薄膜Tg(玻璃化转变温度)的温度下实施上述的处理。
在薄膜用作偏光板保护膜的情况下,优选地考虑薄膜和偏振膜间的粘附来实施酸或碱处理。
在碱处理中,优选地循环实施在碱性溶液中浸泡薄膜表面、用酸溶液中和、用水洗涤以及干燥的步骤。
碱性溶液的实例包括KOH和NaOH的水溶液。羟离子的当量浓度优选在0.1~3.0N的范围内,更优选地在0.5~2.0N的范围内。溶液的温度优选地在室温到90℃的范围内,更优选地在40~70℃的范围内。
为了增加对提供在聚合物薄膜上的功能层(例如,粘合层、配向层或光学各向异性层)的附着,薄膜可经表面处理(例如,辉光放电处理、电晕放电处理、紫外(UV)处理、火焰处理)。聚合物薄膜优选地包括紫外吸收剂。此外,如日本特许公开第7(1995)-333433号所描述,可以在聚合物薄膜上提供底涂层(粘合层)。底涂层的厚度优选地在0.1~2μm的范围内,更优选地在0.2~1μm的范围内。
(圆偏光板)圆偏光板包括(线型)偏振膜和λ/4板。
在偏振膜的两边,一般提供两层透明保护薄膜。一片保护薄膜是λ/4板(上述的聚合物薄膜),并且另一片是通常的乙酸纤维素薄膜。两片都可以是通常的乙酸纤维素薄膜。
偏振膜的实例包括碘偏振膜、多烯偏振膜和双色染料偏振膜。碘偏振膜及染料偏振膜一般从聚乙烯醇薄膜制备。
在圆偏光板中,λ/4板和偏振膜放置成λ/4板的慢轴基本上与膜的透光轴成45°。
(包括圆偏光板的液晶显示器)图1示意性地表示包括圆偏光板的反射型液晶显示器的基本结构。
图1中所示的反射型液晶显示器包括依次层叠的下基底(1)、反射电极(2)、下配向层(3)、液晶层(4)、上配向层(5)、透明电极(6)、上基底(7)、λ/4板(8)和偏振膜(9)。
下基底(1)和反射电极(2)的组合构成反射板。下基底(1)到上基底(7)的另一组合构成液晶元件。
λ/4板(8)可以放置在反射板和偏振膜(9)间的任何位置。λ/4板(8)和偏振膜(9)共同起着圆偏光板的作用。
为了显示彩色图像,另外提供彩色过滤层。彩色过滤层优选地放在反射电极(2)和下配向层(3)间,或者放在上配向层(5)和透明电极(6)间。
透明电极(6)可代替图1中的反射电极(2),与反射板组合使用。反射板优选地是金属板。如果反射板具有光滑的表面,平行于表面法线的光线被优势地反射,从而给出小的视角。因此,反射板的表面可以做得粗糙(如日本专利第275,620号描述)。另外,可以在偏振膜的一个表面(元件面或空气面)上提供散光薄膜。
液晶元件优选地是TN(扭曲向列)模式、STN(超扭曲向列)模式,或者HAN(复合排列的向列)模式。
TN模式液晶元件的扭转角优选地在40~100°的范围内,更优选地在50~90°的范围内,最优选地在60~80°的范围内。液晶层的折射各向异性(Δn)与厚度(d)的乘积(Δn ·d)优选地在0.1~0.5μm的范围内,更优选地在0.2~0.4μm的范围内。
STN模式液晶元件的扭转角优选地在180~360°的范围内,更优选地在220~270°的范围内。液晶层的折射各向异性(Δn)与厚度(d)的乘积(Δn·d)优选地在0.3~1.2μm的范围内,更优选地在0.5~1.0μm的范围内。
在HAN模式的液晶元件中,优选地是液晶分子基本上垂直排列在一个基底上,并且在另一个基底上的预倾斜角在0~45°的范围内。液晶层的折射各向异性(Δn)与厚度(d)的乘积(Δn·d)优选地在0.1~1.0μm的范围内,更优选地在0.3~0.8μm的范围内。该垂直排列液晶分子的基底可在反射板侧或在相反侧(透明电极侧)。
反射型液晶显示器可以设计成正常白色模式(其在施加低或高电压时分别显示亮或暗的图像)或者正常黑色模式(其在施加低或高电压时分别显示暗或亮的图像)。正常白色模式是优选的。
(触摸屏)触摸屏包括放在显示器边的固定基底和面向固定基底的柔性基底。每个基底在面向另一基底的表面上具有透明电极。两个基底优选地都由透明光学材料制备,从而确保显示图像的质量。光学材料的实例包括玻璃、多孔材料、聚合物(如聚醚砜、聚碳酸酯、聚芳基化合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、纤维素酯)。根据本发明的λ/4板可以独立装备触摸屏,或者用作固定基底或柔性基底。另外,本发明的λ/4板可以用作固定或柔性基底中的每一个。特别优选地是用λ/4板作为柔性基底。
在固定或柔性基底上的透明电极被放置成在其间形成缝隙。通常在缝隙中,形成一层空气。缝隙可以用与透明电极具有相近折射率的液体来填充,从而控制光学特性。此外,为了减小光的反射,分别在基底侧面或电极的相对面提供底涂层或外敷层。透明电极的表面被粗糙化,从而防止表面粘附并改善触摸耐用性。在缝隙中提供间隔物。作为间隔物,可以在电极间插入颗粒(点间隔)。另外,成帧的间隔可以层压在固定或柔性基底的周边区域。
触摸屏在数字或模拟系统中工作。在数字系统中,输入数据的位置根据通过触摸接触形成电极的位置来数字确定。在模拟系统中,例如沿着X轴(水平)在固定基底和沿着Y轴(垂直)在柔性基底上施加电压。当如此通电的触摸屏被触摸并按压时,电极形成接触,从而在X和Y方向上改变了电阻。根据电阻的变化,确定输入数据的位置。
触摸屏优选地与显示器组合使用。触摸屏可以与显示器的屏幕分开,或者与屏幕成一体。
在触摸屏与偏光板组合使用的情况下,偏光板放在触摸屏和显示器之间。在不同的方式下,偏光板可放在触摸屏的外侧(在观察侧)。后一组成称作“内型”,因为它在防闪光和减少外部光线反射方面是优越的,所以在本发明中是优选的。
(透明导电膜)触摸屏中使用的透明导电膜其表面电阻优选地为每平方104Ω或更低,更优选地为每平方1,000Ω或更低。
导电膜特别优选地是至少在本发明的λ/4板的一个表面上提供,以至于它能用作内型触摸屏。
为了将表面电阻控制在上述范围内,施用金属烷氧化物或导电细颗粒的分散体来形成透明导电膜。导电膜还可以在由共同浇铸形成聚合物薄膜的同时形成。另外,它可以通过真空成膜过程(如溅射、真空沉积、离子镀或CVD过程)来制备。在另一种不同方式中,导电膜可以在大气压力下通过气相生长的方法来形成。
导电膜正常放在一个表面上,但也可以放在薄膜的每个表面上。
在通过施加导电细颗粒的分散体来形成膜的情况下,所形成的膜至少包含细颗粒形态的一种金属、金属氧化物和/或金属氮化物。金属的实例包括金、银、铜、铝、铁、镍、钯、铂及其合金。银是优选的,并且考虑到抗风化性时,银钯合金是更优选的。该合金优选地包含5~30wt.%的钯。如果钯的含量太小,所得具有不好的抗风化性。如果钯的含量太高,导电性降低。金属细颗粒可以根据低真空蒸发方法或胶体金属方法来制备,其中金属盐的水溶液用还原剂如铁(II)、肼、硼氢化物或胺(如羟乙胺)来还原。
金属氧化物的实例包括In2O3(用Sn掺杂)、SnO2(用F、Sb掺杂)、ZnO(用Al、Ga掺杂)、TiO2、Al2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3、V2O5和它们的复合氧化物。
金属氮化物的实例包括TiN。
导电细颗粒的平均尺寸优选地在1.0~700nm的范围内,更优选地在2.0~300nm的范围内,并且最优选地在5.0~100nm的范围内。如果颗粒太大,它们吸收光太多,从而膜的透光度降低且因此浊度增加。另一方面,如果平均尺寸小于1nm,很难分散颗粒并且最终薄膜具有太大的表面电阻而不能实现本发明的目标。
为了形成导电细颗粒的薄膜,导电细颗粒被分散在水溶液或有机溶剂中,从而制备涂布溶液。然后施用涂布溶液来形成层。在施用涂布溶液前,施用溶液的表面经表面处理或用底涂层涂布。表面处理的实例包括电晕放电处理、辉光放电处理、铬酸(湿)处理、火焰处理、热空气吹处理,以及臭氧-紫外(UV)处理。底涂层材料的实例包括氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯、它们的共聚物、胶乳和水溶性聚合物(如凝胶)。为了稳定地分散导电细颗粒,优选地使用水溶液。与水相容并优选使用的溶剂的实例包括醇(如乙醇、正丙醇、异丙醇、二丁醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂)。导电细颗粒的量优选地在10~1,000mg/m2,更优选地在20~500mg/m2,最优选地在50~150mg/m2。如果颗粒的量太少,最终的层具有不足的导电性。如果颗粒的量太大,透明度降低。
透明导电膜可以包含粘结剂,否则可以仅由导电细颗粒构成而没有粘结剂。粘结剂可以是亲水粘结剂、疏水粘结剂或胶乳。
亲水粘结剂的实例包括明胶、明胶衍生物、琼脂、海藻酸钠、淀粉、聚乙烯醇、聚丙烯酸共聚物、马来酸酐共聚物、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羟甲基纤维素和羟乙基纤维素。疏水粘结剂的实例包括纤维素酯(如硝基纤维素、二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素、甲基纤维素)、乙烯基聚合物(如氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酸乙烯酯)、聚酰胺和聚酯。
导电膜可以加热或用水处理,从而增加导电率和透明度。热处理的温度取决于聚合物薄膜的耐热性,并且优选地为150℃或以下,更优选地在100~150℃的范围内。如果高于150℃,聚合物薄膜容易受热变形。如果为100℃或以下,热处理不能得到理想的效果。因此,如果温度低,必须实施长时间的处理。
在热处理中,于其上形成导电膜的薄膜(网状形式)优选地通过加热区传送,以至于导电膜能被均匀地加热。加热的时间可以通过调节加热区的长度和传送速度来控制。在加热处理的不同方式中,薄膜滚筒可以在恒温装置中加热。但是,在此情况下,考虑到不均等的条件需要设定加热时间。
为了改善热处理的效果,透明导电膜可以用水处理(如用水洗涤)。例如,导电膜仅由水来涂布。涂布方法的实例包括浸涂和线-杆(wire-bar)涂布。导电膜可以通过喷淋或淋浴来用水化。在膜水化后,如果需要的话,过量的水可以用线-杆、棒-杆或气-刀来擦除。
水处理降低了接受水处理的导电膜的表面电阻,并且进一步增加了透明度且拉平了透光光谱。另外,膜经水处理,抗反射层明显降低了反射。
真空成膜方法在文献“New development of transparent electricallyconductive layer(Japanese)”,CMC publishers,“Monthly Display”,Yutaka Sawada,September 1999中描述。
导电膜中包含的金属氧化物的实例In2O3(用Sn掺杂包括,包括ITO)、SnO2(用F、Sb掺杂)、ZnO(用Al、Ga掺杂)和它们的复合氧化物(如In2O3-ZnO)。金属氮化物的实例包括TiN。
导电膜可以包括银。
在导电膜通过溅射于聚合物薄膜上形成时,膜的表面优选地用聚合物(氟碳树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂、丙烯树脂、乙基树脂)和无机材料(如SiO2、TiO2、ZnO2、SnO2)涂布。涂层厚度优选地在2nm到100μm的范围内,更优选地在2nm到50μm的范围内,最优选地在2nm到10μm的范围内。例如,主要包含氧化铟的膜可以根据反应溅射方法来形成,在该方法中使用主要包含金属铟的金属靶或者主要包含氧化铟的烧结靶。从控制反应的角度来看,优选地采用烧结靶。在反应溅射过程中,使用惰性气体(如氩气)和氧气来分别作为溅射气体和反应气体。作为放电方法,使用DC磁控溅射和RF磁控溅射。氧气流优选地根据等离子体发射监控方法来控制。
装有透明导电膜的聚合物薄膜优选地具有50%或以上的透光度,更优选地为60%或以上,进一步优选地为70%或以上,最优选地为80%或以上。
如果包含ITO,导电膜的厚度在10~100nm的范围内,优选地在15~70nm的范围内。整片膜可以用作电极。另外,在整片膜上形成电极后,膜经抗蚀和蚀刻处理形成图案化的电极。因此,装有透明导电膜的聚合物薄膜以薄片的形式制成了。
为了生产触摸屏,上述薄膜片和对应透明导电片(包括玻璃片)被彼此面向放置,从而每片的导电膜(层)位于内部。在其缝隙间,提供例如0.02~1.0mm厚度的颗粒(点间隔)。对应导电片可以是上述聚合物薄膜、另一个导电片或具有导电层的玻璃片。换句话说,上述聚合物薄膜至少在本发明的触摸屏中用作面向的两片导电片之一。如此制备的触摸屏被放在位于内型液晶显示器中的入射光面上的偏光板的下面。
(装备触摸屏的反射型液晶显示器)触摸屏可以与许多显示装置组合使用。显示装置的实例包括阴极射线管(CRT)、等离子体显示器(PDP)、场发射显示器(FED)、无机EL装置、有机EL装置和液晶显示器。本发明圆偏光板的相位延迟器阻止这些显示装置反射外部光线。优选地触摸屏与液晶显示器(特别是反射型)组合使用。
图2示意性地表示包括触摸屏的反射型液晶显示器的基本结构。
图2所示的包括内型触摸屏的反射型液晶显示器依次层叠地包括下基底(1)、反射电极(2)、下配向层(3)、液晶层(4)、上配向层(5)、透明电极(6)、上基底(7)、透明导电膜(10)、另一个透明导电膜(11)、λ/4板(8)和偏振膜(9)。下基底(1)到上基底(7)的组合构成液晶元件。在导电膜(10)和(11)间形成缝隙,并且导电膜(10)到偏振膜(9)的组合用作内型触摸屏。在图2所示的显示器中,上基底(7)也起着触摸屏固定基底的作用。在固定基底上形成导电膜。
图3示意性地表示包括触摸屏的反射型液晶显示器的另一种基本结构。
图3所示的包括内型触摸屏的反射型液晶显示器依次层叠地包括下基底(1)、反射电极(2)、下配向层(3)、液晶层(4)、上配向层(5)、透明电极(6)、上基底(7)、固定基底(12)、透明导电膜(10)、另一个透明导电膜(11)、λ/4板(8)和偏振膜(9)。下基底(1)到上基底(7)的组合构成液晶元件。在导电膜(10)和(11)间形成缝隙,并且固定基底(12)到偏振膜(9)的组合用作内型触摸屏。
显示器模式的实例包括TN(扭曲向列)模式、STN(超扭曲向列)模式、HAN(复合排列的向列)模式和GH(客体-主体)模式。
TN模式液晶元件的扭转角优选地在40~100°的范围内,更优选地在50~90°的范围内,最优选地在60~80°的范围内。液晶层的折射各向异性(Δn)与厚度(d)的乘积(Δn ·d)优选地在0.1~0.5μm的范围内,更优选地在0.2~0.4μm的范围内。
STN模式液晶元件的扭转角优选地在180~360°的范围内,更优选地在220~270°的范围内。液晶层的折射各向异性(Δn)与厚度(d)的乘积(Δn·d)优选地在0.3~1.2μm的范围内,更优选地在0.5~1.0μm的范围内。
在HAN模式的液晶元件中,优选地是液晶分子基本上垂直排列在一个基底上,并且在另一个基底上的预倾斜角在0~45°的范围内。液晶层的折射各向异性(Δn)与厚度(d)的乘积(Δn·d)优选地在0.1~1.0μm的范围内,更优选地在0.3~0.8μm的范围内。液晶分子垂直排列的基底可以在反射板侧上或者在透明电极侧上。
在GH模式的液晶元件中,液晶层包括液晶和双色染料。如果液晶和双色染料都是棒状化合物,液晶的方向平行于双色染料分子的长轴。因此,当施加电压改变液晶的排列时,双色染料的排列同时改变。有一些类型的GH模式液晶元件。类型的实例包括Heilmeir型、白色-Taylor型(其使用胆甾醇液晶)、双层型,以及使用λ/4板的类型。在本发明中,使用λ/4板的类型是优选的。包括λ/4板的客体-主体反射型液晶显示器在下列专利中描述 日本特许公开第6(1994)-222350、8(1996)-36174、10(1998)-268300、10(1998)-292175、10(1998)-293301、10(1998)-311976、10(1998)-319442、10(1998)-325953、10(1998)-333138和11(1999)-38410。λ/4板在液晶层和反向板之间。在液晶层中,液晶分子垂直排列取向,优选地水平排列取向。液晶优选地具有负的介电各向异性。
反射型液晶显示器可以设计成正常白色模式(其在施加低或高电压时分别显示亮或暗的图像)或者正常黑色模式(其在施加低或高电压时分别显示暗或亮的图像)。正常白色模式是优选的。
实施例1(纤维素酯薄膜的制备)为了制备溶液(掺杂剂),在室温下混合120重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量59.7%)、2.4重量份添加剂(10-反)、9.36重量份磷酸三苯酯、4.68重量份联苯二苯基磷酸酯、2.4重量份三苄基胺、718重量份二氯甲烷和62.4重量份甲醇。
(10-反) 制备的掺杂剂被浇铸到玻璃板上,再在室温干燥1分钟,接着进一步在45℃下干燥5分钟。在从板上剥离后,所形成的薄膜在100℃下干燥30分钟,然后进一步在130℃下干燥20分钟。在最终薄膜中残余的溶剂量是0.5wt.%。
在切割至适当尺寸后,在130℃平行于浇铸方向上,伸展薄膜至原始长度的1.33倍。在伸展薄膜中,让薄膜垂直于伸展方向自由收缩。然后将薄膜冷却至室温。在如此处理的薄膜中,溶剂残余的量为0.1wt.%。所得薄膜的厚度是102μm。伸长率(SA/SB)为1.48。
在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCOCOORPORATION)测量所制备的纤维素酯薄膜的Re延迟值,分别为111.6nm、137.3nm和145.2nm。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且为了确定在平行于面内慢轴的方向上的折射率(nx)、在垂直于面内慢轴的方向上的折射率(ny)和厚度方向上的折射率(nz),在550nm测量角度与延迟的关系。从获得的在550nm处的折射率,计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.50。
(反射型液晶显示器的制备)从市售的反射型液晶显示器(Color Zaurus MI-310,SharpCorporation)中除去偏光板和相位延迟器。安装上述制备的偏光板和相位延迟器(用带有AR处理表面的保护膜层压的偏光板)来代替除去的元件。
用眼睛观察所制备的反射型液晶显示器。结果发现显示器在黑色、明亮和中间色度图像中给出中性的灰色,而没有不希望的颜色。
此外,反射亮度对比度用用计量仪(EZ-Contrast 160D,ELDIM)测量,发现正面对比度是20。给出对比度为3的视角范围在垂直(从上到下)和水平(从左到右)方向上都是120°或以上。
(添加剂的光谱)按下面的方式在紫外-可见(UV-vis)波长区测量添加剂(10-反)的吸收光谱。
添加剂(10-反)溶解在四氢呋喃中(不含稳定剂(BHT)),浓度是10-5mol/dm3。用分光光度计(Hitachi,Ltd.)测量所制备溶液的吸收光谱。在得到的吸收光谱中,最大吸收峰在220nm(λmax),并且在该峰处的吸收系数(ε)是15,000。
比较例1为了制备纤维素酯薄膜(相位延迟器)和反射型液晶显示器,除了使用1.2重量份下面的添加剂(Ref-1)代替10-反外,重复实施例1中的程序。

(相位延迟器的评价)在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCOCOORPORATION)测量所制备的纤维素酯薄膜的Re延迟值,分别为109.4nm、125.3nm和130.2nm。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且为了确定在平行于面内慢轴的方向上的折射率(nx)、在垂直于面内慢轴的方向上的折射率(ny)和厚度方向上的折射率(nz),在550nm测量角度与延迟的关系。从获得的在550nm处的折射率,计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.90。
(反射型液晶显示器的评价)用眼睛观察所制备的反射型液晶显示器。结果发现显示器在黑色、明亮和中间色度图像中分别给出淡黄色、淡蓝色和其它不希望的颜色。在所有显示的图像中,显示器没有给出中性灰色。
(添加剂的光谱)按下面的方式在紫外-可见(UV-vis)波长区测量添加剂(Ref-1)的吸收光谱。
添加剂(Ref-1)溶解在四氢呋喃中(不含稳定剂(BHT)),浓度是10-5mol/dm3。用分光光度计(Hitachi,Ltd.)测量所制备溶液的吸收光谱。在得到的吸收光谱中,最大吸收峰在280nm(λmax),并且在该峰处的吸收系数(ε)是60,000。
实施例2为了制备纤维素酯薄膜(相位延迟器),除了按表1中所示的量使用另一种添加剂(23-反)代替10-反外,重复实施例1中的程序。测量薄膜的延迟值,并且结果列于表1中。
实施例3为了制备纤维素酯薄膜(相位延迟器),除了按表1中所示的量使用另一种添加剂(29-反)代替10-反外,重复实施例1中的程序。测量薄膜的延迟值,并且结果列于表1中。
比较例2为了制备纤维素酯薄膜(相位延迟器),除了按表1中所示的量使用另一种添加剂(Ref-1)代替10-反外,重复实施例1中的程序。测量薄膜的延迟值,并且结果列于表1中。
比较例3为了制备纤维素酯薄膜(相位延迟器),除了按表1中所示的量使用另一种添加剂(Ref-2)代替10-反外,重复实施例1中的程序。测量薄膜的延迟值,并且结果列于表1中。
(23-反) (29-反)
表1添加剂的量 最大吸收波长 最大吸收薄膜 添加剂(重量份)(λmax) 的吸收系数(ε)实施例110-反1.8 220nm15,000实施例223-反2.3 230nm16,000实施例329-反2.0 240nm20,000比较例1Ref-11.2 280nm60,000比较例2Ref-11.8 280nm60,000比较例3Ref-21.6 280nm60,000表1(续)延迟值薄膜颜色*450nm 550nm 590nm实施例1111.6nm137.3nm146.2nm A实施例2112.6nm137.5nm144.2nm A实施例3113.6nm137.6nm143.1nm A比较例1109.4nm125.3nm130.2nm C比较例2120.6nm137.2nm140.2nm B比较例3122.4nm137.1nm141.0nm B理论λ/4 112.5nm137.5nm147.5nm标记(颜色*)A在暗色、明亮和中间色度图像中都没有观察到不希望的颜色;B在明亮和暗色图像中分别观察到淡蓝色和淡黄色不希望颜色;C在暗色、明亮和中间色度图像中观察到不希望的颜色,并且所有图像表现出低的对比度。
辅助试验(延迟增加剂的光谱)在紫外-可见(UV-vis)波长区测量延迟增加剂(10-反)、(41-反)和(29-反)的吸收光谱。
每种试剂都溶解在四氢呋喃中(不含稳定剂(BHT)),浓度是10-5mol/dm3。用分光光度计(Hitachi,Ltd.)测量所制备溶液的吸收光谱。结果列于表2中。
(10-反) (41-反) (29-反) 表2延迟增加剂最大吸收波长最大吸收(λmax) 的吸收系数(ε)10-反 220nm 15,00041-反 230nm 16,00029-反 240nm 20,000实施例4(聚合物薄膜的制备)为了制备溶液(掺杂剂),在室温下混合100重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量59.5%)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份联苯二苯基磷酸酯、1.32重量份延迟增加剂(41-反)、587.69重量份二氯甲烷和50.85重量份甲醇。
制备的掺杂剂被浇铸到成膜滚带上,再在室温干燥1分钟,接着进一步在45℃下干燥5分钟。所形成的薄膜包含30wt.%的残余溶剂。在从板上剥离后,所形成的薄膜在120℃下干燥10分钟。然后,在130℃平行于浇铸方向上,伸展薄膜至原始长度的1.34倍,而在垂直方向让其自由收缩。为了制备溶剂残余量为0.1wt.%的乙酸纤维素薄膜,伸展的薄膜进一步在120℃下干燥30分钟。
所制备的聚合物薄膜(PF-1)具有112.7μm的厚度,并且在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCO COORPORATION)测量其延迟值,分别为125.2nm、137.8nm和141.1nm。因此,乙酸纤维素薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.48。
实施例5(聚合物薄膜的制备)为了制备溶液(掺杂剂),在室温下混合100重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量59.5%)、2.35重量份延迟增加剂(10-反)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份联苯二苯基磷酸酯、594.61重量份二氯甲烷和52.14重量份甲醇。
制备的掺杂剂被浇铸到成膜滚带上,再在室温干燥1分钟,接着进一步在45℃下干燥5分钟。所形成的薄膜包含30wt.%的残余溶剂。在从板上剥离后,所形成的薄膜在120℃下干燥5分钟。然后,在130℃平行于浇铸方向上,伸展薄膜至原始长度的1.3倍,而在垂直方向让其自由收缩。为了制备溶剂残余量为0.1wt.%的乙酸纤维素薄膜,伸展的薄膜进一步在130℃下干燥20分钟。
所制备的聚合物薄膜(PF-2)具有100.1μm的厚度,并且在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCO COORPORATION)测量其延迟值,分别为130.1nm、141.0nm和143.8nm。因此,该乙酸纤维素薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.47。
实施例6(聚合物薄膜的制备)为了制备溶液(掺杂剂),在室温下混合100重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量60.9%)、2.25重量份实施例4中使用的延迟增加剂(41-反)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份联苯二苯基磷酸酯、594.02重量份二氯甲烷和51.49重量份甲醇。
制备的掺杂剂被浇铸到成膜滚带上,再在室温干燥1分钟,接着进一步在45℃下干燥5分钟。所形成的薄膜包含30wt.%的残余溶剂。在从板上剥离后,所形成的薄膜在120℃下干燥5分钟。然后,在130℃平行于浇铸方向上,伸展薄膜至原始长度的1.34倍,而在垂直方向让其自由收缩。为了制备溶剂残余量为0.1wt.%的乙酸纤维素薄膜,伸展的薄膜进一步在130℃下干燥20分钟。
所制备的聚合物薄膜(PF-3)具有119.5μm的厚度,并且在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCO COORPORATION)测量其延迟值,分别为127.1nm、140.1nm和143.5nm。因此,乙酸纤维素薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.32。
实施例7(聚合物薄膜的制备)为了制备乙酸纤维素溶液,在混合罐中混合100重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量61.5%)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份联苯二苯基磷酸酯、594.02重量份二氯甲烷和51.49重量份甲醇,同时加热溶解。
在另一个混合罐中,放入2.25重量份实施例1中使用的延迟增加剂(41-反)、16.0重量份二氯甲烷和1.39重量份甲醇,并加热、搅拌溶解。由此制备了延迟增加剂的溶液。
所制备乙酸纤维素溶液和延迟增加剂溶液被全部混合并良好搅拌,得到掺杂剂。
制备的掺杂剂被浇铸到带有干燥区和装备有多步骤滚筒的伸展区的滚带浇铸机上,由此所形成的薄膜被单轴向的伸展。就在输入伸展区前,所形成的薄膜包含2.0wt.%的残余溶剂。为了保持恒温,伸展区用箱子覆盖。薄膜表面的温度保持在130℃。伸展薄膜时的温度用滚筒和放在滚筒间的红外线加热器来控制。控制滚筒的旋转,使薄膜伸展至原始长度的1.31倍。如此伸展的薄膜被逐渐冷却到室温。
所制备的薄膜(PF-3)具有145μm的厚度,并且包含0.2wt.%的残余溶剂。
在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCOCOORPORATION)测量薄膜的延迟值,分别为126.8nm、137.8nm和140.74nm。因此,乙酸纤维素薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.47。
比较例4(λ/4板的制备)在二氯甲烷中溶解聚碳酸酯(重均分子量100,000)来制备17wt.%的溶液。该溶液被浇铸到玻璃板上,形成薄膜(干厚80μm),薄膜在室温干燥30分钟。在进一步于70℃干燥30分钟后,从玻璃板上剥离聚碳酸酯薄膜(挥发物含量约1wt.%),并且切割成5cm×10cm大小。切割的薄膜在158℃下被单轴向伸展,得到伸展的聚碳酸酯双折射薄膜。
在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCOCOORPORATION)测量所得聚碳酸酯薄膜的延迟值,分别为147.8nm、137.5nm和134.9nm。
实施例8(偏振膜的制备)在水中溶解聚乙烯醇(平均聚合度4,000,皂化度99.8mol%)来制备4.0%的水溶液。溶液被浇铸到滚带上并干燥成膜。在从滚带上剥离后,在干燥的条件下平行于浇铸方向伸展薄膜,然后将其浸入30℃的含有0.5g/l碘和50g/l碘化钾的水溶液中1分钟。之后,薄膜被浸入70℃的含有100g/l硼酸和60g/l碘化钾的另一水溶液中5分钟。然后,薄膜在20℃的罐中用水洗涤10秒钟,并且在80℃干燥5分钟。由此制备出长带薄膜形状的偏振膜(CHM-1,宽度1,290mm,厚度20μm)(圆偏光板的制备)实施例6中制备的乙酸纤维素薄膜和市售的偏光板(SANRITZCOPORATION)被用粘合剂层压,以至于薄膜的慢轴与板的透光轴成45°角。由此生产出圆偏光板。
所生产的圆偏光板在宽的波长范围内(450~590nm)给出几乎完全圆形的偏振光。
实施例9(偏振膜的制备)在水中溶解聚乙烯醇(平均聚合度4,000,皂化度99.8mol%)来制备4.0%的水溶液。溶液被浇铸到滚带上并干燥成膜。在从滚带上剥离后,在干燥的条件下平行于浇铸方向伸展薄膜,然后将其浸入30℃的含有0.5g/l碘和50g/l碘化钾的水溶液中1分钟。之后,薄膜再次浸入70℃的含有100g/l硼酸和60g/l碘化钾的另一水溶液中5分钟。然后,薄膜在20℃的罐中用水洗涤10秒钟,并且在80℃干燥5分钟。由此制备出长带薄膜形状的偏振膜(CHM-1,宽度1,290mm,厚度20μm)(圆偏光板的制备)实施例6中制备的乙酸纤维素薄膜、上面制备的偏光板和市售的乙酸纤维素薄膜(Fujitac,Fuji Photo Film Co.,Ltd.)被卷对卷(roll-to-roll)层压并以此顺序成层。由此生产出圆偏光板。
所生产的圆偏光板在宽的波长范围内(450~590nm)给出几乎完全圆形的偏振光。
实施例10(TN模式的反射型液晶显示器的制备)制备带有ITO电极的玻璃基底和装备具有细致粗化表面的铝反射电极的玻璃基底。在每片玻璃基底的电极上,形成聚酰亚胺配向层(SE-7992,Nissan Chemical Industries Ltd.)并接受摩擦处理。层压基底使配向层彼此面向,并且在基底间插入3.4μm的间隔。基底被放成配向层的摩擦方向相交110°。向基底间的缝隙中注入液晶化合物(MLC-6252,Merck),形成液晶层。由此,生产出TN模式的液晶元件(扭转角70°,Δnd269nm)。
实施例8制备的圆偏光板(偏振膜上层压有带AR处理后表面的保护膜)被层压到带有ITO电极的玻璃基底上,从而使圆偏光板的乙酸纤维素薄膜与玻璃基底接触。由此,制备出反射型液晶显示器。
对如此制备的反射型显示器施加1kHz的方波电压。然后用眼睛观察显示器,由此证实在白色模式(1.5V)和黑色模式(4.5V)下都给出中性灰色图像,而没有不希望的颜色。
用计量仪(EZ-Contrast 160D,ELDIM)测量反射亮度的对比度,由此发现正面对比度是25,并且给出对比度为3的视角不小于120°(从上到下)或不小于120°(从左到右)。此外,显示器经受耐用性试验(温度60℃,相对湿度90%),持续500小时,但是即使如此,显示图像也没有缺陷。
实施例11(STN模式的反射型液晶显示器的制备)制备带有ITO透明电极的玻璃基底和带有平滑铝反射电极的玻璃基底。在每片玻璃基底上,形成聚酰亚胺配向层(SE-150,NissanChemical Industries Ltd.)并接受摩擦处理。层压基底使聚酰亚胺配向层彼此面向,并且在基底间插入6.0μm的间隔。基底被放置成配向层的摩擦方向相交60°。向基底间的缝隙中注入液晶化合物(ZLI-2977,Merck),形成液晶层。由此,生产出TN模式的液晶元件(扭转角240°,Δnd791nm)。
市售的内散射片(IDS,Dai Nippon Printing Co.,Ltd.)和实施例8制备的圆偏光板被用粘合剂依次层压到带有ITO电极的玻璃基底上,从而使圆偏光板位于顶部或底部。
对如此制备的反射型显示器施加55Hz的方波电压。然后用眼睛观察显示器,由此证实在白色模式(2.5V)和黑色模式(2.0V)下都给出中性灰色,而没有不希望的颜色。
用计量仪(EZ-Contrast 160D,ELDIM)测量反射亮度的对比度,由此发现正面对比度是8,并且给出对比度为3的视角为90°(从上到下)或105°(从左到右)。
实施例12(HAN模式的反射型液晶显示器的制备)制备带有ITO透明电极的玻璃基底和带有平滑铝反射电极的另一玻璃基底。在ITO透明电极上,形成聚酰亚胺配向层(SE-610,NissanChemical Industries Ltd.)并且经摩擦处理。在铝反射电极上形成垂直配向层(Se-1211,Nissan Chemical Industries Ltd.)并且不经摩擦处理,层压基底使配向层彼此面向,并且在基底间插入4.0μm的间隔。向基底间的缝隙中注入液晶化合物(ZLI-1565,Merck),形成液晶层。由此,生产出TN模式的液晶元件(Δnd519nm)。
实施例8制备的圆偏光板用粘合剂层压到带有ITO透明电极的玻璃基底上,并且进一步层压光散射膜(Lumisty,Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.)。
对如此制备的反射型显示器施加55Hz的方波电压。然后用眼睛观察显示器,因此证实在白色模式(2.0V)和黑色模式(0.8V)下都给出中性灰色图像,而没有不希望的颜色。
用计量仪(EZ-Contrast 160D,ELDIM)测量反射亮度的对比度,由此发现正面对比度是8,并且给出对比度为3的视角不小于120°(从上到下)或不小于120°(从左到右)。
实施例13(TN模式的反射型液晶显示器的制备)上面的圆偏光板被用粘合剂层压到实施例9制备的TN模式液晶元件上,从而使圆偏光板的聚碳酸酯薄膜位于ITO电极侧,并且λ/4板的慢轴与偏振膜的透光轴成45°。
对如此制备的反射型显示器施加1kHz的方波电压。然后用眼睛观察显示器,由此证实在白色模式(1.5V)和黑色模式(4.5V)下分别给出淡蓝色和紫罗兰色的淡色。
用计量仪(EZ-Contrast 160D,ELDIM)测量反射亮度的对比度,由此发现正面对比度是10,并且给出对比度为3的视角不小于100°(从上到下)或不小于80°(从左到右)。
实施例14(聚合物薄膜的制备)为了制备乙酸纤维素溶液,在室温下混合20重量份的三乙酸纤维素(平均乙酸含量60.3%,粘均聚合度320,含水量0.4wt.%,粉末形态,平均粒径和标准偏差分别为1.5mm和0.5mm,其6wt.%的二氯甲烷溶液具有305mPa·s的粘度)、58重量份乙酸甲酯、5重量份丙酮、5重量份甲醇、5重量份乙醇、5重量份丁醇、1.2重量份双三羟甲基丙烷四乙酸酯(增塑剂)、1.2重量份磷酸三苯酯(增塑剂)、0.2重量份2,4-二(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪(UV吸收剂)、0.2重量份2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV吸收剂)、0.2重量份2(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑(UV吸收剂)、0.02重量份C12H25OCH2CH2O-P(=O)-(OK)2(释放剂)、0.02重量份柠檬酸(释放剂),以及0.05重量份硅石颗粒(粒径20nm,Mohs硬度值约7)。
以上所用的三乙酸纤维素包含0.01wt.%或更低的残留乙酸、0.05wt.%的Ca、0.007wt.%的Mg和5ppm的Fe。在6位的取代度为0.95,占在2、3和6位总取代度的32.2%。丙酮提取液是11wt.%。重均分子量和数均分子量的比例是0.5,表明颗粒被均匀分散。黄度指数、浊度、透光度、Tg和结晶热分别为0.3、0.08、93.5%、160℃和6.2J/g。
在另一个混合罐中,放入2.25重量份实施例1中使用的延迟增加剂(41-反)、16.0重量份二氯甲烷和1.39重量份甲醇,并加热、搅拌溶解。由此制备出延迟增加剂的溶液。
所制备乙酸纤维素溶液和延迟增加剂溶液被全部混合并良好搅拌,得到掺杂剂。
制备的掺杂剂被浇铸到带有干燥区和装备有多个滚筒的伸展区的滚带浇铸机上,由此所形成的薄膜被单轴向的伸展。就在输入伸展区前,所形成的薄膜包含2.0wt.%的残余溶剂。为了保持恒温,伸展区用箱子覆盖。薄膜表面的温度保持在130℃。伸展薄膜时的温度用滚筒和放在滚筒间的红外线加热器来控制。控制滚筒的旋转,使薄膜伸展至原始长度的1.31倍。如此伸展的薄膜被逐渐冷却到室温。
所制备的薄膜具有120.1μm的厚度。
在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCOCOORPORATION)测量薄膜的延迟值,分别为127.0nm、140.3nm和144.2nm。因此,乙酸纤维素薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.48。
实施例15(λ/4板的制备)为了制备溶液(掺杂剂),在室温下混合100重量份的纤维素酯(平均乙酸含量59.5%)、7.8重量份磷酸三苯酯、3.9重量份联苯二苯基磷酸酯、1.32重量份下面的延迟增加剂(41-反)、587.69重量份二氯甲烷和50.85重量份甲醇。
(41-反) 制备的掺杂剂被浇铸到成膜滚带上,再在室温干燥1分钟,接着进一步在45℃下干燥5分钟。所形成的薄膜包含30wt.%的残余溶剂。所形成的薄膜从滚带上剥离后,于120℃下干燥10分钟。然后,在130℃平行于浇铸方向上,伸展薄膜至原始长度的1.34倍,而在垂直方向让其自由收缩。为了制备溶剂残余量为O.1wt.%的乙酸纤维素薄膜,伸展的薄膜进一步在120℃下干燥30分钟。
所制备的聚合物薄膜具有113μm的厚度,并且在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCO COORPORATION)测量其延迟值,分别为125.2nm、137.8nm和141.1nm。因此,纤维素酯薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.48。
(在λ/4板上形成透明导电膜)上面制备的薄膜被固定到缠绕型溅射装置上。在抽真空至1.2mPa后,真空室用Ar和O2(O21.5%)的混合气填充至0.25Pa。然后,薄膜经DC溅射(基底温度25℃,电能密度1W/cm2),从而形成In2O3的透明导电膜(厚度42nm)。
根据四终端方法测量所形成的薄膜膜侧的表面电阻,其值为每平方206Ω。透光度为88%。
在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCOCOORPORATION)测量所制备薄膜的延迟值(Re),分别为125.2nm、137.8nm和141.1nm。因此,纤维素酯薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.48。
(触摸屏的制备)制备用ITO透明导电膜(单个表面的表面电阻每平方800Ω)涂布的玻璃基底(厚度0.7mm)。在表面上放置1mm的点间隔,并且在板的两端印刷银电极。独立地,在上面制备的带有导电膜的λ/4板的两端上也印刷银电极。如此处理的λ/4板和上面的玻璃板被层压,从而使导电膜可彼此面向,然后提供柔性电极。在层压基底间缝隙的周围区域上,绝缘粘合剂被插入100μm厚。由此制备出触摸屏。在触摸屏的λ/4板侧,层压具有AR处理表面的偏光板,使偏光板的透光轴与λ/4板的伸展方向(平行于慢轴)成45°。由此生产出包括带有透明导电膜的λ/4板的触摸屏。
(装备触摸屏的反射型液晶显示器的制备)从市售的装备有触摸屏的反射型液晶显示器(Power ZaurusMI-CI,Sharp Corporation)中除去触摸屏、偏光板和相位延迟器。安装上述制备的触摸屏来代替除去的构件。
通过测量装置(EZ-Contrast 160D,ELDIM)来测量所制备的液晶显示器的对比度,由此发现正面对比度是10∶1。给出2∶1对比度的视角范围在垂直(从上到下)和水平(从左到右)方向上都是120°或以上。发现显示器在暗色和明亮图像中都给出中性灰色,而没有不希望的颜色。表面反射比是9.5%,这表明显示器反射外部景象很少,所以在识别性上是极好的。
实施例16(λ/4板的制备)为了制备乙酸纤维素溶液,在室温下混合20重量份的三乙酸纤维素(取代度2.82,粘均聚合度320,含水量0.4wt.%,粉末形态,平均粒度和粒度标准偏差分别为1.5mm和0.5mm,其6wt.%的二氯甲烷溶液具有305mPa·s的粘度)、58重量份乙酸甲酯、5重量份丙酮、5重量份甲醇、5重量份乙醇、5重量份丁醇、1.2重量份双三羟甲基丙烷四乙酸酯(增塑剂)、1.2重量份磷酸三苯酯(增塑剂)、1.00重量份延迟增加剂(41-反)、0.02重量份C12H25OCH2CH2O-P(=O)-(OK)2(释放剂)、0.02重量份柠檬酸(释放剂),以及0.05重量份硅石颗粒(粒度20nm,Mohs硬度值约7)。
所用的三乙酸纤维素包含0.01wt.%或更低的残留乙酸、0.05wt.%的Ca、0.007wt.%的Mg和5ppm的Fe。在6位的取代度为0.95,占在2、3和6位总取代度的32.2%。丙酮提取液是11wt.%。重均分子量和数均分子量的比例是0.5,表明颗粒被均匀分散。黄度指数、浊度、透光度、Tg和结晶热分别为0.3、0.08、93.5%、160℃和6.2J/g。
所制备的薄膜具有121.7μm的厚度。
在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCOCOORPORATION)测量薄膜的延迟值,分别为126.2nm、138.8nm和142.1nm。因此,乙酸纤维素薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.50。
(在λ/4板上形成透明导电膜)上面制备的λ/4板按实施例15中相同的方法接受溅射,从而形成In2O3的透明导电膜(厚度50nm)。
根据四终端方法测量所形成的薄膜膜侧面的表面电阻,其值为每平方226Ω。透光度为87%。
在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCOCOORPORATION)测量所制备薄膜的延迟值(Re),分别为126.2nm、138.8nm和142.1nm。因此,纤维素酯薄膜在宽的波长范围给出λ/4。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.50。
(触摸屏的制备)制备用ITO透明导电膜(单个表面的表面电阻每平方800Ω)涂布的玻璃基底(厚度0.7mm)。在表面上放置1mm的点间隔,并且在板的两端印刷银电极。独立地,在上面制备的带有导电膜的λ/4板的两端上也印刷银电极。如此处理的λ/4板和上面的玻璃板被层压,从而使导电膜彼此面向,然后提供柔性电极。在层压基底间缝隙的周围区域上,绝缘粘合剂被插入100μm厚。由此制备出触摸屏。在触摸屏的λ/4板侧,层压具有AR处理表面的偏光板,使偏光板的透光轴与λ/4板的伸展方向(平行于慢轴)成45°。因此生产出包括带有透明导电膜的λ/4板的触摸屏。
(装备触摸屏的反射型液晶显示器的制备)从市售的装备有触摸屏的反射型液晶显示器(Power ZaurusMI-CI,Sharp Corporation)中除去触摸屏、偏光板和相位延迟器。安装上述制备的触摸屏来代替除去的元件。
通过测量装置(EZ-Contrast 160D,ELDIM)来测量所制备的液晶显示器的对比度,发现正面对比度是10∶1。给出2∶1对比度的视角范围在垂直(从上到下)和水平(从左到右)方向上都是120°或以上。也发现显示器在暗色和明亮图像中给出中性灰色,而没有不希望的颜色。表面反射比是9.1%,这表明显示器反射外部景象很少,所以在识别性上是极好的。
实施例17(λ/4板的制备)重复实施例15中的程序来制备λ/4板。
(涂布透明导电膜)1)银钯胶体分散液的制备制备并混合30%Fe(II)SO4·7H2O和40%柠檬酸的溶液。当混合溶液保持在20℃并搅拌时,以每分钟200毫升的速度加入另一包含10%硝酸银和硝酸钯(9/1,摩尔比)的溶液。所得溶液被重复离心并用水洗涤,最后加入纯水,使胶体浓度为3wt.%。由此,制备出银钯胶体分散液。根据TEM观察,发现在所得分散液中银胶体粒子的尺寸在约9~12nm的范围内。通过ICP来测量银和钯的比例为9/1,这与起始材料的比例相同。
2)银钯胶体涂布液的制备向100克上述的分散液中,加入异丙醇并用超声分散器混合。为了制备涂布液,所得液体过滤通过聚丙烯过滤器(孔隙度1μm)。
3)用于外敷层的涂布液(L-1)的制备在38克甲基异丙基酮、38克2-丁醇和19克甲醇的混合物中,加入并溶解2克二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA,Nippon Kayaku Co.,Ltd.)的混合物、80毫克光聚合引发剂(Irgacure 907,Ciba-Geigy)和30毫克敏化剂(Kayacure DETX,NipponKayaku Co.,Ltd.)。在搅拌30分钟后,为了制备用于外敷层的涂布液,所得的混合物通过聚丙烯过滤器(孔隙度1μm)过滤。
4)透明导电层的形成λ/4板经电晕放电处理,然后通过线锭以70mg/m2的量用上述制备的银钯胶体涂布液涂布。施加的液体在40℃下被干燥,然后用泵供应的水喷淋。在用风-刀除去过量的水后,板在5分钟内传送通过120℃的加热区。然后,用于外敷层的涂布液(L-1)被施用、干燥,并在120℃下处理2小时,并且暴露于紫外光下硬化形成的层(厚度80nm)。
根据四终端方法测量板所形成的导电层侧面的表面电阻,其值为每平方200Ω。透光度为71%。
(触摸屏的制备)制备一个表面具有每平方5Ω的表面电阻而另一表面用ITO透明导电膜(表面电阻每平方400Ω)涂布的玻璃基底(厚度0.7mm)。在具有每平方5Ω的表面电阻的表面上,形成聚酰亚胺配向层(SE-7992,Nissan Chemical Industries Ltd.)并经摩擦处理。在另一表面(表面电阻每平方400Ω)上放置1mm的点间隔,并且在两端印刷银电极。独立地,在上面制备的带有导电膜的λ/4板的两端上也印刷银电极。如此处理的λ/4板和上面的玻璃板被层压,从而使导电膜彼此面向。在层压基底间缝隙的周围区域上,绝缘粘合剂被插入100μm厚。由此制备出触摸屏。在触摸屏的λ/4板侧,层压具有AR处理表面的偏光板,使偏光板的透光轴与λ/4板的伸展方向(平行于慢轴)成45°。因此生产出触摸屏。
(反射型液晶显示器的制备)制备装备具有细致粗化表面的铝反射电极玻璃基底。在玻璃基底的电极上,形成聚酰亚胺配向层(SE-7992,Nissan ChemicalIndustries Ltd.)并接受摩擦处理。层压基底使配向层彼此面向,并且在基底间插入3.4μm的间隔。基底被放成配向层的摩擦方向相交110°。向基底间的缝隙中注入液晶化合物(MLC-6252,Merck),形成液晶层。由此,生产出TN模式的液晶元件(扭转角70°,Δnd269nm)。由此,制备出装配有触摸屏的反射型液晶显示器。
对如此制备的反射型显示器施加1kHz的方波电压。然后用眼睛观察显示器,因此证实在白色模式(1.5V)和黑色模式(4.5V)下都给出中性灰色,而没有不希望的颜色。
用计量仪(EZ-Contrast 160D,ELDIM)测量反射亮度的对比度,因此发现正面对比度是25,并且给出对比度为2的视角不小于120°(从上到下)或不小于120°(从左到右)。
还证实触摸屏能工作而没有任何问题。表面反射比为8.9%,这表明显示器反射外部景象很少,所以在识别性上是极好的。
比较例5(λ/4板的制备)为了制备溶液(掺杂剂),在室温下混合120重量份的乙酸纤维素(平均乙酸含量59.7%)、1.2重量份下面的延迟增加剂(41-反)、9.36重量份磷酸三苯酯、4.68重量份联苯二苯基磷酸酯、2.0重量份三苄基胺、538.2重量份二氯甲烷和46.8重量份甲醇。
(延迟增加剂) 制备的掺杂剂被浇铸到不锈钢制的滚带上,并干燥形成自支撑薄膜。所形成的薄膜包含30wt.%的挥发含量。在从滚带上剥离后,薄膜在120℃下被进一步干燥15分钟。然后,在130℃平行于浇铸方向上伸展,而在垂直方向让其自由收缩。为了制备溶剂残余量为0.1wt.%的乙酸纤维素薄膜,伸展的薄膜被在120℃下干燥30分钟。
所制备的聚合物薄膜(λ/4板)具有112μm的厚度,并且在450nm、550nm和590nm处,用椭率计(M-150,JASCO COORPORATION)测量其延迟值,分别为71.3nm、78.1nm和80.0nm。
此外,用阿贝折射仪测量折射率,并且测量角度与延迟的关系。从获得的数据,确定在550nm处的nx(沿慢轴的折射率)、ny(垂直慢轴的折射率)和nz(沿深度的折射率),计算(nx-nz)/(nx-ny)的值为1.50。
(在λ/4板上形成透明导电膜)上面制备的λ/4板按实施例15中相同的方法接受溅射,从而形成In2O3的透明导电膜(厚度40nm)。
根据四终端方法测量所形成的薄膜膜侧面的表面电阻,其值为每平方204Ω。透光度为85%。
(触摸屏的制备)制备用ITO透明导电膜(单个表面的表面电阻每平方800Ω)涂布的玻璃基底(厚度0.7mm)。在表面上放置1mm的点间隔,并且在板的两端印刷银电极。独立地,在上面制备的带有导电膜的λ/4板的两端上也印刷银电极。如此处理的λ/4板和上面的玻璃板被层压,从而使导电膜彼此面向,然后提供柔性电极。在层压基底间缝隙的周围区域上,绝缘粘合剂被插入100μm厚。由此制备出触摸屏。在触摸屏的λ/4板侧,层压具有AR处理表面的偏光板,使偏光板的透光轴与λ/4板的伸展方向(平行于慢轴)成45°。由此生产出包括带有透明导电膜的λ/4板的触摸屏。
(装备触摸屏的反射型液晶显示器的制备)从市售的装备有触摸屏的反射型液晶显示器(Power ZaurusMI-CI,Sharp Corporation)中除去触摸屏、偏光板和相位延迟器。安装上述制备的触摸屏来代替除去的元件。
通过测量装置(EZ-Contrast 160D,ELDIM)来测量所制备的液晶显示器的对比度,因此发现正面对比度是5∶1。给出2∶1对比度的视角范围在垂直(从上到下)和水平(从左到右)方向上都是约60°。也发现显示器在明亮和暗色图像中分别给出不希望的淡蓝色和淡红色的颜色。触摸屏能工作而没有任何问题。但是表面反射比是19.1%,这表明显示器大量反射外部景象。因此,所制备的显示器比实施例中的显示器具有较差的识别性。
权利要求
1.一种包括单片聚合物薄膜的相位延迟器,该聚合物薄膜含有棒状化合物,该棒状化合物在以其溶液形式测量的紫外吸收光谱中具有小于250nm的最大吸收波长(λmax),其中该薄膜在450nm波长处测量的Re450延迟值在60~135nm的范围内,并且在590nm波长处测量的Re590延迟值在100~170nm的范围内,所述Re450和Re590满足Re590-Re450≥2nm的条件。
2.如权利要求1的相位延迟器,其中所述聚合物薄膜由纤维素酯制得。
3.如权利要求2的相位延迟器,其中所述乙酸纤维素的乙酸含量在45.0~62.5%的范围内。
4.如权利要求1的相位延迟器,其中所述聚合物薄膜是伸展了3~100%的薄膜。
5.如权利要求1的相位延迟器,其中沿着薄膜平面内慢轴的折射率nx、垂直于薄膜平面内慢轴方向的折射率ny及沿着薄膜深度的折射率nz满足以下条件1≤(nx-nz)/(nx-ny)≤2。
6.如权利要求1的相位延迟器,其中所述棒状化合物具有线型分子结构。
7.如权利要求1的相位延迟器,其中所述棒状化合物起着液晶的作用。
8.如权利要求1的相位延迟器,其中以100重量份聚合物薄膜为基准,所述聚合物薄膜含有0.01~20重量份的棒状化合物。
9.如权利要求1的相位延迟器,其中所述棒状化合物由以下式(I)表示(I)Ar1-L1-Ar2式中,每个Ar1和Ar2独立地是芳基,并且L1是选自以下组中的二价连接基团亚烷基、亚烯基、亚炔基、二价饱和杂环基团、-O-、-CO-及其组合。
10.如权利要求9的相位延迟器,其中所述棒状化合物由下式(II)表示(II)Ar1-L2-X-L3-Ar2式中,每个Ar1和Ar2独立地是芳基,并且每个L2和L3独立地是选自以下组中的二价连接基团亚烷基、-O-、-CO-及其组合,以及X是1,4-亚环己基、亚乙烯基或亚乙炔基。
11.一种包括单片聚合物薄膜的相位延迟器,该聚合物薄膜含有棒状化合物,该棒状化合物在以其溶液形式测量的紫外吸收光谱中具有小于250nm的最大吸收波长(λmax),其中该薄膜在450nm波长处测量的Re450延迟值在120~270nm的范围内,并且在590nm波长处测量的Re590延迟值在200~340nm的范围内,所述Re450和Re590满足Re590-Re450≥2nm的条件。
12.一种包括相位延迟器和偏振膜的圆偏光板,所述偏振膜具有基本上与相位延迟器平面中的慢轴成45°角的偏振轴,所述相位延迟器包括单片聚合物薄膜,该聚合物薄膜含有棒状化合物,该棒状化合物在以其溶液形式测量的紫外吸收光谱中具有小于250nm的最大吸收波长(λmax),其中该薄膜在450nm波长处测量的Re450延迟值在60~135nm的范围内,并且在590nm波长处测量的Re590延迟值在100~170nm的范围内,所述Re450和Re590满足Re590-Re450≥2nm的条件。
13.一种依次包括液晶元件、圆偏光板和反射板的反射型液晶显示器,其中圆偏光板如权利要求12所述,而且所述聚合物薄膜放在液晶元件侧上。
14.一种包括两片透明导电基底的触摸屏,每片基底在一个表面上具有透明导电膜,所述两片基底设置成使得提供有导电膜的表面彼此面向,其中至少基底之一是λ/4板或者层压在λ/4板上,所述λ/4板包括单片聚合物薄膜,该聚合物薄膜包含棒状化合物,该棒状化合物在以其溶液形式测量的紫外吸收光谱中具有小于250nm的最大吸收波长(λmax),其中该薄膜在450nm波长处测量的Re450延迟值在60~135nm的范围内,并且在590nm波长处测量的Re590延迟值在100~170nm的范围内,所述Re450和Re590满足Re590-Re450≥2nm的条件。
15.如权利要求14的触摸屏,其中所述透明导电膜具有不大于每平方1×104Ω的表面电阻。
16.如权利要求14的触摸屏,其中在所述聚合物薄膜上进一步层压偏振膜,使得该偏振膜的偏振轴基本上放置成与聚合物薄膜平面中的慢轴成45°角。
17.一种包括触摸屏和反射型液晶元件的反射型液晶显示器,其中所述触摸屏如权利要求14所述。
18.如权利要求17的反射型液晶显示器,其中所述触摸屏和反射型液晶元件共同拥有一个基底,并且在该基底的每个表面上设有透明电极层。
19.一种含有下式(II)表示的化合物的纤维素酯薄膜(II)Ar1-L2-X-L3-Ar2式中,每个Ar1和Ar2独立地是芳基,每个L2和L3独立地是选自以下组中的二价连接基团亚烷基、-O-、-CO-及其组合,以及X是1,4-亚环己基、亚乙烯基或亚乙炔基。
20.如权利要求19的纤维素酯薄膜,其中所述式(II)表示的化合物起着液晶的作用。
全文摘要
一种包括一片聚合物薄膜的相位差板,所述聚合物薄膜含有的化合物具有棒状分子结构,并且在其溶液的紫外吸收光谱中表现出小于250 nm最大吸收波长(λmax),并且其表现出在450nm波长处测量的延迟值(Re450)在60~135nm的范围内,并且在590nm波长处测量的延迟值(Re590)在100~170nm的范围内,它们满足关系Re590-Re450≥2nm的条件。相位差板起着λ/4板的作用。
文档编号G02F1/13GK1516816SQ0280647
公开日2004年7月28日 申请日期2002年3月14日 优先权日2001年3月14日
发明者竹内宽, 佐多博晓, 川西弘之, 藤井隆满, 之, 晓, 满 申请人:富士胶片株式会社
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