专利名称：用于使角蛋白纤维氧化染色的组合物及染色方法
技术领域：
本发明涉及用于对角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维例如头发进行氧化染色的组合物和使用该组合物的染色方法，该组合物包括，在适合染色的介质中至少一种氧化显色碱、选自取代间二酚的至少一种偶合剂、和至少一种2电子氧化还原型酶(在至少一种用于该酶的供体的存在下)，该组合物不含选自取代间苯二胺的任何附加偶合剂。
用含有氧化染料母体尤其是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基苯酚和杂环碱(它们通常称为氧化显色碱)的染料组合物对角蛋白纤维尤其是人发进行染色是已知的。氧化染料母体或氧化显色碱是无色或浅色的化合物，当与氧化性产物结合时，通过氧化缩合它们可以产生有色化合物和染料。
同样众所周知的是，通过使氧化显色碱与偶合剂或彩色改性剂结合，可以改变用这些氧化显色碱得到的色调，偶合剂或彩色改性剂具体选自芳族间二胺、间氨基酚、间二酚和某些杂环化合物。
用作氧化显色碱和偶合剂的各种分子使所得到的色彩范围可以很宽。
此外，用这些氧化染料得到的所谓“永久”着色必须满足某些要求。因此，它们必须是无毒的，它们必须能够提供所需亮度的色调，它们还必须能够耐得住外部试剂(光、恶劣气候、洗涤、永久波、汗、摩擦)。
该染料还必须能够遮盖住白发，最后，它们必须尽可能是非选择的，即它们必须使沿着角蛋白纤维的同一长度方向的色差尽可能为最小，事实上，纤维的尖和根之间的敏感性(即受损伤性)是不同的。
角蛋白纤维的氧化染色通常在碱性介质中，在过氧化氢的存在下进行。但是，在过氧化氢的存在下使用碱性介质的缺陷是使纤维明显降解，以及使角蛋白纤维显著漂白，这并不总是理想的。
也可以用除了过氧化氢以外的氧化体系，例如酶体系进行角蛋白纤维的氧化染色。已经有人建议，尤其是EP-A-0,310,675中建议用包含氧化显色碱和可有可无的偶合剂的组合物，并结合使用酶例如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶或尿酸酶，在用于该酶的供体的存在下，对角蛋白纤维进行染色。与在过氧化氢存在下使用染料所引起的降解相比，虽然在该条件下使用不会导致角蛋白纤维的降解，但这些染色方法仍然不能产生完全令人满意的着色，尤其是就它们的亮度(强度)和耐伤害性(头发可能经历的各种伤害)来说。
现在申请人已发现，通过使至少一种氧化显色碱、选自取代间二酚的至少一种偶合剂、和至少一种2-电子氧化还原型酶在至少一种用于该酶的供体的存在下结合，可以得到一种新染料，它能够产生强着色，而不会导致角蛋白纤维的任何明显降解，该染料是相对非选择的，并且具有良好的耐伤害性(头发可能经历的各种伤害)，该组合物不含可选自取代间苯二胺的任何附加偶合剂。
此发现构成了本发明的基础。
因此，本发明的第一主题是用于对角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维例如头发进行氧化染色的即制即用组合物，其特征是该组合物包括，在适合染色的介质中—至少一种氧化显色碱，—选自取代间二酚的至少一种偶合剂，—至少一种2-电子氧化还原型酶，和—至少一种用于该酶的供体；该组合物不含可选自取代间苯二胺的任何附加偶合剂，不含可选自包括至少一种亲水单元和至少一种带有脂肪链的烯丙醚单元的阴离子两亲聚合物的任何聚合物。
根据本发明的即制即用染料组合物可以产生强的、相对非选择的着色，该着色具有极好的性质，可耐大气例如光和恶劣气候，耐汗，和耐头发可能经历的各种处理(洗涤、永久波)。就所得到的着色亮度来说，这些性质是特别显著的。
本发明的另一主题是使用该即制即用染料组合物对角蛋白纤维氧化染色的方法。
在本发明即制即用染料组合物中所使用的2-电子氧化还原酶可以具体选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
根据本发明，2-电子氧化还原酶优选选自源于动物、微生物或生物工程的尿酸酶。
作为例子，可以提及的是从野猪肝中、土壤细菌类globiformis中以及从黄曲霉中提取的尿酸酶。
2-电子氧化还原酶可以以纯结晶形式或稀释形式(在对该2-电子氧化还原酶为惰性的稀释剂中)使用。
本发明2-电子氧化还原酶的量优选约为即制即用染料组合物总量的0.01-20％重量，更优选约为该重量的0.1-5％重量。
根据本发明，术语供体可以理解为与该2-电子氧化还原酶的官能化有关的各种基质。
用于该酶的供体(或基质)的性质依所用2-电子氧化还原酶的性质而变化。例如，作为用于吡喃糖氧化酶的供体，可以提及的是D-葡萄糖、L-山梨糖、和D-木糖；作为用于葡萄糖氧化酶的供体，可以提及的是D-葡萄糖；作为用于甘油氧化酶的供体，可以提及的是甘油和二羟基丙酮；作为用于乳酸氧化酶的供体，可以提及的是乳酸及其盐；作为用于丙酮酸氧化酶的供体，可以提及的是丙酮酸及其盐；最后，作为用于尿酸酶的供体，可以提及的是尿酸及其盐。
用于本发明的供体(或基质)的量优选约为即制即用染料组合物总量的0.01-20％重量，更优选约为该重量的0.1-5％重量。
用于即制即用染料组合物的氧化显色碱的性质没有特别的限制。具体地说它们可以选自对苯二胺、双碱(double bases)、对氨基酚、邻氨基酚和杂环氧化显色碱。
在可以用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的对苯二胺中，可以提及的具体地说是下面式(I)的化合物及其与酸形成的加合盐 其中-R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基、苯基或4-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基取代的C1-C4烷基；-R3代表氢原子、卤原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C1-C4羟基烷氧基、乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基；-R4代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基。
在上述式(I)的含氮基中，可以提及的具体地说是氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓基和铵基。
在上述式(I)的对苯二胺中，可以提及的更具体地说是对苯二胺、对甲代苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺、N，N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺以及它们与酸的加合盐。
在上述式(I)的对苯二胺中，对苯二胺、对甲代苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟基乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺以及它们与酸的加合盐是特别优选的。
根据本发明，术语双碱可以理解为含有至少两个带有氨基和/或羟基的芳环的化合物。
在可以用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的双碱中，可以提及的具体地说是下面式(II)的化合物及其与酸形成的加合盐 其中-Z1和Z2可以相同或不同，它们是羟基或可以被C1-C4烷基或被连接臂Y取代的-NH2；—连接臂Y是含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基，它可以被一个或多个含氮基和/或一个或多个杂原子例如氧、硫或氮原子插入或终止，并任选被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氢或卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同，它们是氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基；应当理解的是，式(II)的化合物每分子只含有一个连接臂Y。
在上述式(II)的含氮基中，可以提及的具体地说是氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓基和铵基。
在上述式(II)的双碱中，可以提及的更具体地说是N，N’-双(β-羟基乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟基乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟基乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5二氧杂辛烷，以及它们与酸的加合盐。
在上述式(II)的双碱中，N，N’-双(β-羟基乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5二氧杂辛烷，或一种它们与酸的加合盐是特别优选的。
在可以用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的对氨基酚中，可以提及的具体地说是相应于下面式(III)的化合物及其与酸形成的加合盐 其中-R13代表氢或卤原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氢或卤原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；应当理解的是，R13或R14中至少一个是氢原子。
在上述式(III)的对氨基酚中，可以提及的具体地说是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它们与酸所形成的加合盐。
在可以用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的邻氨基酚中，可以提及的具体地说是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们与酸所形成的加合盐。
在可以用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的杂环碱中，可以提及的具体地说是吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及它们与酸所形成的加合盐。
在吡啶衍生物中，可以提及的具体地说是，例如GB1,026,978和GB1,153,196中所描述的化合物例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们与酸所形成的加合盐。
在嘧啶衍生物中，可以提及的具体地说是，例如DE2,359,399、或JP88-169,571和JP91-10659或WO96/15765中所描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物例如FR-A-2 750 048中所提到的那些衍生物，其中可以提及的是，吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺、吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-〔(3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-基)-(2-羟基乙基)氨基〕乙醇、2-〔(7-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3-基)-(2-羟基乙基)-氨基〕乙醇、5，6-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基-吡唑并〔1，5-a〕嘧啶、互变异构平衡存在时的互变异构形式，以及它们与酸所形成的加合盐。
在吡唑衍生物中，可以提及的具体地说是，例如DE3,843,892，DE4,133,957和WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2,733,749和DE195 43 988中所描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-(β-羟基乙基)3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们与酸所形成的加合盐。
氧化显色碱的量优选约为本发明的染料组合物总量的0.0005-12％重量，更优选约为该重量的0.005-8％重量。
可以用作本发明即制即用染料组合物中的偶合剂的取代间二酚优选选自下面式(IV)的化合物及其与酸形成的加合盐 其中-R15和R16可以相同或不同，它们是氢原子、C1-C4烷基或选自氯、溴和氟的卤原子。
应当理解的是，R15和R16中至少-个是除氢原子以外的基团。
在上述式(IV)的间二酚中，可以提及的具体地说是2-甲基-1，3-二羟基苯、4-氯-1，3-二羟基苯和2-氯-1，3-二羟基苯，以及它们与酸所形成的加合盐。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，染料组合物含有2-甲基-1，3-二羟基苯和/或一种它与酸所形成的加合盐。
可以用作偶合剂的取代间二酚的量优选约为染料组合物总量的0.0001-8％重量，更优选约为该重量的0.005-5％重量。
除了本发明所使用的取代间二酚和本发明所排除的取代间苯二胺以外，本发明的染料组合物也可以含有一种或多种附加偶合剂。
在这些附加偶合剂中，可以提及的具体地说是例如间苯二酚、间苯二胺、萘酚例如α-萘酚、间氨基苯酚、取代的间氨基苯酚例如5-氨基-2-甲基苯酚和5-N-β-(羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚，和杂环偶合剂例如6-羟基吲哚，以及它们与酸所形成的加合盐。
当使用它们时，附加偶合剂的量优选约为染料组合物总量的0.0001-8％重量，更优选约为该重量的0.005-0.5％重量。
本发明的染料组合物也可以含有一种或多种直接染料，尤其是为了改进色调或使色调富闪光性。
通常，可以用于本发明染料组合物的、(氧化显色碱和偶合剂)与酸所形成的加合盐具体选自盐酸化物、氢溴酸化物、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
适合用于用本发明即制即用染料组合物染色的介质(或载体)通常由水或水和至少一种有机溶剂的混合物组成，该有机溶剂可以溶解在水中不能完全溶解的化合物。作为有机溶剂，可以提及的是，例如C1-C4烷醇如乙醇和异丙醇、丙三醇、乙二醇和乙二醇醚类如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚和一甲基醚以及芳族醇如苄基醇或苯氧基乙醇，类似产物及其混合物。
溶剂的存在量优选约为染料组合物总量的1-40％重量，更优选约为5-30％重量。
选择本发明即制即用组合物的pH值，使得2-电子氧化还原酶具有足够的酶活性。该pH值通常约为5-11，优选约为6.5-10。使用通常用于对角蛋白纤维染色的酸化或碱化剂将pH值调节到所需要的值。
在酸化剂中，作为例子可以提及的是无机或有机酸，例如盐酸、磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，和磺酸。
在碱化剂中，作为例子可以提及的是，氨水、碱性碳酸盐、链烷醇胺例如一、二和三乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾和下面式(V)的化合物 其中W是任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；R17、R18、R19和R20可以相同或不同，它们是氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
本发明的即制即用组合物也可以含有用于头发染色的组合物的各种常规辅助剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物；无机或有机增稠剂、抗氧化剂、除了本发明所使用的2-电子氧化还原酶以外的酶例如过氧化物酶、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂例如挥发或不挥发性的或改性或未改性的硅氧烷、成膜剂、神经酰胺(ceramides)、防腐剂和遮光剂。
不必说，本领域的技术人员一定能选择这些可有可无的辅助化合物，使得这些物质的加入对与本发明即制即用染料组合物有关的固有有利性质不会或基本上不会受到不利的影响。
本发明的即制即用染料组合物可以是各种形式，例如是液体形式、可被压缩的凝胶或膏状，或适合对角蛋白纤维尤其是人发染色的其它形式。这时，氧化染料和2-电子氧化还原酶存在于同一即制即用组合物中，因此该组合物必须无气态氧，以便避免氧化染料的任何过早氧化。
本发明的另一主题是用上述定义的即制即用染料组合物对角蛋白纤维尤其是人的角蛋白纤维如头发染色的方法。
根据该方法，把至少一种上述定义的即制即用染料组合物施用于纤维直到形成所需要的着色为止，之后漂洗纤维，可以用或不用香波洗涤，再漂洗和干燥。
在角蛋白纤维上形成着色所需要的时间一般是3-60分钟，更确切地说是5-40分钟。
根据本发明一个具体的实施方案，该方法包括一个预备步骤，该步骤包括分别储存的，一方面是组合物(A)，它包括在适合染色的介质中至少一种氧化显色碱和选自取代间二酚的至少一种偶合剂，该组合物(A)不含可选自取代间苯二胺的任何附加偶合剂，不含可选自包括至少一种亲水单元和至少一种带有脂肪链的烯丙醚单元的阴离子两亲聚合物的任何聚合物；和另一方面是组合物(B)，它包括在适合染色的介质中在所含酶的至少一种供体存在下的至少一种2-电子氧化还原型酶，该组合物(B)不含可选自包括至少一种亲水单元和至少一种带有脂肪链的烯丙醚单元的阴离子两亲聚合物的任何聚合物，然后在使用时把它们混合在一起，之后把该混合物施用到角蛋白纤维上。
本发明的另一主题是多部件染色装置或“工具盒”或任何其它的多部件包装体系，它的第一部件包括上述定义的组合物(A)且第二部件包括上述定义的组合物(B)。这些装置可以装备有把所需要的混合物输送头发上的用具，例如以申请人的名义申请的FR-2,586,913中所描述的装置。
下面的实施例将进一步说明本发明，但不对本发明的范围构成限制。
染色实施例1制备下面的即制即用染料组合物-对苯二胺 0.324g-2-甲基-1，3-二羟基苯 0.372g-乙醇 10.0g-尿酸 1.0g-由土壤细菌类globiformis制备的尿酸酶，20,000单位(*)由Sigma公司出售-2-氨基-2-甲基-1-丙醇， 适量，pH9.5-软化水 适量 100g(*)NB在30℃和pH8.5下，每分钟氧化一微摩尔尿酸的酶量相当于1单位。
在30℃下，把上述即制即用染料组合物施用到含有90％白发的几绺自然灰发上30分钟。然后漂洗头发，用标准香波洗涤然后干燥。
头发被染成褐色。
权利要求
1.一种用于对角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维例如头发进行氧化染色的即制即用组合物，其特征是它包括，在适合染色的介质中—至少一种氧化显色碱，—选自取代间二酚的至少一种偶合剂，—至少一种2-电子氧化还原型酶，和—至少一种用于该酶的供体；该组合物不含可选自取代间苯二胺的任何附加偶合剂，不含可选自包括至少一种亲水单元和至少一种带有脂肪链的烯丙醚单元的阴离子两亲聚合物的任何聚合物。
2.根据权利要求1的组合物，其特征是2-电子氧化还原酶选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
3.根据权利要求1和2中任意一项的组合物，其特征是2-电子氧化还原酶选自源于动物、微生物或生物工程的尿酸酶。
4.根据上述任意一项的组合物，其特征是2-电子氧化还原酶的量为即制即用染料组合物总量的0.01-20％重量。
5.根据权利要求4的组合物，特征是2-电子氧化还原酶的量为即制即用的染料组合物总量的0.1-5％重量。
6.根据权利要求3的组合物，其特征是用于该2-电子氧化还原酶的供体(或基质)选自尿酸及其盐。
7.根据上述任意一项的组合物，其特征是供体的量为即制即用染料组合物总量的0.01-20％重量。
8.根据权利要求8的组合物，其特征是供体的量为即制即用染料组合物总量的0.1-5％重量。
9.根据上述任意一项的组合物，其特征是氧化显色碱选自对苯二胺、双碱、对氨基酚、邻氨基酚和杂环碱。
10.根据权利要求9的组合物，其特征是对苯二胺中选自下面式(I)的化合物及其与酸形成的加合盐 其中-R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基、苯基或4-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基取代的C1-C4烷基；-R3代表氢原子、卤原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C1-C4羟基烷氧基、乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基；-R4代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基。
11.根据权利要求10的组合物，其特征是式(I)的对苯二胺选自对苯二胺、对甲代苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺、N，N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺以及它们与酸的加合盐。
12.根据权利要求9的组合物，其特征是双碱选自式(II)的化合物及其与酸形成的加合盐 其中-Z1和Z2可以相同或不同，它们是羟基或可以被C1-C4烷基或被连接臂Y取代的-NH2；-连接臂Y是含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基，它可以被一个或多个含氮基和/或一个或多个杂原子例如氧、硫或氮原子插入或终止，它可以任选被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氢或卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同，它们是氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基；应当理解的是，式(II)的化合物每分子只含有一个连接臂Y。
13.根据权利要求12的组合物，其特征是式(II)的双碱选自N，N-双(β-羟基乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟基乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟基乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5二氧杂辛烷，以及它们与酸的加合盐。
14.根据权利要求9的组合物，其特征是对氨基酚选自式(III)的化合物及其与酸形成的加合盐 其中-R13代表氢或卤原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氢或卤原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；应当理解的是，R13或R14中至少一个是氢原子。
15.根据权利要求14的组合物，其特征是式(III)的对氨基酚选自对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它们与酸所形成的加合盐。
16.根据权利要求9的组合物，其特征是邻氨基酚选自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们与酸所形成的加合盐。
17.根据权利要求9的组合物，其特征是杂环碱选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及它们与酸所形成的加合盐。
18.根据上述任意一项权利要求的组合物，其特征是氧化显色碱的量为染料组合物总量的0.0005-12％重量。
19.根据权利要求18的组合物，其特征是氧化显色碱的量为染料组合物总量的的0.005-8％重量。
20.根据上述任意一项权利要求的组合物，其特征是取代的间二酚选自下面式(IV)的化合物及其与酸形成的加合盐 其中-R15和R16可以相同或不同，它们是氢原子、C1-C4烷基或选自氯、溴和氟的卤原子。应当理解的是，R15和R16中至少一个不是氢原子。
21.根据权利要求20的组合物，其特征是式(IV)的间二酚选自2-甲基-1，3-二羟基苯、4-氯-1，3-二羟基苯和2-氯-1，3-二羟基苯，以及它们与酸所形成的加合盐。
22.根据权利要求21的组合物，其特征是它含有2-甲基-1，3-二羟基苯和/或一种它与酸所形成的加合盐。
23.根据上述任意一项权利要求的组合物，其特征是取代间二酚的量为染料组合物总量的0.0001-8％重量。
24.根据权利要求23的组合物，其特征是取代间二酚的量为染料组合物总量的0.005-5％重量。
25.根据上述任意一项权利要求的组合物，其特征是与酸所形成的加合盐选自盐酸化物、氢溴酸化物、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
26.根据上述任意一项权利要求的组合物，其特征是它含有一种或多种附加偶合剂和/或一种或多种直接染料。
27.根据上述任意一项权利要求的组合物，其特征是它的pH值为5-11。
28.根据上述任意一项权利要求的组合物，其特征是它含有至少一种过氧化物酶。
29.对角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维如头发进行染色的方法，其特征是把至少一种上述任意一项权利要求定义的即制即用染料组合物施用于所述纤维上，施用的时间足以形成所需要的着色。
30.根据权利要求29的方法，其特征是它包括一个预备步骤，该步骤包括分别储存，一方面是组合物(A)，它包括在适合染色的介质中至少一种氧化显色碱和选自取代间二酚的至少一种偶合剂，该组合物(A)不含可选自取代间苯二胺的任何附加偶合剂，不含可选自包括至少一种亲水单元和至少一钟带有脂肪链的烯丙醚单元的阴离子两亲聚合物的任何聚合物；和另一方面是组合物(B)，它包括在适合染色的介质中在所含酶的至少一种供体存在下的至少一种2一电子氧化还原型酶，该组合物(B)不含可选自包括至少一种亲水单元和至少一种带有脂肪链的烯丙醚单元的阴离子两亲聚合物的任何聚合物，然后在使用时把它们混合在一起，之后把该混合物施用到角蛋白纤维上。
31.多部件染色装置或“工具盒”，其特征是它的第一部件包括权利要求30定义的组合物(A)且第二部件包括权利要求30定义的组合物(B)。
全文摘要
本发明涉及一种用于对角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维例如头发进行氧化染色的即制即用组合物和使用该组合物的染色方法,该组合物包括:在适合染色的介质中,至少一种氧化显色碱,选自取代间二酚的至少一种偶合剂,和在所含酶的至少一种供体存在下的至少一种2－电子氧化还原型酶,该组合物不含可选自取代间苯二胺的任何附加偶合剂。
文档编号A61P43/00GK1281694SQ00105399
公开日2001年1月31日 申请日期2000年2月15日 优先权日1999年2月16日
发明者C·德纽伦内雷, M·莫布鲁 申请人:莱雅公司