拉链用聚酰胺树脂组合物、拉链用部件和具备其的拉链的制作方法

本发明涉及一种拉链用树脂组合物。另外，本发明还涉及以该树脂组合物为材料的拉链用树脂部件。本发明还涉及具备该部件的拉链。

背景技术：

衣物品、包类、鞋类和杂货等日用品自不必说，拉链还是在水箱、渔网和宇航服等产业用品中使用的物品的开闭件。

图1显示了拉链的构成例。拉链10主要由以下三个部分构成：一对长带11；沿着各带的一侧边缘装接的作为拉链的啮合部分的多个链齿12；以及拉头13，其通过将链齿12啮合及分离来控制拉链的开闭。而且，为了防止拉头13的脱落，可设置上止14和打开件15，在拉头13的表面除了安装拉攀16以外，还可以安装将拉攀16固定于拉头的部件即拉攀罩17。

己知拉链的构成部件是可通过注塑成型制造的成型部件，能够以聚酰胺为材料进行制造。

日本专利第4517277号公报(专利文献1)中记载着：聚酰胺树脂可用作拉链用部件的方案。在该文献中，作为聚酰胺树脂，列举了聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺mxd6、聚酰胺6t、聚酰胺11、聚酰胺12等。

在wo2013/098978(专利文献2)中，公开了一种含有30～50质量％的聚酰胺、50～70质量％的强化纤维、且聚酰胺中的50质量％或大于50质量％为脂肪族聚酰胺的聚酰胺树脂组合物。还记载着：从提高电镀性的角度考虑，聚酰胺中的脂肪族聚酰胺优选为大于或等于80质量％。

在wo2015/155861(专利文献3)中提出了：关于拉攀罩、拉攀、上止、下止和链齿等小型部件，为了提高染色后的强度而使用低熔点(200～250℃)的芳香族聚酰胺。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4517277号公报；

专利文献2：国际公开第2013/098978号；

专利文献3：国际公开第2015/155861号。

技术实现要素：

发明所要解决的问题

在构成拉链的部件中，拉攀是用于使拉头沿链齿列移动以控制拉链的开闭状态的部件。因此，由于是通过人手握持拉攀进行操作，故而对拉攀施加拉伸力或扭转力，所以要求拉攀具有不易破损的高韧性。另外，以聚酰胺树脂组合物的注塑成型品的形式提供拉攀时，从美观的角度考虑，往往会实施染色。因此，要求拉攀具有优异的染色性，而且，还希望因染色导致的强度下降少。然而，在现有技术中，着眼于这种拉攀的特殊性的材料开发还未充分研究，尚存改善的空间。

鉴于上述情况，本发明的课题之一在于：提供一种适合作为用于制造显示出优异的韧性、染色性优异、并且染色后的强度也优异的拉链用部件、尤其是拉攀的材料的聚酰胺树脂组合物。

解决问题的方法

脂肪族聚酰胺的耐磨性优异，将以其为主要成分的聚酰胺组合物用于拉头主体时，往返开闭耐久性显著提高。因此，脂肪族聚酰胺适合于拉头主体。然而，脂肪族聚酰胺并不适合于拉攀这样的施加有扭转力的部件，另外，脂肪族聚酰胺染色后的强度下降大。因此，优选将作为染色后也可给予优异强度的芳香族聚酰胺的、专利文献3中公开的mxd6应用于拉攀。

然而，拉攀为小型部件，较拉头主体小，因此分散在聚酰胺树脂的基体中的强化纤维的取向不一致，无法充分享受到强化纤维所产生的强度提高效果。这个问题在专利文献3中也有讨论，但并未意图对强化纤维进行改良，只不过是通过改良树脂成分来弥补该缺点而己。

本发明人从更大程度地发挥强化纤维所产生的强度提高效果的角度考虑，对聚酰胺树脂组合物中混合的强化纤维的构成进行深入研究时发现了：在以mxd6作为主要成分的聚酰胺树脂组合物中混合纤维直径不同的规定的强化纤维对课题的解决有效。本发明是以该认知为基础而完成的。

本发明的第一方面涉及一种拉链用聚酰胺树脂组合物，该拉链用聚酰胺树脂组合物含有聚酰胺树脂和强化纤维，其中，聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量占上述组合物中的90质量％或大于90质量％，聚己二酰间苯二甲胺(mxd6)占聚酰胺树脂中的60质量％或大于60质量％，强化纤维占聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量中的45～70质量％，纤维直径为5～7μm的第一强化纤维和纤维直径与第一强化纤维的纤维直径的大小相比大2μm以上但不含2μm的第二强化纤维占强化纤维中的90质量％或大于90质量％，第一强化纤维占强化纤维中的20质量％或大于20质量％且小于50质量％。

在本发明的第一侧面所涉及的聚酰胺树脂组合物的一实施方式中，上述聚酰胺树脂还含有吸水率较聚己二酰间苯二甲胺(mxd6)小的脂肪族聚酰胺。

在本发明的第一侧面所涉及的聚酰胺树脂组合物的另一实施方式中，吸水率较聚己二酰间苯二甲胺(mxd6)小的上述脂肪族聚酰胺占聚酰胺树脂中的5～20质量％。

在本发明的第一侧面所涉及的聚酰胺树脂组合物的又一实施方式中，聚己二酰间苯二甲胺(mxd6)占聚酰胺树脂中的85质量％或大于85质量％。

在本发明的第一侧面所涉及的聚酰胺树脂组合物的又一实施方式中，含有相对于聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量小于4质量％的颜料。

在本发明的第一侧面所涉及的聚酰胺树脂组合物的又一实施方式中，第二强化纤维的纤维直径为9～14μm。

在本发明的第一侧面所涉及的聚酰胺树脂组合物的又一实施方式中，聚酰胺树脂组合物中的聚酰胺树脂均具有低于或等于120℃的玻璃化转变温度。

本发明的第二侧面涉及一种拉链用部件，该拉链用部件以本发明的拉链用聚酰胺树脂组合物为材料。

在本发明的第二侧面所涉及的拉链用部件的一实施方式中，拉链用部件为拉攀。

在本发明的第二侧面所涉及的拉链用部件的一实施方式中，拉链用部件被染色。

本发明的第三侧面涉及一种拉链，其具备本发明所涉及的拉链用部件。

在本发明的第三侧面所涉及的拉链的一实施方式中具备拉头主体，该拉头主体以聚酰胺树脂组合物为材料，所述聚酰胺树脂组合物含有聚酰胺树脂和强化纤维，其中，聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量占上述组合物中的90质量％或大于90质量％，上述聚酰胺树脂中的脂肪族聚酰胺的比例为60质量％或大于60质量％，聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量中的强化纤维的含量为45～70质量％。

本发明的第四侧面涉及一种拉链，该拉链具备：

拉攀，其以本发明所涉及的拉链用聚酰胺树脂组合物为材料，以及

拉头主体，其以聚酰胺树脂组合物为材料，所述聚酰胺树脂组合物含有聚酰胺树脂和强化纤维，其中，聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量占该组合物中的90质量％或大于90质量％，聚酰胺树脂中的脂肪族聚酰胺的比例为大于或等于60质量％，聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量中的强化纤维的含量为45～70质量％。

在本发明的第四侧面所涉及的拉链的一实施方式中，构成拉攀的聚酰胺树脂组合物和构成拉头主体的聚酰胺树脂组合物分别含有相对于聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量小于4质量％的颜料，以构成拉攀的聚酰胺树脂组合物中的颜料相对于聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量的浓度为p1、以构成拉头主体的聚酰胺树脂组合物中的颜料相对于聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量的浓度为p2时，p1：p2＝1.5：1～4：1。

在本发明的第四侧面所涉及的拉链的另一实施方式中，拉攀和拉头主体均被染色。

发明效果

以本发明所涉及的拉链用树脂组合物为材料而得到的拉链用部件显示出优异的韧性、染色性优异、并且染色后的强度也优异。这些特性特别是作为拉攀所应具有的特性较为重要，本发明所涉及的拉链用树脂组合物特别是可以适合用作拉攀的材料。另外，拉头主体使用以脂肪族聚酰胺作为主要成分的聚酰胺树脂，另一方面，拉攀以本发明所涉及的拉链用树脂组合物作为材料，从而可以获得拉攀具有高的扭转强度、并且拉头也具有优异的往返开闭耐久性的拉链。

附图说明

图1是显示本发明所涉及的拉链的一种构成例的正视图。

图2是本发明所涉及的拉头的一种实施方式的分解立体图。

图3是将图2所示各构成部件组装而构成的拉头的立体图。

具体实施方式

(1.适合于拉攀的聚酰胺树脂组合物)

＜1－1聚己二酰间苯二甲胺(mxd6)＞

在本发明所涉及的拉链用聚酰胺树脂组合物的一种实施方式中，聚己二酰间苯二甲胺(以下也称作“mxd6”)在聚酰胺树脂中所占的比例为大于或等于60质量％。mxd6在染色性优异、韧性高、染色后也可给予优异的强度方面特别有利。mxd6是芳香族聚酰胺的一种，虽然也考虑使用其他的芳香族聚酰胺作为拉攀的材料，但普通的芳香族聚酰胺即使能够确保提高强度，但也存在着玻璃化转变温度高、染色性低的问题。另外，若在拉攀中使用以脂肪族聚酰胺作为主要成分的聚酰胺树脂，则由强化纤维产生的强度提高效果不易得到发挥，若经过染色步骤导致聚酰胺树脂吸收了水分，则无法获得具有高扭转强度的拉攀。通过使用以mxd6作为主要成分的聚酰胺树脂，可以抑制染色后的扭转强度的下降。

聚酰胺树脂中的mxd6的比例优选为大于或等于70质量％，更优选为大于或等于80质量％，更进一步优选为大于或等于85质量％。聚酰胺树脂中的mxd6的比例可以是100质量％，但如下所述，通过在聚酰胺树脂中混合少量的显示出较mxd6低的吸水率的脂肪族聚酰胺，可以提高拉链部件的染色后的韧性(例如，当为拉攀时是指拉攀扭转强度)。因此，上述聚酰胺树脂中的mxd6的比例优选小于或等于95质量％，更优选小于或等于90质量％。

＜1－2低吸水率的脂肪族聚酰胺＞

在本发明所涉及的拉链用聚酰胺树脂组合物的一种优选实施方式中，可以混合少量的吸水率较上述mxd6小的脂肪族聚酰胺。通过混合规定的脂肪族聚酰胺作为副成分，可获得染色后的扭转强度较单独使用mxd6时有所提高的优点。

mxd6的吸水率典型的是大于或等于5％时，本发明人发现：通过混合吸水率较mxd6低的脂肪族聚酰胺，可以稳定地获得染色后具有高强度的拉链部件。作为所使用的脂肪族聚酰胺的吸水率，优选小于5％，更优选小于或等于4％，更进一步优选小于或等于3.5％，更进一步优选小于或等于3％。

在本发明中，吸水率是指依据jisk7209：2000对通过注塑成型射出的平板进行测定而得到的饱和吸水率。

关于显示出规定的吸水率的脂肪族聚酰胺在聚酰胺树脂中的配比比例，有获得染色后的强度提高效果的优选范围。聚酰胺树脂中的该脂肪族聚酰胺的配比比例为大于或等于5质量％、优选大于或等于10质量％时可显著体现强度提高效果。但是，当该脂肪族聚酰胺的配比比例过剩时，反而会成为强度下降的原因，因此在聚酰胺树脂中该脂肪族聚酰胺的配比比例优选为小于或等于40质量％，更优选为小于或等于30质量％，更进一步优选为小于或等于20质量％。

脂肪族聚酰胺是指由脂肪族骨架构成的聚酰胺，通常可分为：以脂肪族胺和脂肪族二元羧酸为原料合成的聚酰胺、或者以脂肪族ω-氨基酸或其内酰胺为原料合成的聚酰胺。

作为脂肪族二胺，例如可以列举乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、2-甲基丙二胺、3-甲基丙二胺、辛二胺、癸二胺和十二烷二胺等直链状或支链状的脂肪族二胺等。作为脂肪族二元羧酸，例如可以列举琥珀酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十一烷二酸、二聚酸、氢化二聚酸等直链状或支链状的脂肪族二元羧酸等。作为脂肪族ω-氨基酸，例如可以列举6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等。作为内酰胺，可以列举ε-己内酰胺、十一内酰胺和十二内酰胺等。

对脂肪族聚酰胺的具体结构没有限定，以具有下式：-nhr1nhc(＝o)r2c(＝o)-或者-nhr1c(＝o)-(式中，r1和r2为相同或不同的基团，是至少具有2个碳原子的亚烷基，是优选具有2～12个、更优选具有6～10个碳原子的亚烷基。)所表示的重复单体单元或其组合的聚酰胺为代表。作为脂肪族聚酰胺的具体例子，可以列举：聚己二酰丁二胺(聚酰胺46)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚壬二酰己二胺(聚酰胺69)、聚癸二酰己二胺(聚酰胺610)、聚十二烷二酰己二胺(聚酰胺612)、聚庚二酰庚二胺(聚酰胺77)、聚辛二酰辛二胺(聚酰胺88)、聚壬二酰壬二胺(聚酰胺99)和聚壬二酰癸二胺(聚酰胺109)等通过脂肪族二胺与脂肪族二元羧酸的共缩聚反应合成的脂肪族聚酰胺，除此以外，还可以列举：聚(4-氨基丁酸)(聚酰胺4)、聚(6-氨基己酸)(聚酰胺6)、聚(7-氨基庚酸)(聚酰胺7)、聚(8-氨基辛酸)(聚酰胺8)、聚(9-氨基壬酸)(聚酰胺9)、聚(10-氨基癸酸)(聚酰胺10)、聚(11-氨基十一烷酸)(聚酰胺11)和聚(12-氨基十二烷酸)(聚酰胺12)等通过ω-氨基酸的缩聚反应或内酰胺的开环聚合而合成的脂肪族聚酰胺。这些脂肪族聚酰胺既可单独使用也可混合两种以上进行使用。

而且，还可以使用通过脂肪族聚酰胺的重复单元的任意组合得到的共聚物。虽然没有限定，但作为这样的脂肪族聚酰胺共聚物，可以列举己内酰胺/己二酰己二胺共聚物(尼龙6/6，6)、己二酰己二胺/己内酰胺共聚物(尼龙6，6/6)、己二酰己二胺/壬二酰-己二胺共聚物(尼龙6,6/6,9)等。

即使在脂肪族聚酰胺中，从吸水后也可给予优异强度的角度和容易获取市售品的角度考虑，也优选选自聚酰胺66(pa66)、聚酰胺610(pa610)和聚酰胺612(pa612)的一种以上的聚酰胺，更优选聚酰胺612。因此，在本发明的脂肪族聚酰胺成分中，优选大于或等于90质量％是由这三种聚酰胺构成，更优选大于或等于95质量％是由这三种聚酰胺构成，更进一步优选大于或等于99质量％是由这三种聚酰胺构成，更进一步优选100质量％是由这三种聚酰胺构成。而且，在本发明的脂肪族聚酰胺成分中，优选大于或等于90质量％是由聚酰胺612构成，更优选大于或等于95质量％是由聚酰胺612构成，更进一步优选大于或等于99质量％是由聚酰胺612构成，更进一步优选100质量％是由聚酰胺612构成。

此外，从染色性和染色前的坯料色的白色性的角度考虑，优选含有mxd6和吸水率低的脂肪族聚酰胺、且聚酰胺树脂组合物中的聚酰胺树脂均具有低于或等于120℃的玻璃化转变温度，更优选具有低于或等于110℃的玻璃化转变温度。若使用玻璃化转变温度高的聚酰胺，则玻璃化转变温度高于或等于120℃时，为了在分子间插入染料，必须在高温条件下实施染色。染色使用水介质，因此需要高压容器，并且，容易成为色斑的要因。为了得到漂亮的白色，需要增加颜料的添加量。另外，玻璃化转变温度优选高于或等于50℃，更优选高于或等于60℃。因玻璃化转变温度高于或等于50℃，故不易产生常温环境下的力学特性下降的问题。在本发明中，玻璃化转变温度，在本发明中聚酰胺树脂的玻璃化转变温度的测定方法依据jisk7121－1987。

＜1－3强化纤维＞

通过使聚酰胺树脂组合物中含有强化纤维，可以强化拉攀的强度。聚酰胺通过用硅烷偶联剂、钛酸盐类偶联剂或铝酸盐类偶联剂等进行表面处理，可预计与聚酯相比会提高对强化纤维的亲和性，所以即使大量添加强化纤维，也能够实现高刚性化而不损及强度。具体而言，在聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量中，强化纤维的浓度优选为大于或等于45质量％，更优选为大于或等于50质量％。但是，若强化纤维的浓度过高，则成型性恶化，另外强度也会下降，因此聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量中的强化纤维的浓度优选设为小于或等于70质量％，更优选设为小于或等于60％质量。

对本发明中使用的强化纤维没有限定，例如除了使用碳纤维、芳族聚酰胺纤维等有机纤维以外，还可以使用玻璃纤维、针状硅灰石、晶须(例：钛酸钙晶须、碳酸钙晶须、硼酸铝晶须)等无机纤维。在能够保持一定以上的流动性、同时能够提高强度方面，优选使用选自玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维和碳纤维中的任一种以上的纤维，更优选玻璃纤维。这些纤维既可以单独使用，也可以组合两种以上进行使用。

在本发明所涉及的拉链用聚酰胺树脂组合物的一种实施方式中，其特征在于：混合纤维直径不同的规定的强化纤维。具体而言，优选混合纤维直径为5～7μm的第一强化纤维和纤维直径与第一强化纤维的纤维直径的大小相比大2μm以上但不含2μm的第二强化纤维。通过混合纤维直径不同的强化纤维，可以兼具优异的成型性和优异的拉攀扭转强度。而且，从显著体现该效果的角度考虑，优选第一强化纤维和第二强化纤维占强化纤维中的90质量％以上，更优选占95质量％以上，更进一步优选占100质量％。

强化纤维中的第一强化纤维的含量高者，拉攀扭转强度的提高效果趋于变高，因此优选为大于或等于20质量％，更优选为大于或等于25质量％。但是，当强化纤维中的第一强化纤维的含量过剩时，会使成型性恶化，因此优选为小于50质量％，更优选为小于或等于40质量％，更进一步优选为小于或等于35质量％。

第一强化纤维的纤维直径设为5～7μm的理由如下。添加相同重量的纤维时，若纤维直径过小，则比表面积变大，因此流动性恶化，拉链这样的小型制品难以成型。另外，若纤维直径过大，则存在着制品的力学特性下降的问题。特别是，当纤维直径大时，存在着纤维取向沿制品长度方向一致的趋势，拉攀扭转试验这样的面内剪切应力变弱。第一强化纤维的优选纤维直径为5.5～6.5μm。

第二强化纤维的纤维直径与第一强化纤维的纤维直径之差过小时，拉攀扭转强度的提高效果无法显著体现，因此优选为与第一强化纤维的大小相比大2μm以上但不含2μm的纤维直径，更优选为与第一强化纤维相比大于或等于3μm的纤维直径，更优选为与第一强化纤维相比大4μm以上的纤维直径。另一方面，第二强化纤维的纤维直径变得过大时，虽然会体现出拉攀扭转强度的提高效果，但反而有可能损及拉攀扭转强度，因此优选为与第一强化纤维的大小相比大不超过7μm的大小的纤维直径，更优选为与第一强化纤维相比大不超过6μm的大小的纤维直径，更进一步优选为与第一强化纤维相比大不超过5μm的大小的纤维直径。第二强化纤维的纤维直径例如可以设为9～14μm。

这里，纤维直径是指，计算强化纤维的截面积，以其截面积为正圆进行计算时的直径。

从达到所期望的强度的角度考虑，聚酰胺树脂组合物中的聚酰胺树脂和强化纤维的合计含量优选为大于或等于90质量％，更优选为大于或等于95质量％。

＜1－4颜料及其他添加剂＞

因聚酰胺树脂容易黄变，故色彩重现性低，但可以通过添加颜料来提高色彩重现性。另一方面，若颜料的添加量增多，则存在着强度下降、或者因过白而导致染色时不会出现高浓度色彩的问题，因此不优选以高浓度进行添加。从色彩重现性的角度考虑，相对于聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量，聚酰胺树脂组合物中的颜料的含量优选为大于或等于0.5质量％，更优选为大于或等于1.0质量％。另外，从深色染色性的角度考虑，相对于聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量，聚酰胺树脂组合物中的颜料的含量优选为小于4.0质量％，更优选为小于或等于3.5质量％，更进一步优选为小于或等于3.0质量％。若颜料过多，则白色过强，因此例如会导致红色变成粉色，难以呈现深色。对颜料的例子没有限定，可以列举硫化锌、氧化锑、氧化钛、氧化锌，从安全性的角度考虑，优选硫化锌。

考虑到与拉头主体在同浴染色下的同色性，以构成拉攀的聚酰胺树脂组合物中的颜料相对于聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量的浓度为p1、以构成拉头主体的聚酰胺树脂组合物中的颜料相对于聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量的浓度为p2时，优选p1：p2＝1：1～4：1，更优选p1：p2＝1.5：1～4：1，更进一步优选p1：p2＝2：1～3：1。mdx6的含量多的拉攀染色性高，但另一方面，如下所述，拉头主体的脂肪族聚酰胺的混合量多，染色性较拉攀低。因此，通过事先在拉攀用的聚酰胺树脂组合物中混合较多的颜料，可以获得拉攀与拉头主体在同浴染色下的同色性。

另外，在聚酰胺树脂组合物中，也可以添加耐热稳定剂、耐气候剂、耐水解剂、抗氧化剂等常用的添加剂，例如使总计为小于或等于10.0质量％、典型的是小于或等于5质量％、更典型的是小于或等于2质量％。

＜1－5熔体流动速率＞

在本发明中，优选控制所使用的聚酰胺树脂组合物的熔体流动速率(mfr)。mfr受到聚酰胺的分子量或强化纤维的含量等的影响而发生变化。若mfr变得过低，则因流动性恶化而导致将拉链部件注塑成型时的填充率变差，出现产率下降或成型周期变长等问题。另一方面，若mfr变得过高，则会产生以下问题：不仅强度下降，还因分子量分布广而产生流动不均，形成外观不良，或者，因来自聚合物成分的吸水率的影响，导致夏季环境的尺寸稳定性变差等。优选的mfr为5～40g/10分钟，更优选的mfr为8～30g/10分钟，更进一步优选的mfr为10～25g/10分钟。在本发明中，依据jisk7210(a法)，在280℃、测定荷重2.16kg下测定mfr。通过使用mfr处于此范围的树脂组合物，能够以高生产效率制造成型性和品质稳定性优异的拉链用成型部件。

(2.适合于拉头主体的聚酰胺树脂组合物)

拉头主体不仅要求强度，对往返开闭耐久性的要求也高。另外，在拉链部件中拉头主体是较大的部件，强化纤维所产生的强度提高效果容易得到发挥，也不必担心因染色时的吸水而导致强度降低。因此，拉头主体中使用的聚酰胺优选以脂肪族聚酰胺作为主要成分。

在本发明所涉及的适合于拉头主体的聚酰胺树脂组合物的一种实施方式中，含有聚酰胺树脂和强化纤维，聚酰胺树脂和强化纤维的合计质量占上述组合物中的90质量％或大于90质量％，聚酰胺树脂中的脂肪族聚酰胺的比例为大于或等于60质量％，所述聚酰胺树脂和所述强化纤维的合计质量中的所述强化纤维的含量为45～70质量％。

＜2－1脂肪族聚酰胺＞

在本发明所涉及的适合于拉头主体的脂肪族聚酰胺的一种实施方式中，可以使用熔点为220～310℃的脂肪族聚酰胺。由于拉头主体是较大的部件，所以即使其熔点高也可进行注塑成型，但若使用具有过高熔点的脂肪族聚酰胺，则成型温度变高，容易发生黄变，因此优选使用熔点低于或等于310℃的脂肪族聚酰胺，更优选使用熔点低于或等于305℃的脂肪族聚酰胺，更进一步优选使用熔点低于或等于300℃的脂肪族聚酰胺。另外，低熔点的聚酰胺树脂其每单位分子结构的酰胺键的数量变少而形成柔软的链状，故强度和刚性趋于下降，因此优选使用熔点高于或等于220℃的脂肪族聚酰胺，更优选使用熔点高于或等于240℃的脂肪族聚酰胺，更进一步优选使用熔点高于或等于250℃的脂肪族聚酰胺。

在本发明所涉及的适合于拉头主体的脂肪族聚酰胺的一种实施方式中，上述聚酰胺树脂中的熔点为220～310℃的脂肪族聚酰胺的比例为大于或等于60质量％。通过提高脂肪族聚酰胺的配比比例，能够谋求提高往返开闭耐久性。拉头主体是最频繁地接受由其与链齿的滑动产生的摩擦的部件，提高往返开闭耐久性较为重要。从提高往返开闭耐久性的角度考虑，上述聚酰胺树脂中的熔点为220～310℃的脂肪族聚酰胺的比例优选设为大于或等于65质量％，还可以设为大于或等于80质量％，还可以设为大于或等于90质量％，更可以设为100质量％。但是，如下所述，通过混合具有规定的熔点的芳香族聚酰胺，可以提高拉链部件的强度。因此，上述聚酰胺树脂中的熔点为220～310℃的脂肪族聚酰胺的比例优选小于或等于90质量％，更优选小于或等于80质量％，更进一步优选小于或等于75质量％。

该脂肪族聚酰胺的熔点是指通过dsc(差示扫描量热仪)测定吸热量时的吸热峰顶的温度。在使用多种脂肪族聚酰胺的情况下，以最高温度侧的吸热峰顶的温度作为熔点。因此，在使用多种脂肪族聚酰胺的情况下，作为以熔点最高的脂肪族聚酰胺为基础的熔点来测定。然而，即使在使用多种脂肪族聚酰胺的情况下，也优选各聚酰胺树脂的熔点均处于上述范围。

和芳香族聚酰胺一样，这些脂肪族聚酰胺的熔点可以通过控制分子量来进行调节。可以通过提高分子量来提高熔点，反之，可以通过降低分子量来降低熔点。

脂肪族聚酰胺的分子结构及具体例子如“1.适合于拉攀的聚酰胺树脂组合物”的段落中所述。另外，优选的脂肪族聚酰胺的种类亦同。

＜2－2芳香族聚酰胺＞

在本发明所涉及的适合于拉头主体的聚酰胺树脂组合物的一种实施方式中，可以混合芳香族聚酰胺。通过混合芳香族聚酰胺，可以期待提高强度的效果。

由于拉头主体是较大的部件，所以即使其熔点高也可进行注塑成型，但若使用具有过高熔点的芳香族聚酰胺，则成型温度变高，容易发生黄变，因此优选使用熔点低于或等于310℃的芳香族聚酰胺，更优选使用熔点低于或等于305℃的芳香族聚酰胺，更进一步优选使用熔点低于或等于300℃的芳香族聚酰胺。另外，低熔点的聚酰胺树脂其每单位分子结构的酰胺键的数量变少而形成柔软的链状，故强度和刚性趋于下降，因此优选使用熔点高于或等于230℃的芳香族聚酰胺，更优选使用熔点高于或等于240℃的芳香族聚酰胺，更进一步优选使用熔点高于或等于250℃的芳香族聚酰胺。

在本发明所涉及的适合于拉头主体的聚酰胺树脂组合物的一种实施方式中，聚酰胺树脂中的熔点为230～310℃的芳香族聚酰胺的比例为大于或等于10质量％。在进一步提高强度提高效果上，聚酰胺树脂中的熔点为230～310℃的芳香族聚酰胺的比例优选设为大于或等于20质量％，更优选设为大于或等于25质量％。但是，从兼具往返开闭耐久性和强度的角度考虑，应该以上述的脂肪族聚酰胺作为主要成分，所以上述聚酰胺树脂中的熔点为230～310℃的芳香族聚酰胺的比例优选小于或等于40质量％，更优选小于或等于35质量％。

该芳香族聚酰胺的熔点是指通过dsc(差示扫描量热仪)测定吸热量时的吸热峰顶的温度。在使用多种芳香族聚酰胺的情况下，以最高温度侧的吸热峰顶的温度作为熔点。因此，在使用多种芳香族聚酰胺的情况下，作为以熔点最高的芳香族聚酰胺为基础的熔点来测定。然而，即使在使用多种芳香族聚酰胺的情况下，也优选各聚酰胺树脂的熔点均处于上述范围。

芳香族聚酰胺是指分子中至少具有一个芳香族环的聚酰胺，通常分为以芳香族二胺和芳香族二元羧酸为原料合成的聚酰胺、以芳香族二胺和脂肪族二元羧酸为原料合成的聚酰胺、或者以脂肪族二胺和芳香族二元羧酸为原料合成的聚酰胺。

作为芳香族二胺，可以列举间苯二甲胺、对苯二甲胺、间苯二胺和对苯二胺等。作为脂肪族二胺，例如可以列举乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、2-甲基丙二胺、3-甲基丙二胺、辛二胺、癸二胺和十二烷二胺等直链状或支链状的脂肪族二胺。作为芳香族二元羧酸，可以列举邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸和间苯二甲酸-5-磺酸钠和1,5-萘二甲酸等。作为脂肪族二元羧酸，例如可以列举琥珀酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十一烷二酸、二聚酸、氢化二聚酸等直链状或支链状的脂肪族二元羧酸。

作为芳香族聚酰胺的具体例子，可以列举聚间苯二甲酰己二胺(pa6i)、聚对苯二甲酰己二胺(pa6t)、聚己二酰间苯二甲胺(mxd6)、聚己二酰对苯二甲胺(pxd6)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷对苯二甲酰胺(pacmt)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷间苯二甲酰胺(pacmi)、聚对苯二甲酰丁二胺(pa4t)、聚对苯二甲酰戊二胺(pa5t)、聚对苯二甲酰2-甲基戊二胺(m-5t)、聚对苯二甲酰己二胺(pa6t)、聚六氢对苯二甲酰己二胺(pa6t(h))、聚对苯二甲酰2-甲基-辛二胺、聚对苯二甲酰2-甲基-辛二胺、聚对苯二甲酰壬二胺(pa9t)、聚对苯二甲酰癸二胺(pa10t)、聚对苯二甲酰十一烷二胺(pa11t)、聚对苯二甲酰十二烷二胺(pa12t)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷对苯二甲酰胺(pacmt)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷间苯二甲酰胺(pacmi)等。这些芳香族聚酰胺既可单独使用也可混合两种以上进行使用。

聚酰胺树脂的熔点根据分子结构和分子量而不同。另外，即使分子结构相同而分子量不同，熔点也会发生变化。因此，这些芳香族聚酰胺的熔点可以通过控制分子量来进行调节。通过提高分子量，可使熔点升高，反之，通过降低分子量，可使熔点降低。

即使在芳香族聚酰胺中，出于吸水后也给予优异的强度的理由和容易获取具有上述范围的熔点的市售品的理由，优选mxd6。因此，在拉头主体用的聚酰胺树脂组合物中所含的芳香族聚酰胺成分中，优选大于或等于90质量％由mxd6构成，更优选大于或等于95质量％由mxd6构成，更进一步优选大于或等于99质量％由mxd6构成，更进一步优选100质量％由mxd6构成。

＜2－3强化纤维＞

通过使聚酰胺树脂组合物中含有强化纤维，可以强化拉头主体的强度。有关强化纤维的具体状态及含量的说明与“1.适合于拉攀的聚酰胺树脂组合物”的段落中说明的内容重复，因此以下仅对不同之处进行说明。由于拉头主体较拉攀的尺寸大且形状复杂，因此纤维的取向难以一致，即使不组合使用具有不同纤维直径的强化纤维，也可良好地获得由强化纤维产生的强度改善。例如，可以使用纤维直径为3～20μm左右的强化纤维，可适合使用纤维直径为5～12μm左右的强化纤维。当然，在拉头主体中，也可以如拉攀的说明中所述，组合具有不同纤维直径的强化纤维，但拉头不同于拉攀，其很少受到扭转力(面内剪切应力)，因此从流动性及力学特性的角度考虑，与组合具有不同纤维直径的强化纤维相比，更优选使用纤维的取向容易一致且具有相同纤维直径的强化纤维。在拉头主体中，从达到所期望的强度的角度考虑，聚酰胺树脂组合物中的聚酰胺树脂和强化纤维的合计含量也优选为大于或等于90质量％，更优选为大于或等于95质量％。

＜2－4颜料及其他的添加剂＞

即使是拉头主体，也可以通过添加颜料来提高色彩重现性。关于颜料的使用量及种类如拉攀的说明中所述，因此省略，但如上所述，优选考虑与拉头主体的同浴染色下的同色性，再确定聚酰胺树脂组合物中的颜料浓度。

另外，在聚酰胺树脂组合物中可以添加耐热稳定剂、耐气候剂、耐水解剂、抗氧化剂等常用的添加剂，例如使总计小于或等于10.0质量％、典型的是小于或等于5质量％、更典型的是小于或等于2质量％。

(3.拉链)

以本发明所涉及的聚酰胺树脂组合物为材料制作各种拉链用部件，组装这些部件，即可形成拉链。具体而言，以“1.适合于拉攀的聚酰胺树脂组合物”的段落中记载的聚酰胺树脂组合物为材料，通过注塑成型，可以制作拉攀。另外，以“2.适合于拉头主体的聚酰胺树脂组合物”的段落中记载的聚酰胺树脂组合物为材料，通过注塑成型，可以制作拉头主体。

关于拉攀罩、上止、下止和链齿这样的构成拉链的其他部件，既可以根据所要求的式样适当选择使用拉攀用中说明的聚酰胺树脂组合物和拉头主体用中说明的聚酰胺树脂组合物中的任一种，也可以采用其他的组成。

在本发明所涉及的拉链的一种实施方式中，可以制作具备以“1.适合于拉攀的聚酰胺树脂组合物”的段落中记载的聚酰胺树脂组合物为材料的拉攀、而且还具备以“2.适合于拉头主体的聚酰胺树脂组合物”的段落中记载的聚酰胺树脂组合物为材料的拉头主体的拉头。另外，还可以制作具备该拉头的拉链。该拉头对染色后的拉头综合强度及拉攀扭转强度有利，同时往返开闭耐久性也优异。

这种拉头的构成例见图2和图3。该拉头20具备：拉头主体21；拉攀23，其与拉头主体21的上翼板21a侧连结，在应该使链齿列啮合或分离的拉头20滑动变位时由使用者夹持；以及拉攀罩24，在其与上翼板21a之间夹持拉攀23的一个端部22，用于将拉攀2可通过一个端部22转动地保持在该上翼板21a的外表面上。而且，在上翼板21a和拉攀罩24之间，插入有应赋予自动停止功能的金属制的弹性板状构件25。上翼板21a与拉攀罩24的连结是通过从上翼板21a的外表面突出设置的一对爪部26a、26b与形成于拉攀罩24的前部及后部的一对爪部27a、27b的接合来进行的。

作为与该拉头组合的链齿的材料，在链横拉强度及冲击强度等机械强度方面，优选上述“1.适合于拉攀的聚酰胺树脂组合物”的段落中记载的聚酰胺树脂组合物，但并不限于此，可以与由聚甲醛(pom)等热塑性聚醚树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等热塑性聚酯树脂、聚丙烯等热塑性聚烯烃树脂、聚氯乙烯(pvc)等热塑性聚乙烯树脂、乙烯-四氟乙烯等热塑性氟树脂等各种材料制作的链齿组合来构建拉链。

另外，通过以“1.适合于拉攀的聚酰胺树脂组合物”中记载的聚酰胺树脂组合物为材料制作链齿，可以提供一种染色后也保持高强度的链齿。而且，作为与该链齿组合的拉头主体的材料，在往返开闭耐久性方面，优选“2.适合于拉头主体的聚酰胺树脂组合物”的段落中记载的聚酰胺树脂组合物，但并不限于此，可以与由聚甲醛(pom)等热塑性聚醚树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等热塑性聚酯树脂、聚丙烯等热塑性聚烯烃树脂、聚氯乙烯(pvc)等热塑性聚乙烯树脂、乙烯-四氟乙烯等热塑性氟树脂等各种材料制作的树脂拉头、不锈钢、锌、铜、铁、铝和使用了这些金属的合金等的金属拉头组合来构建拉链。

注塑成型技术众所周知，认为不需要特别说明，但列举注塑成型的步骤之一例。首先，充分捏合作为树脂组合物的成分的聚酰胺和强化纤维等，使不存在成分的不均匀。捏合可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和捏合机等。若将捏合后的树脂组合物利用具有规定的拉链部件形状的模具进行注塑成型，则完成未染色状态的拉链用部件。制作链齿时，通常是在拉链带的一侧边缘直接注塑成型，由此在拉链带的一侧边缘装接多个链齿，可以制作形成有链齿列的拉链条(stringer)。对注塑成型的条件没有特别限定，可适合使用双螺杆挤出机。而且，在高浓度的玻璃纤维的情况下，在生产能力方面，希望使用侧向进料机将玻璃纤维混合在熔融状态的树脂中。

可以对未染色状态的拉链用部件实施染色。染色方法没有特别限定，但以浸染和印染为代表。对染料没有限定，但优选含金染料、酸性染料、士林染料和分散染料，其中酸性染料因染着性和坚牢性良好而特别适合使用。可以和拉链的其他构成部件同时实施染色，也可以分开实施染色。

也可对本发明的拉链部件实施各种金属镀覆。作为金属镀覆没有限定，例如可以列举镀铬、镀镍、镀铜、镀金、镀黄铜、其他合金镀覆等。作为金属镀覆的方法没有特别限定，除电镀法(优选在电镀前进行无电解电镀)以外，只要适当实施真空蒸镀法、溅射法、离子镀敷法等干式镀覆即可。也可以将这些方法组合。其中，优选能够可靠地覆盖至小型且形状复杂的部件内部的电镀法，更优选在提前进行了无电解电镀后进行电镀。

实施例

以下给出本发明的实施例，但这些实施例是为了更好地理解本发明及其优点而提供的，并不意图限定本发明。

＜1.拉攀和拉攀罩的制作＞

作为拉攀和拉攀罩用的聚酰胺树脂，准备了以下材料。

·mxd6(tg：102℃、吸水率：5.5％(目录值))；

·pa6t/6i^*1(tg：125℃、吸水率：7.0％(目录值))；

·pa612(tg：60℃、吸水率：3.0％(目录值))；

·pa6t/6i^*2(tg：140℃、吸水率：6.5％(目录值))；

·pa66(熔点＝265℃、tg：65℃、吸水率：9.5％(目录值))；

＊1)pa6t与pa6i的共聚物；

＊2)pa6t与pa6i的共聚物。

作为强化纤维，准备了纤维直径为11μm、9.5μm和6.5μm的各玻璃纤维(gf)。

作为白色颜料，准备了zns粉末。

使用双螺杆挤出机对上述聚酰胺树脂、玻璃纤维和白色颜料进行捏合，以达到对应于表1所记载的试验编号的各配比比例(质量基准)，然后，将熔融树脂挤出成条状，利用冷却水槽使其固化，之后通过造粒机切割条料(strand)，由此调制出各树脂组合物的粒料。对该粒料进行注塑成型，制作了图2所示形状的jiss3015：2007中规定的m级尺寸(链宽大于或等于5.5mm且小于7.0mm)的拉链用的拉攀罩和拉攀。

＜2.拉头主体的制作＞

使用双螺杆挤出机对pa66(熔点＝265℃、tg：65℃、吸水率：9.5％(目录值))、玻璃纤维(纤维直径：9.5μm)和白色颜料(zns粉末)进行捏合，以达到对应于表1记载的试验编号的各配比比例(质量基准)，然后，将熔融树脂挤出成条状，利用冷却水槽使其固化，之后通过造粒机切割条料(strand)，由此调制出各树脂组合物的粒料。对该粒料进行注塑成型，制作了图2所示形状的jiss3015中规定的m级尺寸的拉链用的拉头主体。

＜3.拉头的组装和染色＞

使用上述制作的拉攀、拉攀罩和拉头主体，组装成图3所示形状的拉头。之后，在下述条件下对各拉头进行染色。染色装置使用热染色机，使用红色酸性染料“tectilonred2b”，在染料浓度为1.0wt％、染色温度为100℃、染色时间为20分钟的条件下进行染色。

＜4.试验＞

(玻璃化转变温度(tg)和熔点)

使用dsc(seikoinstruments公司制造：extar6000)，根据上述的测定方法，在下述条件下测定各聚酰胺树脂的玻璃化转变温度。另外，关于pa66的熔点，也在相同条件下进行测定。

·样品量：5～10mg；

·环境气体：氮气；

·升温速度：10℃/分钟；

·测定温度范围：0～350℃；

·参比盘(referencepan)：空；

(mfr)

对于拉攀用的聚酰胺树脂组合物，利用上述的测定条件测定了mfr。

(拉攀扭转强度)

对于所制作的拉攀，在染色前后进行拉攀扭转试验(jiss3015：2007)，测定扭转强度(破损时的最大扭矩)。以进行了10次试验时的平均值作为测定值。

(主体和拉攀的染色性)

对于染色后的拉头主体和拉攀，使用分光测色仪(minolta(株)制造的cm－3700d)求出δe值(将色差数值化的值)。另外，通过目视确认染色状态。染色性按照以下基准进行评价。

○：拉攀与染色后的主体的色差δe为小于或等于2，并且，在lab^*值中b^*值为大于或等于40(鲜艳的红色)。

×：不满足上述标准。

＜5.试验＞

结果见表1。实施例1～6的拉攀显示出优异的韧性，并且，染色后的强度也优异。特别是，混合有少量的吸水率较mxd6低的pa612的实施例2、4和5，与实施例1相比染色后的拉攀扭转强度的下降得到了抑制。另外还可知：在拉头主体中添加的白色颜料和拉攀中添加的白色颜料的比率已优化了的实施例1～5中，δe值小，同色染色性优异。此外，关于拉攀染色前的颜色，实施例3因使用了玻璃化转变温度高的pa6t/6i而变成了灰白色，除此以外的实施例为白色。

另一方面，比较例1虽然使用了mxd6，但因没有混合小径的玻璃纤维，所以染色后的拉攀扭转强度较实施例差。另外，由于过多地混合了白色颜料，故染色性差。比较例2因tg过高而未被染色。另外，mfr低，与实施例相比成型性恶化。比较例3因mxd6的混合量少，而无法获得优异的拉攀扭转强度。比较例4只混合了小径的玻璃纤维，因此mfr变得极小，无法将拉攀成型。比较例5只使用作为脂肪族聚酰胺的pa66作为聚酰胺树脂成分，另外还未混合小径的玻璃纤维，因此染色后的拉攀扭转强度显著下降。

符号说明

10：拉链；

11：长带；

12：链齿；

13：拉头；

14：上止；

15：开尾件；

16：拉攀；

17：拉攀罩；

20：拉头；

21：拉头主体；

21a：上翼板；

22：拉攀的一个端部

23：拉攀

24：拉攀罩

25：弹性板状构件；

26a、26b：拉头主体的爪部；

27a、27b：拉攀罩的爪部。