本发明公开了一种利用废骨头制备谷氨酸螯合钙片剂的方法，属于钙片领域。
背景技术：
钙是人体内必需的元素之一，它是构成人体骨骼、牙齿、器官、血液、肌肉组织的重要成分，当人体中缺乏钙可能发生生理功能障碍。氨基酸螯合钙是一个或者多个基酸基团与金属钙发生配合反应形成的具有环状结构的化合物。其具有良好的化学和生化稳定性，易于被人体吸收、副作用小、生物利用率高，能达到既补充氨基酸又补充钙的双重功效，是一种较理想的钙营养强化剂。
食盐摄入过量是世界性现象，现代医学已证明缺钙比高钠的危害性更大，高钠和缺钙导致的高血压、糖尿病、肥胖等疾病的发病率逐年递增并出现低龄化趋势，因此，饮食补钙是解决缺钙问题的主要途径之一。
目前广泛使用的补钙制剂多数为钙盐，如磷酸钙、碳酸钙、葡 萄糖酸钙、醋酸钙、乳酸钙等。与这些钙盐比较，氨基酸螯合钙因易于吸收、毒性小而越来越受到广泛重视。氨基酸螯合钙结构特点是 每两个氨基酸分子与一个钙离子通过螯合技术螯合在一起，位于 五元环螯合物中心的钙元素可以通过小肠绒毛刷状缘，以氨基酸或肽 的整体形式直接从肠粘膜吸收，从而免遭一些理化因子，如pH值、 脂类、纤维、草酸、氧化物、植酸、磷酸盐及霉菌毒素等的影响，因 而能被有效吸收，其生物学利用率高，从而有效解决了传统钙源溶 解性差、吸收率低、副作用大、产生结石等问题。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题：针对目前广泛使用的补钙制剂多数为钙盐，如磷酸钙、碳酸钙、葡萄糖酸钙等，人体的吸收率不高，尤其是儿童，而且溶解性差，会产生结石的问题，提供了一种利用废骨头制备谷氨酸螯合钙片剂的方法，本发明以动物骨头为钙源原料，与谷氨酸直接反应制取谷氨基酸螯合钙，再进行提纯、压片得谷氨酸螯合钙片剂，本发明制备的谷氨酸螯合钙片剂具有良好的化学和生物稳定性，生物利用率高，安全无毒副作用，钙吸收率好，含钙量高于10%，而且原料来源丰富，成本低，工艺简单。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）称取2～4kg废弃的猪骨头，用刀剔除猪骨上多余的肉，用清水将其表面的杂质清洗干净，清洗后按固液比1:3将骨头加入到浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡，浸泡30～50h后过滤，再将骨头放入锅中，加入蒸馏水直至浸没骨头，加热至沸腾，煮沸30～50min后在50～70kHz下进行超声处理30～40min，处理后取出骨头，用清水将表面冲洗3～5次，放入烘箱中，在70～80℃温度下干燥6～7h；
（2）将上述干燥后的骨头放入球磨机中研磨、过筛得100～120目骨头粉末，将骨头粉末和谷氨酸固体按质量比1:2混合，将混合物按固液比1:10加入去离子水搅拌溶解得混合液，用质量分数5%氢氧化钠溶液调节混合液的pH值为7.0，调节后放入水浴锅中，在75～80℃下进行保温螯合80～100min，螯合反应结束后冷却至室温；
（3）将上述冷却至室温的螯合混合物离心分离，取上清液，并将上清液冷冻干燥得粉末，按固液比1:2将粉末加入质量分数90%乙醇中，搅拌混合，静置8～10h后抽滤，将固体再次加入无水乙醇中进行重结晶，过滤，烘干得谷氨酸螯合钙粉；
（4）按重量份数计，分别选取20～30份上述谷氨酸螯合钙粉，30～40份高粱淀粉，5～8份羟丙基甲基纤维素和1～3份硬脂酸镁，将其混合均匀后，研磨、过筛得120～150目粉末，用高速旋转式压片机进行压片，控制每片重量在1.25～1.35g/片，压片结束后在110～120℃进行杀菌处理10～15min，即可得谷氨酸螯合钙片剂。
本发明制备得到的谷氨酸螯合钙片剂产品纯度大于92%，谷氨酸螯合率高于64.5%，每片钙片中的含钙量11.5～14.5%，钙片硬度为63～68N，脆碎度为0.57～0.65%，崩解时限为10～15min。
本发明的有益效果是：
（1）本发明制备的谷氨酸螯合钙片剂具有良好的化学和生物稳定性，易被人体吸收、副作用小、生物利用率高，含钙量高于10%；
（2）本发明制备的谷氨酸螯合钙片剂原料来源丰富，成本低，工艺简单。
具体实施方式
首先称取2～4kg废弃的猪骨头，用刀剔除猪骨上多余的肉，用清水将其表面的杂质清洗干净，清洗后按固液比1:3将骨头加入到浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡，浸泡30～50h后过滤，再将骨头放入锅中，加入蒸馏水直至浸没骨头，加热至沸腾，煮沸30～50min后在50～70kHz下进行超声处理30～40min，处理后取出骨头，用清水将表面冲洗3～5次，放入烘箱中，在70～80℃温度下干燥6～7h；将上述干燥后的骨头放入球磨机中研磨、过筛得100～120目骨头粉末，将骨头粉末和谷氨酸固体按质量比1:2混合，将混合物按固液比1:10加入去离子水搅拌溶解得混合液，用质量分数5%氢氧化钠溶液调节混合液的pH值为7.0，调节后放入水浴锅中，在75～80℃下进行保温螯合80～100min，螯合反应结束后冷却至室温；将上述冷却至室温的螯合混合物离心分离，取上清液，并将上清液冷冻干燥得粉末，按固液比1:2将粉末加入质量分数90%乙醇中，搅拌混合，静置8～10h后抽滤，将固体再次加入无水乙醇中进行重结晶，过滤，烘干得谷氨酸螯合钙粉；按重量份数计，分别选取20～30份上述谷氨酸螯合钙粉，30～40份高粱淀粉，5～8份羟丙基甲基纤维素和1～3份硬脂酸镁，将其混合均匀后，研磨、过筛得120～150目粉末，用高速旋转式压片机进行压片，控制每片重量在1.25～1.35g/片，压片结束后在110～120℃进行杀菌处理10～15min，即可得谷氨酸螯合钙片剂。
实例1
首先称取2kg废弃的猪骨头，用刀剔除猪骨上多余的肉，用清水将其表面的杂质清洗干净，清洗后按固液比1:3将骨头加入到浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡，浸泡30h后过滤，再将骨头放入锅中，加入蒸馏水直至浸没骨头，加热至沸腾，煮沸30min后在50kHz下进行超声处理30min，处理后取出骨头，用清水将表面冲洗3次，放入烘箱中，在70℃温度下干燥6h；将上述干燥后的骨头放入球磨机中研磨、过筛得100目骨头粉末，将骨头粉末和谷氨酸固体按质量比1:2混合，将混合物按固液比1:10加入去离子水搅拌溶解得混合液，用质量分数5%氢氧化钠溶液调节混合液的pH值为7.0，调节后放入水浴锅中，在75℃下进行保温螯合80min，螯合反应结束后冷却至室温；将上述冷却至室温的螯合混合物离心分离，取上清液，并将上清液冷冻干燥得粉末，按固液比1:2将粉末加入质量分数90%乙醇中，搅拌混合，静置8h后抽滤，将固体再次加入无水乙醇中进行重结晶，过滤，烘干得谷氨酸螯合钙粉；按重量份数计，分别选取20份上述谷氨酸螯合钙粉，30份高粱淀粉，5份羟丙基甲基纤维素和1份硬脂酸镁，将其混合均匀后，研磨、过筛得120目粉末，用高速旋转式压片机进行压片，控制每片重量在1.25g/片，压片结束后在110℃进行杀菌处理10min，即可得谷氨酸螯合钙片剂。
本发明制备得到的谷氨酸螯合钙片剂产品纯度为92.3%，谷氨酸螯合率为65.5%，每片钙片中的含钙量11.5%，钙片硬度为63N，脆碎度为0.57%，崩解时限为10min。
实例2
首先称取3kg废弃的猪骨头，用刀剔除猪骨上多余的肉，用清水将其表面的杂质清洗干净，清洗后按固液比1:3将骨头加入到浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡，浸泡40h后过滤，再将骨头放入锅中，加入蒸馏水直至浸没骨头，加热至沸腾，煮沸40min后在60kHz下进行超声处理35min，处理后取出骨头，用清水将表面冲洗4次，放入烘箱中，在75℃温度下干燥6.5h；将上述干燥后的骨头放入球磨机中研磨、过筛得110目骨头粉末，将骨头粉末和谷氨酸固体按质量比1:2混合，将混合物按固液比1:10加入去离子水搅拌溶解得混合液，用质量分数5%氢氧化钠溶液调节混合液的pH值为7.0，调节后放入水浴锅中，在78℃下进行保温螯合90min，螯合反应结束后冷却至室温；将上述冷却至室温的螯合混合物离心分离，取上清液，并将上清液冷冻干燥得粉末，按固液比1:2将粉末加入质量分数90%乙醇中，搅拌混合，静置9h后抽滤，将固体再次加入无水乙醇中进行重结晶，过滤，烘干得谷氨酸螯合钙粉；按重量份数计，分别选取25份上述谷氨酸螯合钙粉，35份高粱淀粉，6份羟丙基甲基纤维素和2份硬脂酸镁，将其混合均匀后，研磨、过筛得135目粉末，用高速旋转式压片机进行压片，控制每片重量在1.30g/片，压片结束后在115℃进行杀菌处理13min，即可得谷氨酸螯合钙片剂。
本发明制备得到的谷氨酸螯合钙片剂产品纯度为92.6%，谷氨酸螯合率为65.8%，每片钙片中的含钙量12.5%，钙片硬度为65N，脆碎度为0.60%，崩解时限为13min。
实例3
首先称取4kg废弃的猪骨头，用刀剔除猪骨上多余的肉，用清水将其表面的杂质清洗干净，清洗后按固液比1:3将骨头加入到浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡，浸泡50h后过滤，再将骨头放入锅中，加入蒸馏水直至浸没骨头，加热至沸腾，煮沸50min后在70kHz下进行超声处理40min，处理后取出骨头，用清水将表面冲洗5次，放入烘箱中，在80℃温度下干燥7h；将上述干燥后的骨头放入球磨机中研磨、过筛得120目骨头粉末，将骨头粉末和谷氨酸固体按质量比1:2混合，将混合物按固液比1:10加入去离子水搅拌溶解得混合液，用质量分数5%氢氧化钠溶液调节混合液的pH值为7.0，调节后放入水浴锅中，在80℃下进行保温螯合100min，螯合反应结束后冷却至室温；将上述冷却至室温的螯合混合物离心分离，取上清液，并将上清液冷冻干燥得粉末，按固液比1:2将粉末加入质量分数90%乙醇中，搅拌混合，静置10h后抽滤，将固体再次加入无水乙醇中进行重结晶，过滤，烘干得谷氨酸螯合钙粉；按重量份数计，分别选取30份上述谷氨酸螯合钙粉，40份高粱淀粉，8份羟丙基甲基纤维素和3份硬脂酸镁，将其混合均匀后，研磨、过筛得150目粉末，用高速旋转式压片机进行压片，控制每片重量在1.35g/片，压片结束后在120℃进行杀菌处理15min，即可得谷氨酸螯合钙片剂。
本发明制备得到的谷氨酸螯合钙片剂产品纯度93.0%，谷氨酸螯合率高于66.0%，每片钙片中的含钙量14.5%，钙片硬度为68N，脆碎度为0.65%，崩解时限为15min。