专利名称：稳定多相个人护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种稳定多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相；其中至少一个视觉上不同的相包含清洁相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计约2％至约90％的表面活性剂组分；并且其中所述清洁相包含聚合物相结构剂；并且其中所述视觉上不同的相形成图案。
背景技术：
个人护理组合物在美国以及世界各地正越来越普及。个人护理组合物是众所周知的并且被广泛地使用。理想的个人护理组合物必须满足许多标准。例如，为了能够被消费者接受，个人护理组合物必须显示具有良好的清洁性质；必须显示具有良好的起泡特性；必须对皮肤温和(不会引起干燥或刺激)；并且优选地甚至应该向皮肤提供调理有益效果。个人护理组合物还被用于改变皮肤的颜色和外观。
试图提供皮肤调理有益效果的个人护理组合物是已知的。这些组合物中许多是含水体系，所述含水体系包含乳化调理油或其它与发泡表面活性剂相组合的类似物质。虽然这些产品可提供调理和清洁有益效果，但通常难以配制出一种可在使用期间在皮肤上沉积足量的皮肤调理剂的产品。为了克服清洁表面活性剂对皮肤调理剂的乳化作用，要将大量的皮肤调理剂加入到组合物中。然而，这引起了另一个与这些具有清洁和调理双重功能的产品相关的问题。为了增加沉积而提高皮肤调理剂的含量会负面影响产品的起泡效果和稳定性。为抵制起泡效果的降低，通常增加表面活性剂的含量，这对皮肤调理效果具有不利的影响。虽然通常需要降低表面活性剂含量来改善温和性，但通常这样做并保持稳定性和起泡效果是不可能的，尤其是当含有疏水性有益组分时。
由个人清洁产品提供调理和清洁有益效果并同时保持稳定的一种尝试是使用双室包装。这些包装包含独立的清洁组合物和调理组合物，并且使这两者在一种流体或两种流体中共分配。因此，独立的调理组合物和清洁组合物在长期的储存期间以及在使用之前保持了物理上的独立和稳定，但在分配期间或分配之后混合在一起以由物理稳定的体系提供调理和清洁有益效果。虽然与使用常规体系相比上述双室递送体系可提供改善的调理有益效果，但通常难于实现一致和均匀的性能，因为来自这些双室包装的清洁相和调理相之间的分配比不均匀。此外，这些包装系统给成品增加了相当大的成本。
因此，仍然需要稳定多相个人护理组合物，该组合物提供具有增加的泡沫寿命和改善的起泡特性的清洁效果，并且提供皮肤有益效果，如皮肤柔滑感、改善的皮肤柔软感和改善的皮肤光滑感。仍然需要一种个人护理组合物，该组合物包含直接接触并长时间保持稳定的两相。
因此，本发明的一个目的是提供一种稳定多相个人护理组合物，所述组合物包含视觉上不同的相，所述相包含具有结构化域的表面活性剂，所述结构化域与可包含高含量有益组分的第二视觉上不同的相组合。所述有益组分在所述组合物中不乳化但包含在独立的有益相中，以使有益组分可以较高含量沉积并且同时保持优异的起泡效果、稳定性和温和性。
发明概述本发明涉及一种稳定多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相；其中至少一个视觉上不同的相包含清洁相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计约2％至约90％的表面活性剂组分；并且其中所述清洁相包含聚合物相结构剂；并且其中所述视觉上不同的相形成图案。
本发明进一步涉及一种稳定多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相；其中至少一个视觉上不同的相包含清洁相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计约2％至约90％的表面活性剂组分；并且其中所述清洁相具有至少约45％的结构化区域体积比率。
本发明进一步涉及一种多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相，所述相包括包含清洁相的第一相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计约2％至约90％的表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列物质组成的组阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、皂、以及它们的混合物；其中所述清洁相是非牛顿剪切致稀的，具有等于或大于约3Pa.s(3,000cps)的粘度；包含疏水性组合物的有益相，所述有益相包含按所述有益相的重量计约1％至约100％的疏水性物质，所述疏水性物质选自由下列物质组成的组类脂、烃、脂肪、油、疏水性植物提取物、脂肪酸、精油、硅氧烷油、以及它们的混合物；其中所述清洁相和所述有益相之间的重量比率为约1∶99至约99∶1，并且所述清洁相和有益相在同一包装中直接接触并在环境条件下保持稳定至少约180天；并且其中所述清洁相和有益相形成图案；并且其中至少一个相包含聚合物相结构剂；并且其中所述视觉上不同的相是稳定的。
本发明进一步涉及一种多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相，所述相包括包含清洁相的第一相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计约2％至约90％的表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列物质组成的组阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、皂、以及它们的混合物；其中所述清洁相是非牛顿剪切致稀的，具有等于或大于约3Pa.s(3,000cps)的粘度；和单独的不起泡结构化含水相；并且其中所述清洁相与所述不起泡结构化含水相的比率为约90∶1至约1∶90；其中所述清洁相和不起泡结构化含水相呈现出图案；并且其中至少一个相包含聚合物相结构剂；并且其中所述视觉上不同的相是稳定的。
本发明还涉及一种通过将如上所述的组合物涂敷到皮肤上来清洁、保湿以及将皮肤有益剂和颗粒递送到皮肤上的方法。
发明详述本发明涉及一种稳定多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相；其中至少一个视觉上不同的相包含清洁相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计约2％至约90％的表面活性剂组分；并且其中所述清洁相包含聚合物相结构剂；并且其中所述视觉上不同的相形成图案。该组合物的这些和其他基本限定条件和本发明的方法以及适用于本文的许多非必需成分将在下文详细描述。
除非另外指明，本文所用术语“无水”涉及那些包含按重量计小于约10％，更优选小于约5％，甚至更优选小于约3％，甚至更优选0％水的组合物或物质。
本文所用术语“环境条件”是指一个(1)大气压、50％相对湿度和25℃的环境条件。
本文所用术语“美容有效量”是使用组合物时产生有益效果的量。
本文所用术语“稠度值”或“k”是粘度的量度，并与剪切指数联合使用以定义物质的粘度，该物质的粘度为剪切力的函数。测量是在25℃下进行的，并且单位是Pa.s(等于1000厘泊)。
本文所用术语“域”是指包含分子混合物的物质、组分、组合物或相的体积，其可被浓缩但不能被物理力如超速离心进一步分离。例如，表面活性剂层，表面活性剂胶束，表面活性剂晶体，油，蜡，水-甘油混合物，与水结合的亲水性聚合物，所有可被浓缩并可通过超速离心观察到的、但无法通过相同力进一步分离成截然不同分子组分的所有连续域。
本文所用术语“疏水改性的干涉颜料”或“HMIP”是指部分干涉颜料的表面已用疏水材料进行包涂，包括分子的物理和化学粘合。
本文所用术语“干涉颜料”是指通过用薄膜涂敷颗粒基板材料表面(通常为小片状)，制备的珠光色颜料。薄膜是具有高折射率的透明或半透明材料。较高折射率材料显示具有珠光色，这是由从小片状基质/涂层界面反射的入射光和从涂层表面反射的入射光之间的相互干涉作用产生的。
本文所用术语“液晶相诱导结构剂”是指可与表面活性剂组分相容，并且优选通过直接参与表面活性剂分子侧向排列而诱导层状相形成和/或百分比增加的组分。
本文所用术语“多相的”和“多相”是指本文中的至少两相在储存它们的包装中占据独立且不同的实际空间，但是彼此直接接触(即，它们未被隔层分隔，而且它们未被任何显著程度地乳化或混合)。在本发明的一个优选实施方案中，包含至少两个视觉相的“多相”个人护理组合物以视觉上不同的图案存在于容器中。该图案由“多相”组合物混合或均化所产生。“图案”或“压花”包括但不限于以下实例条纹状、大理石纹状、直线、间歇式条纹状、方格状、斑驳状、叶脉状、束丛状、斑点状、几何状、斑纹状、带状、螺旋状、漩涡状、阵列状、杂色小块状、织纹状、沟槽状、隆起状、波纹状、正弦曲线状、螺线状、卷曲状、弯曲状、环状、条痕状、线纹状、轮廓状、各向相异状、带花边状、编织或织造状、编篮状、斑纹状和棋盘格状。所述图案优选选自由下列图案组成的组条纹状、几何状、大理石纹状、以及它们的组合。
在一个优选的实施方案中，条纹状图案在横穿包装的层面上可较一致和均匀。可供选择地，条纹状图案可以是非均匀的即呈波状，或在层面上可以是非一致的。条纹状图案无需必要地延展至包装的全部层面。条纹的尺寸可为至少约0.1mm宽和10mm长，优选至少约1mm宽和至少20mm长。所述相可具有各种不同的颜色和/或在至少一个相中包括颗粒、闪光剂或珠光剂，以使其外观与另一相所呈现的外观不同。
本文所用术语“稳定多相个人护理组合物”是指旨在局部应用皮肤或毛发的组合物，所述组合物在使用期间基本保持它们的外观和特性，即无需摇晃或复杂的包装或分配部件。
本文所用术语“相”是指具有一种平均组成的组合物区域，不同于另一个具有不同平均组成的区域，其中所述区域是肉眼可见的。这不排除不同的区域包含两种类似相，其中一相可包含颜料、染料、颗粒和各种非必需成分，因而是具有不同平均组成的区域。相通常占据一个或多个尺寸比其所包含的胶态或亚胶态组分大的空间。相还可以组成或重组成体相，以观测其性质，如通过离心、过滤等。
除非另外指明，本文所用术语“稳定的”是指在环境条件下处于直接接触状态至少约180天后，组合物保持至少两个“分离”相，其中在包装中不同位置的两相的分配不随时间而变化。“分离”是指在视觉上不同相的均匀分布性以及图案外观被破坏，以致至少一个相的较大区域发生聚集，直至彼此相对的两种或多种组合物的平衡分配比被破坏。
本文所用术语“不透明的”结构化域是指包含有序结构域的表面活性剂(例如，层状结构、泡囊结构、立方体结构等)，并且在使用本文所述的超速离心法后，在10mm内径的塑性离心管中，其在视觉上是肉眼不透明的。清洁相中不透明的结构化区域包括具有结构的不透明表面活性剂-聚合物域。
本文所用术语“剪切指数”或“n”是粘度的量度，并与稠度值联合使用以定义物质的粘度，该物质的粘度为剪切力的函数。测量在25℃下进行，单位是无量纲的。
本文所用短语“基本上不含”是指组合物包含按所述组合物重量计少于约3％，优选少于约1％，更优选少于约0.5％，甚至更优选少于约0.25％，最优选少于约0.1％的规定成分。
本文所用的Vaughan溶解度参数(VSP)是用于定义包含疏水材料的疏水组合物溶解度的参数。在各种化学和制剂领域中，Vaughan溶解度参数是熟知的，并且典型具有为约5至约25(cal/cm3)1/2的范围。
本文所用术语“零剪切粘度”是在开始流动前低应力区域中清洁相的粘度量度，由本文方法测定。
除非另外指明，本文所用的所有百分比、份数和比率均按所述总组合物的重量计。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量，因此它们不包括可能包括在市售材料中的溶剂或副产物。
本发明的温和多相个人护理组合物和方法可包括、由或基本上由本文所述发明的基本成分和限制以及本文所述的或其它可用于旨在局部涂敷到毛发或皮肤上的个人护理组合物中的任何附加或非必需成分、组分或限制组成。
产品形式本发明的稳定多相个人护理组合物典型为液体状。本文所用术语“液体”是指所述组合物通常在某种程度上可流动。因此，“液体”可包括旨在局部应用于皮肤上的液体、半液体、霜膏、露剂或凝胶组合物。通过提交于2004年2月6日的共同未决的申请序列号60/542,710中所述的粘度方法测定，所述组合物典型显示具有约1.5Pa.s(1,500cps)至约1,000Pa.s(1,000,000cps)的粘度。这些组合物包含至少两相，其在下文中更详细地描述。
当用本文所述方法评测稳定多相个人护理组合物时，除非另外在个别方法中指明，优选在混合之前对每个单独相进行评测。然而，如果所述相是组合的，则通过离心法、超速离心法、吸移法、过滤法、洗涤稀释法、浓缩法或它们的组合将各相分离，然后对分开的组分或相进行评测。优选选择分离方法，以使所得待测分离组分不被破坏，却又是代表性的组分，如同其存在于稳定多相个人护理组合物中一样，即其组成以及组分在其中的分配没有因分离方法而有相当大的变化。通常，成图案的多相组合物包括显著大于胶态尺寸的域，以可较容易地实现所述相分离成大块，同时保持其中组分的胶态或微观分配。为说明本发明的组合物和方法所设想的所有产品形式均为洗去型制剂，洗去型制剂是指将产品局部涂敷在皮肤或毛发上，接着随后(即在几分钟内)用水冲洗皮肤或毛发，或另外用基质或其它合适的去除工具来擦拭掉沉积的部分组合物。
在本发明的一个优选实施方案中，所述稳定多相个人护理组合物含有至少两个在视觉上不同的相，其中至少一个相在视觉上与第二相不同。该视觉上截然不同的两相彼此以实际接触的形式包装并且稳定。
相本发明稳定多相个人护理组合物包含至少两个视觉上不同的相，其中所述组合物中可具有第一相、第二相等。第一相和第二相的比率为约1∶99至约99∶1，优选为90∶10至约10∶90，更优选为约80∶20至约20∶80，甚至更优选为约70∶30至约30∶70，还甚至更优选为约60∶40至约40∶60，甚至还更甚至优选为约50∶50。每一相可能为以下非限制性实例的一种或多种，所述实例包括清洁相、有益相和不起泡结构的含水相，其在下文更详细地描述。当包含清洁相和第二相时，清洁相与第二相的比率为约99∶1至约1∶99。清洁相与第二相的比率优选为约50∶50，更优选为约70∶30至约30∶70，甚至更优选为约80∶20至约20∶80，还甚至更优选为约90∶10至约10∶90。
清洁相本发明稳定多相个人护理组合物可包含清洁相。所述清洁相包含表面活性剂组分或表面活性剂的混合物。稳定多相个人护理组合物包含按所述组合物的重量计约1％至约99％的所述清洁相。
包含表面活性剂组分的清洁相优选具有结构。对于具有结构的清洁相而言，屈服应力和零剪切粘度是有用的性质，所述结构可在施加应力时屈服，如将组合物从包装中分配出来的应力。屈服点是使清洁相开始流动所需的应力量，而零剪切粘度是流动开始前应力区域内的中值粘度，由本文所述方法测定。清洁相可提供大于约0.5帕斯卡，优选大于约1.0帕斯卡，更优选大于1.5帕斯卡，甚至更优选大于约2帕斯卡的屈服点。清洁相可提供至少约500Pa-s，优选至少约1,000Pa-s，更优选至少约1,500Pa-s，甚至更优选至少约2,000Pa-s的零剪切粘度。
表面活性剂组分表面活性剂组分包含表面活性剂或表面活性剂混合物。表面活性剂组分包括适于涂敷到皮肤或毛发上的表面活性剂。适用于本文的表面活性剂包括任何已知的或其它有效的适于涂敷到皮肤上的清洁表面活性剂，并且所述清洁表面活性剂还应与稳定多相个人护理组合物中包括水在内的其它基本成分相容。这些表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂、皂、或它们的组合。
稳定多相个人护理组合物优选包含按所述清洁相的重量计浓度在约2％至约90％，更优选约5％至约40％，甚至更优选约10％至约30％，还更优选约12％至约25％，还甚至更优选约13％至约25％，并且甚至还甚至更优选约14％至约18.5％范围内的表面活性剂组分。稳定多相个人护理组合物的优选pH在约5至约8的范围内。本发明中的表面活性剂组分显示具有非牛顿剪切致稀性质。
包含表面活性剂组分的清洁相包含含有结构化表面活性剂体系的结构化区域。所述结构化域能够使高含量的在所述组合物中不乳化的有益组分掺入到独立相中。在一个优选的实施方案中，所述结构化域为不透明的结构化域。所述不透明的结构化域优选包括层状相。所述层状相形成层状凝胶网络。层状相可提供耐剪切性能，足以悬浮颗粒和小滴的屈服力，并同时提供长期稳定性，这是因为它是热力学稳定的。层状相可具有较高的粘度，而无需粘度调节剂。由下文所述的超速离心法测定，包含表面活性剂组分的清洁相具有至少约45％，优选至少约50％，更优选至少约55％，甚至更优选至少约60％，还更优选至少约65％，还甚至更优选至少约70％，并且还甚至还更优选至少约80％的结构化域体积比率。
由下文所述的泡沫体积测试测定，所述清洁相具有至少约600ml，优选大于约800ml，更优选大于约1000ml，甚至更优选大于约1200ml，并且还更优选大于约1500ml的总泡沫体积。由下文所述的泡沫体积测试测定，所述表面活性剂组分优选具有至少约300mL，优选大于约400mL，甚至更优选大于约500mL的瞬时泡沫体积。
由下文所述的泡沫体积测试测定，所述结构化域具有至少约450mL，优选大于约500mL，更优选大于约600mL，甚至更优选大于约800mL，还更优选大于约1000mL，并且还甚至更优选大于约1250mL的总泡沫体积。由下文所述的泡沫体积测试测定，所述结构化域优选具有至少约200mL，优选大于约250mL，甚至更优选大于约300mL的瞬时泡沫体积。
适宜的表面活性剂描述于由allured Publishing Corporation公布的McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986)；和McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992)；以及美国专利3,929,678中。
适用于清洁相中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有化学式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是约8至约24个碳原子的烷基或链烯基，x为1至10，M是水溶性阳离子如铵离子、钠离子、钾离子或三乙醇胺离子。烷基醚硫酸盐典型可作为环氧乙烷与含有约8个至约24个碳原子的一元醇的缩合产物来制备。优选地，在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中R具有约10至约18个碳原子。该醇可衍生自脂肪，例如椰子油或牛油，或是合成的。本文优选月桂醇和衍生自椰子油的直链醇。上述醇可与约1至约10，优选约3至约5，更优选约3摩尔比的环氧乙烷反应，并且将所得分子种类的混合物(例如，每摩尔醇具有平均3摩尔环氧乙烷)硫酸化和中和。
可用于清洁相中的烷基醚硫酸盐的具体实例是椰油烷基三甘醇醚硫酸钠盐和铵盐、牛油烷基三甘醇醚硫酸钠盐和铵盐，以及牛油烷基六氧化乙烯硫酸钠盐和铵盐。高度优选的烷基醚硫酸盐是包含单个化合物的混合物的那些，所述混合物具有约10至约16个碳原子的平均烷基链长和约1至约4摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。
其它合适的阴离子表面活性剂包括通式为[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1选自具有约8至约24个，优选约10至约18个碳原子的直链或支链的饱和的脂族烃基；M为阳离子。合适的实例是甲烷系列烃的有机硫酸反应产物的盐，包括具有约8至约24个碳原子，优选约10至约18个碳原子的异、新、新异和正链烷烃以及磺化剂，例如，根据已知磺化方法(包括漂白和水解)所得的SO3、H2SO4、发烟硫酸。优选的是磺化C10-18正链烷烃的碱金属盐和铵盐。
优选可用于清洁相中的阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基羟乙基磺酸钠、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、以及它们的组合。
例如，在一些实施方案中，优选具有支链烷基链的阴离子表面活性剂，如聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠。在一些实施方案中，可使用阴离子表面活性剂的混合物。
可将选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂类别中的附加表面活性剂掺入到清洁相组合物中。
适用于清洁相中的两性表面活性剂包括被统称为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂肪族取代基包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂肪族取代基包含阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该定义的化合物的实例是3-十二烷基氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(如依照美国专利2,658,072中所提出的，由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠进行反应而制得的那些)、N-高级烷基天冬氨酸(如依照美国专利2,438,091中所提出的方法制得的那些)，以及在美国专利2,528,378中所描述的那些产物。
适用于清洁相中的两性离子表面活性剂包括被广泛称为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物衍生物的那些，其中脂族基团可是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这种合适的两性离子表面活性剂可用以下的化学式表示 其中R2包含具有约8至约18个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基、0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基；Y选自由下列物质组成的组氮、磷和硫原子；R3是包含约1至约3个碳原子的烷基或一羟基烷基；当Y是硫原子时，X为1，而当Y是氮原子或磷原子时，X为2；R4是具有约1至约4个碳原子的亚烷基或羟亚烷基，并且Z是选自由下列物质组成的组的基团羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。
其它适用于清洁相中的两性离子表面活性剂包括含高级烷基甜菜碱在内的甜菜碱，如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、油烯基甜菜碱、月桂二甲基羧甲基甜菜碱、月桂二甲基-α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基-γ-羧丙基甜菜碱和月桂双-(2-羟丙基)-α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的代表是椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂二-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱等；氨基甜菜碱和氨基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团与甜菜碱中的氮原子相连)也可用于本发明。
还可使用两性乙酸盐和两性二乙酸盐。
两性乙酸盐 两性二乙酸盐 两性乙酸盐和两性二乙酸盐与上式相符，其中R是含有8个至18个碳原子的脂族基团。M是阳离子，如钠离子、钾离子、铵离子或取代的铵离子。在一些实施方案中，优选N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸钠和N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸钠。
在清洁相中，还可使用阳离子表面活性剂但通常较不优选，并且其含量按所述组合物的重量计优选小于约5％。适用于含水清洁相的非离子表面活性剂包括烯化氧基团(本身亲水)与有机疏水化合物缩合的产物，该有机疏水化合物本身可为脂族化合物或烷基芳族化合物。
在本发明一个可供选择的实施方案中，清洁相包含表面活性剂组分和电解质，所述表面活性剂组分包含至少一种非离子表面活性剂、至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。
非离子表面活性剂在本发明的一个可供选择的实施方案中，稳定多相个人护理组合物可包含至少一种非离子表面活性剂。优选地，所述非离子表面活性剂具有约1.0至约15.0，优选约3.4至约15.0，更优选约3.4至约9.5，甚至更优选约3.4至约5.0的HLB。多相个人护理组合物优选包含非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂的浓度按所述表面活性剂组分的重量计为约0.01％至约50％，更优选为约0.10％至约10％，并且甚至更优选为约0.5％至约5.0％。
可用于本发明的非离子表面活性剂包括选自由下列物质组成的组的那些烷基葡糖苷、烷基多葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、发泡蔗糖酯、氧化胺、以及它们的混合物。
可用于本文的优选非离子表面活性剂的非限制性实例是选自由下列物质组成的组的那些C8-C14葡萄糖酰胺、C8-C14烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯以及它们的混合物的那些。在一个优选的实施方案中，非离子表面活性剂选自由下列物质组成的组单羟基硬脂酸甘油酯、硬脂基聚氧乙烯醚-2、羟基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脱水山梨醇酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，非离子表面活性剂为硬脂基聚氧乙烯醚-2。
还可用于本发明的非离子表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油基氧化胺。
阴离子表面活性剂在本发明可供选择的实施方案中，稳定多相个人护理组合物可包含至少一种阴离子表面活性剂。先前已描述了合适的阴离子表面活性剂的非限制性实例。
两性表面活性剂在本发明可供选择的实施方案中，稳定多相个人护理组合物可包含至少一种两性表面活性剂。先前已描述了合适的两性表面活性剂的非限制性实例。
电解质若使用电解质，则可将电解质本身加入到稳定多相个人护理组合物中，或可通过包含于一种原料中的抗衡离子就地形成。优选地，电解质包括一个阴离子(包括磷酸根、氯离子、硫酸根或柠檬酸根)和一个阳离子(包括钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或它们的混合物)。一些优选的电解质是氯化钠或氯化铵，或者硫酸钠或硫酸铵。优选的电解质是氯化钠。优选将电解质加入到组合物的表面活性剂组分中。
当含有电解质时，电解质的含量应有利于形成稳定的组合物(非牛顿剪切致稀性质)。通常，该含量按所述多相个人护理组合物的重量计为约0.1％至约15％，优选为约1％至约6％，但可按需要变化。
在本发明的另一个可供选择的实施方案中，用于清洁相中的表面活性剂可以是表面活性剂混合物。合适的表面活性剂混合物可包含水、至少一种如前文所述的阴离子表面活性剂、如前文所述的电解质、以及至少一种链烷醇酰胺。如果存在链烷醇酰胺，其具有的一般结构为 其中R是C8至C24、或优选在某些实施方案中为C8至C22、或在其它实施方案中为C8至C18的饱和或不饱和直链或支链脂族基团，R1和R2为相同或不同的C2-C4的直链或支链脂族基团；x为0至10；y为1至10；并且其中x和y之和小于或等于10。
组合物中链烷醇酰胺的量按所述起泡清洁相重量计典型为约0.1％至约10％，而在某些实施方案中按所述起泡清洁相重量计优选为约2％至约5％。合适的链烷醇酰胺包括椰油酰胺MEA(椰油基单乙醇酰胺)和椰油酰胺MIPA(椰油基单异丙醇酰胺)。
聚合物相结构剂稳定多相个人护理组合物中的清洁相可包含聚合物相结构剂。本发明组合物包含约0.05％至约10％，优选约0.1％至约4％，并且更优选约0.2％至约2％的聚合物相结构剂。聚合物相结构剂的非限制性实例包括但不限于以下实例抗絮凝聚合物、天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物、低聚物、以及它们的共聚物。
聚合物相结构剂还可有益地以包容或排斥的方式用于和清洁相或有益相或不起泡结构化含水相中的其它组分结合，例如在清洁相中形成富含聚合物的不同亚相，以增强组合物的稳定性，改善组合物的温和性，增加由组合物向皮肤的沉积。上述相广义上可被认为是凝聚层和/或絮凝物，尤其是当它们是在组合物或清洁相稀释后形成时，并且通过简单的稀释和观察是可观测到的，如可被轻度离心的5％至10％的清洁相水稀释液。虽然理论对于独特的凝聚层提供了相当大的支持，并且包括它们的技术已被商业化，如阳离子聚合物-阴离子表面活性剂交互作用，但是聚合物交互作用是复杂的，并由分子、大分子、电解质、离子和溶剂分子之间的热函和热熵交互作用所控制，这不排除在本文所公开的清洁相和组合物中，由在它们高浓度下(如在包装中)或稀释后(如使用期间)赋予前述有益效果的多种组分形成絮凝物、相、凝聚层等。所述絮凝物、凝聚层或相的存在不旨在被理论或现有的命名所限制。
优选地，所述聚合物相结构剂包含第一单体和第二单体，其中所述第一单体选自由下列物质组成的组丙烯酸、丙烯酸盐、C1-C4烷基取代的丙烯酸、C1-C4烷基取代的丙烯酸盐、丙烯酸C1-C4烷基酯、C1-C4烷基取代的丙烯酸C1-C4烷基酯、马来酸酐、以及它们的混合物；并且所述单体是长链酯单体，选自由下列物质组成的组丙烯酸C10-C30烷基酯、C1-C4烷基取代的丙烯酸C10-C30烷基酯、以及它们的混合物。前句中所述酸的盐选自由下列物质组成的组碱金属盐、碱性金属盐、铵盐以及单烷基铵盐、二烷基铵盐、三烷基铵盐和四烷基铵盐。此段第一句中所述的C1-C4烷基取代的丙烯酸包括甲基丙烯酸、乙基丙烯酸等，其中烷基取代基可位于所述酸分子的C2或C3位上。此段第一句中所述的C1-C4烷基酯包括甲酯和乙酯，以及支链的C3和C4酯。
优选地，这些聚合物相结构剂是交联的，并且还包含交联剂，所述交联剂是每分子包含多于一个链烯基醚基的多元醇的聚烯基聚醚，其中起始多元醇包含至少3个碳原子和至少3个羟基。优选的交联剂是选自由下列物质组成的组的那些蔗糖烯丙基醚和季戊四醇烯丙基醚、以及它们的混合物。这些可用于本发明中的聚合物相结构剂更详细地描述于1992年2月11日公布的授予Haffey等人的美国专利5,087,445；1985年4月5日公布的授予Huang等人的美国专利4,509,949；1957年7月2日公布的授予Brown的美国专利2,798,053中；所述文献均全文引入本文以供参考。还可参见“CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary”第四版(1991)第12和80页；所述文献也全文引入本文以供参考。
可用于清洁相中的天然衍生聚合物的具体实例是淀粉以及淀粉衍生物，如直链淀粉和支链淀粉、羟丙基磷酸淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉；海生树胶如藻酸盐和褐藻胶衍生物，如丙二醇藻酸盐；果胶如高甲氧基果胶；食物和植物树胶，如卡拉胶、阿拉伯树胶或金合欢树胶、瓜耳胶、刺槐豆胶；多糖，如黄原胶；甲壳质糖类，如脱乙酰壳多糖及其衍生物；纤维素衍生物，如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素和其它纤维素衍生物；明胶、酪蛋白和其它蛋白质。
可用于清洁相中的市售聚合物相结构剂、合成聚合物和共聚物的实例是水溶性合成聚合物，如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚乙烯醇、聚环氧烷烷基醚如PPG-15癸基醚、乙烯基酯如聚乙烯吡咯烷酮、PemulenTR-1、Pemulen TR-2、ETD 2020、Carbopol 1382(丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物-Noveon)、Carbopol 940、Carbopol 980、Carbopol 954、Carbopol Aqua SF-1、卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/丙烯酰胺交联聚合物、丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/VA共聚物、丙烯酸酯/VA交联聚合物、氨基烷基丙烯酸酯和氨基烷醇丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷交联聚合物、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酸铵、丙烯酸铵共聚物、聚丙烯酸钠淀粉、TEA-丙烯酸酯共聚物、TEA-丙烯酸酯交联聚合物、Natrosol CS Plus 330、NatrosolCS Plus 430、Polysurf 67(鲸蜡基羟乙基纤维素-Hercules)、Aculyn22(丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物-Rohm&Haas)、Aculyn 25(丙烯酸酯/月桂基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物-Rohm & Haas)、Aculyn 28(丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物-Rohm & Haas)、Aculyn 46(PRG-150/硬脂醇/SMDI共聚物-Rohm & Haas)、Stabylen 30(丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯-3V)、Structure 2001(丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物-National Starch)、Structure 3001(丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物-National Starch)、StructurePlus(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG 20衣康酸酯共聚物-National Starch)、Structure XL、Quatrisoft LM-200(聚季铵盐-24)，以及具有亲水性或疏水性测链的亲水性聚合物的混合物和共聚物。
可用于清洁相中的亲水性聚合物的具体实例是淀粉、纤维素、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、黄原胶、以及它们的共聚物和衍生物。
液晶相诱导结构剂本发明组合物中的清洁相还非必需但优选包含液晶相诱导结构剂。当存在时，液晶相诱导结构剂的浓度在按所述清洁相的重量计约0.3％至约15％，按所述清洁相的重量计更优选约0.5％至约5％的范围内。不受理论的束缚，液晶相诱导结构剂在组合物中的作用是形成热力学域，优选层状(结构化)域。据信，所述层状域可增强本发明组合物中相之间的界面稳定性。
适宜的液晶相诱导结构剂包括脂肪酸或其酯衍生物、脂肪醇、三羟基硬脂酸甘油酯(以商品名THIXCINR购自Rheox，Inc.)。可使用的脂肪酸的其它非限制性实例是C10-C22酸，如以下这些月桂酸、油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻酸、反油酸、花生四烯酸、肉豆蔻脑酸和棕榈油酸等。酯衍生物包括异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯和二异硬脂酸聚甘油酯、二月桂酸丙二醇酯等。优选地，所述液晶相诱导结构剂选自月桂酸或三羟基硬脂酸甘油酯。
有益相本发明稳定多相个人护理组合物可包含有益相。本发明的有益相优选是无水的。所述有益相包含疏水性组合物，所述疏水性组合物包含疏水性物质。有益相包含约1％至约100％，优选至少约35％，最优选至少约50％的疏水性物质。适用于本发明的疏水性组合物具有约5至约15的Vaughan溶解度参数。所述疏水性组合物优选选自具有如下文所述的指定流变学特性的那些，包括选定的稠度值(k)和剪切指数(n)。这些优选的流变学性质在向稳定多相个人护理组合物提供疏水性物质在皮肤上改善的沉积方面，是尤其有用的。
Vaughan溶解度参数值(VSP)可用于稳定多相个人护理组合物有益相中的疏水性组合物具有约5至约15，优选约5至约10，更优选约6至约9的Vaughan溶解度参数(VSP)。这些溶解度参数在制剂领域中是熟知的，并且由Vaughan在1988年10月的“Cosmetics and Toiletries”第103卷第47至69页中详细说明。
具有的VSP值在约5至约15范围内的疏水性物质的非限制性实例包括以下这些Vaughan溶解度参数*环状聚甲基硅氧烷 5.92角鲨烯6.03
凡士林 7.33棕榈酸异丙基酯 7.78肉豆蔻酸异丙酯 8.02蓖麻油 8.90胆固醇 9.55由C.D.Vaughan在1988年10月“Cosmetics and Toiletries”第103卷“Solubility，Effects in Product，Package，Penetrationand Preservation”中所报导。
流变特性使用皮肤感觉流变特性来确定有益相的优选流变性特征，使得当稳定多相个人护理组合物沉积在皮肤上时皮肤感觉润湿，而不是感觉浓厚或粘稠或拖滞。稠度值是有益相皮肤感觉的量度，其由稠度值(K)和剪切指数(n)确定。所述有益相具有约30至约350Pa-s，优选约35至约300Pa-s，更优选约40至约250Pa-s，还更优选约45至约150Pa-s，并且甚至还更优选约15至约125Pa-s的稠度值(K)。所述有益相具有约0.025至约0.93，优选约0.05至约0.70，并且更优选约0.09至约0.60的剪切指数。所述值在25℃测定。
有益相可用上述范围所规定的稠度值(k)和剪切指数(n)值来表征，其中选择这些规定的范围，以使得在将多相个人护理组合物涂敷到毛发或皮肤过程中或之后，使得粘性降低。
剪切指数(n)和稠度值(K)是已知且可接受的用于报导物质的粘度特性的方法，使用幂律模型，所述物质具有的粘度随所施加的剪切速率而变化。
通过施加剪切应力并使用流变仪如TA Instruments AR2000(TAInstruments，New Castle，DE，USA 19720)来测定剪切速率，可测定有益相粘度(μ)。在下列模式中以不同的剪切速率来测定粘度。首先，获得有益相。如果组合物中存在一种以上不同的(如不能混合的)有益相，如例如硅氧烷油相和烃相，则将它们彼此分开来进行制备和评测。
对于测定，使用具有1mm间隙的直径40mm的平行板几何体，除非颗粒大于0.25mm，在这种情况下，使用2mm间隙。流变仪使用标准平行板惯常做法，将边缘处的剪切速率报导为试验剪切速率；并且使用因子2/(πR3)，将扭矩转化为应力。在25℃下，使用刮刀将包含稍过量有益相的样本装载到流变仪基座板上，获取间隙并除去顶部量度几何体外侧的多余组合物，在除去多余样本期间固定好顶板。使样本温度与基座板温度平衡2分钟。进行预剪切步骤，所述步骤包括在50赫兹(1/秒)的剪切速率下剪切15秒。如本领域技术人员所知，平行板几何体的剪切速率表示为边缘处的剪切速率，其同时也是最大剪切速率。在预剪切步骤后进行测量，其包括在25℃下在2分钟间隔内使应力从10Pa陡升至1,000Pa，同时以等距线性渐进模式收集60个粘度数据点。在此测试中，获得至少500 1/秒的剪切速率，或者用具有相同组分的新样本以更高的最终应力值重复此测试。在测定期间，保持单位时间内相同的应力增加速率，直至获得至少5001/秒的剪切速率。在测定期间观察样本，以确定在测定期间顶部平行板下区域任何边缘位置均没有样本溢出，或者重复测定，直至样本在测试期间保持不变。如果在几次试验后，由于样本在边缘处溢出而无法获得结果，则重复测定，在边缘处留下过量的物质积聚(不要刮去)。如果仍无法避免溢出，则使用同轴圆筒几何体，加以大过量样本以避免装载期间产生气穴。通过仅选择介于25-500 1/秒剪切速率之间的数据点(粘度单位Pa-s，剪切速率单位1/秒)，使结果符合幂律模型，并使用粘度对数对剪切速率对数的最小平方回归，依照幂律方程，获得K值和n值μ＝K(Y’)(n-1)由log-log斜率获得的值是(n-1)，其中n是剪切指数，并且所获得的K值是稠度值，以Pa-s为单位表示。
所述疏水性组合物包含疏水性物质。适用于本文的疏水性物质的非限制性实例包括多种烃、油和蜡、硅氧烷、脂肪酸衍生物、胆固醇、胆固醇衍生物、甘油二酯、甘油三酯、植物油、植物油衍生物、乙酸甘油酯、烷基酯、链烯基酯、聚甘油脂肪酸酯、羊毛脂及其衍生物、蜡酯、蜂蜡衍生物、甾醇和磷脂、以及它们的组合。
适用于本文的烃油和蜡的非限制性实例包括凡士林、矿物油、微晶蜡、聚烯烃、石蜡、野樱素、地蜡、聚乙烯、全氢化角鲨烯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的硅氧烷油的非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、以及它们的组合。优选的是非挥发性硅氧烷，其选自聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷、以及它们的组合。可用于本文的硅氧烷油的非限制性实例描述于美国专利5,011,681(Ciotti等人)中。
适用作本文疏水性物质的甘油二酯和甘油三酯的非限制性实例包括蓖麻油、大豆油、衍生大豆油如马来酸大豆油、红花油、棉籽油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油和芝麻油、植物油、向日葵籽油、以及植物油衍生物、椰子油及衍生椰子油、棉籽油及衍生棉籽油、霍霍巴油、椰子油、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的乙酰甘油酯的非限制性实例包括乙酰化的单酸甘油酯。
适用作本文疏水性物质的烷基酯的非限制性实例包括脂肪酸异丙酯和长链(即C10-C24)脂肪酸的长链酯如蓖麻油酸鲸蜡酯，其非限制性实例包括棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、蓖麻油酸鲸蜡酯和蓖麻油酸十八烷基酯。其它实例为月桂酸己酯、月桂酸异己酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕榈酸异己酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯、己二酸二己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、酰基异壬酸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的链烯基酯的非限制性实例包括肉豆蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的脂肪酸聚甘油酯的非限制性实例包括二硬脂酸十甘油酯、二异硬脂酸十甘油酯、一肉豆蔻酸十甘油酯、一月桂酸十甘油酯、一油酸六甘油酯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的羊毛脂和毛脂衍生物的非限制性实例包括羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、亚油酸羊毛脂醇酯、蓖麻油酸羊毛脂醇酯、以及它们的组合。
其它适宜的疏水性物质还包括牛奶甘油三酯(如羟基化牛奶甘油酯)和多元醇脂肪酸聚酯。
其它适宜的疏水性物质还包括蜡酯，其非限制性实例包括蜂蜡和蜂蜡衍生物、鲸蜡、肉豆蔻酸十四烷基酯、硬脂酸十八烷基酯、以及它们的组合。还有用的是植物蜡，如巴西棕榈蜡和小烛树蜡；甾醇，加胆固醇、脂肪酸胆固醇酯；磷脂，如卵磷脂和衍生物、鞘脂类、神经酰胺、糖鞘脂；以及它们的组合。
所述组合物的有益相可优选包含一种或多种疏水性物质，其中按重量计至少20％的疏水性物质选自凡士林、矿物油、向日葵籽油、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯和全氢化角鲨烯聚二甲基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷、羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂醇亚油酸酯、羊毛脂醇蓖麻油酸酯、蓖麻油、大豆油、马来酸大豆油、红花油、棉子油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油和芝麻油、以及它们的组合。更优选地，按重量计至少约50％的疏水性物质选自凡士林、矿物油、石蜡、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡。其它疏水性皮肤调理剂优选选自棕榈酸异丙酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、异壬酸辛酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸异十六烷基酯、羟基化牛奶甘油酯、以及它们的组合。
不起泡结构化含水相本发明稳定多相个人护理组合物可包含不起泡结构化含水相。所述组合物的不起泡结构化含水相包含水结构剂和水。不起泡结构化含水相可以是亲水的，并且在一个优选的实施方案中所述不起泡结构化含水相为亲水凝胶化水相。此外，不起泡结构化含水相典型包含按所述不起泡结构化含水相的重量计小于约5％，优选小于约3％，更优选小于约1％的表面活性剂。在本发明的一个实施方案中，所述不起泡结构化含水相在制剂中不含起泡表面活性剂。
本发明的不起泡结构化含水相按所述不起泡结构化含水相的重量计包含约30％至约99％的水。不起泡结构化含水相通常包含按所述不起泡结构化含水相重量计大于约50％，优选大于约60％，甚至更优选大于约70％，还更优选大于约80％的水。
所述不起泡结构化含水相典型具有约5至约9.5，更优选约7的pH。所述不起泡结构化含水相可非必需包含pH调节剂，以有利于达到适当的pH范围。
用于不起泡结构化含水相的水结构剂可具有净阳离子电荷、净阴离子电荷或为电中性。在一个优选的实施方案中，用于不起泡结构化含水相的水结构剂具有净阴离子电荷。
本发明组合物的不起泡结构化含水相还可包含非必需成分，如下文所述的那些。用于不起泡结构化含水相的优选非必需成分包括颜料、pH调节剂和防腐剂。在一个实施方案中，非起泡结构化含水相包含水结构剂(如丙烯酸酯/乙烯基异癸酸酯交联聚合物)、水、pH调节剂(如三乙醇胺)、和防腐剂(如1，3-二甲基-5，5-二甲基乙内酰脲(“DMDMH”，购自Lonza，商品名为GLYDANT))。
A)水结构剂不起泡结构化含水相包含按所述不起泡结构化含水相的重量计约0.1％至约30％，优选约0.5％至约20％，更优选约0.5％至约10％，甚至更优选约0.5％至约5％的水结构剂。
水结构剂典型地选自由下列物质组成的组无机水结构剂、带电聚合物水结构剂、水溶性聚合物结构剂、缔合的水结构剂、以及它们的混合物。
用于多相个人护理组合物中的无机水结构剂的非限制性实例包括二氧化硅、粘土如合成硅酸盐(购自Southern Clay的合成锂皂石XLG和合成锂皂石XLS)、聚合物胶凝剂如聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、淀粉、改性淀粉、交联聚合物胶凝剂、共聚物、或它们的混合物。
用于多相个人护理组合物中的带电聚合物水结构剂的非限制性实例包括丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen 30，购自3V)、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(Pemulen TR1和TR2)、卡波姆、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(Aristoflex AVC，购自Clariant)、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物(Aristoflex HMB，购自Clariant)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure 3001，购自National Starch)、聚丙烯酰胺(Sepigel 305，购自SEPPIC)，或它们的混合物。
用于多相个人护理组合物中的水溶性聚合物结构剂的非限制性实例包括纤维质凝胶、羟丙基淀粉磷酸盐(Structured XL，购自National Starch)、聚乙烯醇，或它们的混合物。
用于多相个人护理组合物中的缔合水结构剂的非限制性实例包括黄多醣胶、水晶凝胶、果胶、藻酸盐、或它们的混合物。
有机阳离子沉积聚合物本发明稳定多相个人护理组合物还可在清洁相中包含有机阳离子沉积聚合物作为用于下文所述有益剂的沉积助剂。阳离子沉积聚合物的浓度按所述清洁相组合物的重量计在优选约0.025％至约3％，更优选约0.05％至约2％，甚至更优选约0.1％至约1％的范围内。
适用于本发明稳定多相个人护理组合物中的阳离子沉积聚合物包含含氮阳离子部分，如季铵或质子化氨基阳离子部分。阳离子型质子化的胺可以为伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺)，其取决于个人清洁组合物的特定种类和选择的pH值。阳离子沉积聚合物的平均分子量介于约5，000至约1千万之间，优选为至少约100,000，更优选为至少约200,000，但优选不超过约2百万，更优选为不超过约1.5百万。此外，在欲使用个人清洁组合物的pH值下，该聚合物的阳离子电荷密度为约0.2meq/gm至约5meq/gm，优选为至少约0.4meq/gm，更优选为至少约0.6meq/gm，其中该pH值通常为约pH4至约pH 9，优选为介于约pH 5和约pH 8之间。
可根据本领域熟知的工艺控制和调节电荷密度。本文所用的阳离子聚合物“电荷密度”定义为每克原子量聚合物(分子量)的阳离子位点数，并可以阳离子电荷单位meq/g来表示。通常，调节聚合物中胺或季铵部分的比例，以及在胺的情况下调节多相个人护理组合物的pH，将会影响电荷密度。
任何阴离子抗衡离子可与阳离子沉积聚合物组合使用，只要稳定多相个人护理组合物或稳定多相个人护理组合物凝聚层相中的所述聚合物仍可溶于水中，并且只要所述抗衡离子可在物理上和化学上与个人清洁组合物的基本组分相容，或不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。上述抗衡离子的非限制性实例包括卤离子(如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
可用于稳定多相个人护理组合物中的阳离子沉积聚合物的非限制性实例包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐，在工业(CTFA)中被称为聚季铵盐10，可以Polymer KG、JR和LR聚合物系列购自Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)，其中最优选的是KG-30M。
其它合适的阳离子沉积聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物，如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，其具体的实例包括由Rhodia Inc.市售的Jaguar系列(优选Jaguar C-17)和由Aqualon市售的N-Hance聚合物系列。
本文阳离子聚合物可溶于清洁相中，或者优选可溶于稳定多相个人护理组合物中的复合凝聚层相中，所述复合凝聚层相是由上文所述的阳离子沉积聚合物和阴离子表面活性剂组分形成的。阳离子沉积聚合物的复合凝聚层还可由稳定多相个人护理组合物中的其它带电物质、离子和非离子表面活性剂和/或离子和非离子聚合物形成。
凝聚层的形成取决于各种标准，如分子量、组分浓度和相互作用的离子组分的比率、离子强度(包括离子强度的改变，例如通过加入盐)、阳离子和阴离子组分的电荷密度、pH值和温度。凝聚层体系和这些参数的功用已描述于，例如，1991年4月“Cosmetics &Toiletries”第106卷第49至54页J.Caelles等人的“Anionicand Cationic Compounds in Mixed Systems”；1988-89年“J.Dispersion Science and Technology”第9卷(5，6)第561至573页C.J.van Oss的“Coacervation，Complex-Coacervation andFlocculation”；和1990年11月《J.of Colloid anti InterfaceScience 》第140卷第1期第227至238页D.J.Burgess的“Practical Analysis of Complex Coacervate Systems”中，其描述引入本文以供参考。
据信，如果阳离子沉积聚合物以凝聚层相形式存在于稳定多相个人护理组合物中，或在将稳定多相个人护理组合物施用到皮肤上后或从皮肤上洗去稳定多相个人护理组合物后形成凝聚层相，则这是尤其有利的。据信，复合凝聚层更易于沉积在皮肤上，这产生了有益物质改善的沉积效果。因此，通常阳离子沉积聚合物优选以凝聚层相或在稀释时形成凝聚层相的形式存在于稳定多相个人护理组合物中。如果未在稳定多相个人护理组合物中形成凝聚层，则阳离子沉积聚合物优选在用水稀释后以复合凝聚层形式存在于稳定多相个人护理组合物中。
用于分析复合凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如，在任何选定的稀释阶段，可对多相个人护理组合物采用离心分离分析以识别是否形成了凝聚层相。
颗粒本发明的稳定多相个人护理组合物可包含颗粒。各种形状和密度的水不溶性固体颗粒是可用的。在一个优选的实施方案中，颗粒倾向于具有球形、椭圆形、不规则形或任何其它形状，其中最大尺寸与最小尺寸的比率(定义为纵横比)小于约10。更优选地，颗粒的纵横比小于约8，还更优选地，颗粒的纵横比小于约5。
本发明颗粒具有小于约10,000um，优选小于约1,000um，并且更优选小于100μm的粒度(体积平均，基于下文所述的粒度测量)。
本发明某些颗粒优选具有大于约0.1μm，优选大于约0.5μm，更优选大于约1μm，还更优选大于约2μm，甚至更优选大于约3μm，并且还甚至更优选大于约4μm的粒度。
所述颗粒具有约1μm至约70μm，更优选约2μm至约65μm，并且甚至更优选约2μm至约60μm的直径。
本发明稳定多相个人护理组合物包含美容有效量的颗粒。优选地，所述颗粒的含量按所述组合物的重量计为至少约0.1％，更优选为至少约0.2％，甚至更优选为至少约0.5％，还更优选为至少约1％，并且甚至还更优选为至少2％。在本发明的多相个人护理组合物中，所述颗粒的含量按所述组合物的重量计优选为不超过约50％，更优选为不超过约30％，还更优选为不超过约20％，并且甚至更优选为不超过约10％。
优选地，所述颗粒还具有不被组合物典型加工所显著影响的物理属性。优选地，使用熔点大于约70℃的颗粒，更优选为熔点大于约80℃，甚至更优选为使用熔点大于约95℃的。本文所用熔点是指使颗粒转变为液体或流体状态或经历显著的变形或物理性质改变的温度。此外，本发明的许多颗粒是交联的或具有交联的表面膜。这些颗粒不显示具有明显的熔点。只要交联颗粒在组合物制备中所用的加工和储存条件下是稳定的，它们也是有用的。
可存在于本发明中的颗粒可以是天然的、合成的或半合成的。此外，也可存在混合颗粒。合成颗粒可由交联聚合物或非交联聚合物制得。本发明中的颗粒可具有表面电荷或者它们的表面可用有机或无机材料如表面活性剂、聚合物和无机材料改性。可存在颗粒复合物。
天然颗粒的非限制性实例包括各种亲水或疏水形式的沉淀二氧化硅颗粒，以商品名Sipernet购自Degussa-Huls。以商品名Sipernet D11TM购自Degussa的PrecipitatedTM疏水的合成无定形二氧化硅是优选的颗粒。Snowtex胶态二氧化硅颗粒购自NissanChemical America Corporation。
合成颗粒的非限制性实例包括尼龙、硅氧烷树脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、环氧树脂、脲醛树脂和丙烯酸粉末。有用的颗粒的非限制性实例是Microease110S、114S、116(微粉化合成蜡)，Micropoly 210、250S(微粉化聚乙烯)，Microslip(微粉化聚四氟乙烯)和Microsilk(聚乙烯和聚四氟乙烯的组合)，所有这些均购自Micro Powder，Inc.。其它实例包括购自Phenomenex的Luna(光滑的二氧化硅颗粒)颗粒、MP-2200(聚甲基丙烯酸甲酯)、EA-209(乙烯/丙烯酸酯共聚物)、SP-501(尼龙-12)、ES-830(聚甲基丙烯酸甲酯)、购自Kobo Products，Inc.的BPD-800、BPD-500(聚氨酯)颗粒和以商品名Tospearl颗粒购自GE Silicones的硅氧烷树脂。Ganzpearl GS-0605交联聚苯乙烯(购自Presperse)也是有用的。
无机颜料的非限制性实例包括氧化铁、氰亚铁酸铵铁、锰紫、群青蓝、铬绿和氧化铬绿(得自Sun Chemical)。
混合颗粒的非限制性实例包括Ganzpearl GSC-30SR(绢云母和交联聚苯乙烯混合粉末)和SM-1000、SM-200(云母和二氧化硅混合粉末，购自Presperse)。
剥脱剂颗粒本发明稳定多相个人护理组合物在多相个人护理组合物的至少一个相中可包含剥脱剂颗粒，所述剥脱剂颗粒自由下列物质组成的组聚乙烯、微晶蜡、霍霍巴油酯、无定形二氧化硅、滑石、正磷酸四钙、或它们的共混物等。剥脱剂颗粒沿颗粒的长轴的粒度尺寸为约100微米至约600微米，优选为约100微米至约300微米。剥脱剂颗粒的硬度小于约4莫氏，优选为小于约3莫氏。如此测定的硬度是具体物质抗粉碎能力的标准。它被视为是颗粒成分研磨特性的相当好的指示。以下是依照莫氏硬度标，按硬度升序排列的物质实例h(硬度)-1滑石；h-2石膏、岩盐、通常的结晶盐、重晶石、白垩、硫黄；h-4萤石、软磷酸盐、菱镁矿、石灰石；h-5磷灰石、硬磷酸盐、硬石灰石、铬铁矿、矾土；h-6长石、钛铁矿、角闪石；h-7石英、花岗岩；h-8黄晶；h-9刚玉、金刚砂；以及h-10钻石。
优选地，所述剥脱剂颗粒具有与清洁基截然不同的颜色。剥脱剂颗粒优选存在的含量按所述组合物重量计小于约10％，优选小于约5％。
闪光颗粒本发明稳定多相个人护理组合物在多相个人护理组合物的至少一个相中可包含闪光颗粒。闪光颗粒的非限制性实例包括干涉颜料、多层颜料、金属颗粒、固体和液晶、或它们的组合。
干涉颜料是具有珍珠光泽的颜料，可通过用薄膜包涂颗粒基质材料的表面制得。颗粒基质材料通常为小片状。薄膜是具有高折射率的透明或半透明材料。高折射率材料显示具有珠光色，这是由从小片状基质/涂层界面反射的入射光和从涂层表面反射的入射光之间的相互干涉作用产生的。多相个人护理组合物的干涉颜料的含量优选不超过组合物的约20％重量，更优选不超过约10％重量，甚至更优选不超过约7％重量，还更优选不超过所述多相个人护理组合物的约5％重量。所述多相个人护理组合物中的干涉颜料在所述多相个人护理组合物的含量在按组合物的重量计优选为至少约0.1％重量，更优选为至少约0.2％重量，甚至更优选为至少约0.5％重量，并且还更优选为至少约1％重量。当如提交于2003年5月8日的共同未决的申请序列号60/469,075中所述的“测定颜料沉积的胶带剥条方法”所述，将颜料涂敷并冲洗后，在皮肤上沉积的颜料优选为至少0.5μg/cm2，更优选为至少1μg/cm2，甚至更优选为至少5μg/cm2。
本发明的干涉颜料为片状颗粒。多相个人护理组合物中的片状颗粒优选具有不超过约5μm，更优选不超过约2μm，还更优选不超过约1μm的厚度。多相个人护理组合物中的片状颗粒优选具有至少约0.02μm，更优选至少约0.05μm，甚至更优选至少约0.1μm，并且还更优选至少约0.2μm的厚度。
粒度确定了不透明性和光泽，通过测量颗粒物质的直径厚度可确定粒度。本文所用术语“直径”是指横穿颗粒物质长轴的最大距离。可通过本领域已知的任何适宜的方法，如由Malvern Instruments制造的粒度分析仪Mastersizer 2000，来测定直径。稳定多相个人护理组合物中的干涉颜料优选具有至多约200μm，更优选至多100μm，甚至更优选至多约80μm，还更优选至多约60μm的平均直径。稳定多相个人护理组合物中的干涉颜料优选具有至少约0.1μm，更优选至少约1.0μm，甚至更优选至少约2.0μm，并且还更优选至少约5.0μm的直径。
稳定多相个人护理组合物中的干涉颜料可包含多层结构。颗粒中心是折射率(RI)通常低于1.8的扁平基质。多种颗粒基质可用于本文。非限制性实例为天然云母、合成云母、石墨、滑石、高岭土、氧化铝片、沸石、氮化硼、氯氧化铋、二氧化硅片、玻璃片、陶瓷、二氧化钛、CaSO4、CaCO3、BaSO4、硼硅酸盐、以及它们的混合物，优选云母、乙酸纤维素酯、PTFE、改性淀粉、二氧化硅和氧化铝片。
可在上述基质的表面上涂敷一层薄膜或多层薄膜。薄膜是由高折射材料制成的。这些材料的折射率通常在1.8上。
有各种各样的薄膜可用于本文。非限制性实例为TiO2、Fe2O3、SnO2、Cr2O3、ZnO、ZnS、ZnO、SnO、ZrO2、CaF2、Al2O3、BiOCl、以及它们的混合物，或为分离层的形式，优选TiO2、Fe2O3、Cr2O3、SnO2。对于多层结构，薄膜可由所有高折射率材料组成，或由具有高和低RI材料的薄膜交替组成，并以高RI薄膜作为顶层。
干涉色是薄膜厚度的函数，对于具体颜色的厚度可随材料的不同而不同。对TiO2而言，40nm至60nm厚度的层或该层的整数倍可给出银色，60nm至80nm厚度的层可给出黄色，80nm至100nm厚度的层可给出红色，100nm至130nm厚度的层可给出蓝色，130nm至160nm厚度的层可给出绿色。除了干涉色之外，其它透明的吸收颜料也可沉淀在TiO2层的顶部或与TiO2层同时沉淀。普通材料是红色或黑色氧化铁、亚铁氰化铁、氧化铬或胭脂红。已发现，除了干涉颜料的亮度之外，干涉颜料的颜色还在人对肤色的感觉方面具有显著的影响。通常，优选的颜色是银色、金色、红色、绿色、以及它们的混合。在一个优选的实施方案中，人对于肤色的感知是使将其肤色变白。
可用于本文的干涉颜料的非限制性实例包括以商品名PRESTIGE、FLONAC由Persperse，Inc.提供的那些；以商品名TIMIRON、COLORONA、DICHRONA和XIRONA由EMD Chemicals，Inc.提供的那些；以及以商品名FLAMENCO、TIMICA、DUOCHROME由Engelhard Co.提供的那些。
在本发明的一个实施方案中，干涉颜料表面为疏水的或已被疏水改性的。使用提交于2003年5月8日的共同未决的申请序列号60/469,075中所述的颗粒接触角测试来测量干涉颜料的接触角。接触角越大，干涉颜料的疏水性就越大。本发明干涉颜料具有至少60度，更优选大于80度，甚至更优选大于100度，还更优选大于100度的接触角。疏水改性的干涉颜料或HMIP能够允许将HMIP夹在相内，并且能够使HMIP更多的沉积。优选HMIP与相的比例为1∶1至约1∶70，更优选为1∶2至约1∶50，还更优选为1∶3至约1∶40，最优选为1∶7至约1∶35。
在本发明的一个实施方案中，优选在有益相中夹带HMIP。这需要有益相的粒度通常要大于HMIP。在本发明的一个优选的实施方案中，有益相颗粒在每份有益颗粒中仅包含少量的HMIP。这优选为小于20，更优选为小于10，最优选为小于5。这些参数，有益小滴与HMIP的相对大小以及每份有益颗粒所含的HMIP颗粒近似数，可通过使用借助光学显微镜的目视检测来测定。
可通过预混物或分别地将HMIP和有益相混合到所述组合物中。在分别加入的情况下，在制剂的加工过程期间将疏水性颜料分配到有益相中。按所述总颗粒重量计，本发明HMIP的疏水性涂层含量优选为不超过约20％重量，更优选为不超过约15％重量，甚至更优选为不超过约10％重量。按所述总颗粒重量计，本发明HMIP具有的疏水性涂层含量优选为至少约0.1％重量，更优选为至少约0.5％重量，甚至更优选为至少约1％重量。可用于本文的疏水性表面处理的非限制性实例包括硅氧烷、丙烯酸酯硅氧烷共聚物、丙烯酸酯聚合物、烷基硅烷、三异硬脂酸钛异丙酯、硬脂酸钠、肉豆蔻酸镁、全氟醇磷酸酯、全氟聚甲基异丙基醚、卵磷脂、卡洛巴蜡、聚乙烯、脱乙酰壳多糖、月桂酰赖氨酸、植物类脂提取物、以及它们的混合物，优选硅氧烷、硅烷和硬脂酸酯。表面处理机构包括US Cosmetics、KOBOProducts Inc.和Cardre Inc.。
亮肤剂本发明稳定多相个人护理组合物可包含亮肤剂。这些亮肤剂的含量按所述组合物的重量计优选为约0.0001％至约20％，更优选为约0.05％至约5％，甚至更优选为约0.1％至约2％。合适的亮肤剂包括本领域已知的那些，其包括曲酸、熊果苷、氨甲环酸、抗坏血酸及其衍生物(例如抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠，抗坏血酸基葡糖苷等)。适用于本文的其它亮肤物质包括Actiwhite(Cognis)、Emblica(Rona)、Azeloglicina(Sinerga)、Sepiwhite、去氧苯比妥、糖胺(如N-乙酰氨基葡糖)、植物甾醇(如一种或多种谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、芸苔甾醇等)、以及提取物(如桑树提取物)。
小珠本发明的稳定多相个人护理组合物可包含小珠。这些小珠的含量按所述组合物的重量计优选为约0.01％至约10％，更优选为约0.1％至约5％，甚至更优选为约0.5％至约3％。所述小珠可具有任何颜色。所述小珠可位于稳定多相个人护理组合物的一相或多相中。小珠可用于显示增白性、保湿性、抗衰老性、清洁性、脱皮性、香味浓郁性、香味持久性，以及用于本文所列非必需成分的载体。适宜的小珠包括本领域已知的那些，包括软珠和硬珠。软珠的适宜实例包括由Induchem，Unispheres NT-2806(Pink)制造的圆球。硬珠的适宜实例包括聚乙烯、氧化聚乙烯，优选由Accutech制造的那些。
非必需成分多种适宜的非必需成分可用于稳定多相个人护理组合物中。上述非必需成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于参考书如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic，Toiletries，and Fragrance Association，Inc.1988，1992)中的物质。这些非必需物质可被用于本发明组合物的任何方面中，包括如本文所述的每一相中。
非限制性的非必需成分包括湿润剂和溶质。可使用多种湿润剂和溶质，并且它们存在的含量按所述个人护理组合物的重量计为约0.1％至约50％，优选为约0.5％至约35％，更优选为约2％至约20％。优选的湿润剂是甘油。
优选的水溶性有机物选自具有以下结构的多元醇R1-O(CH2-CR2HO)nH其中R1＝H、C1-C4烷基；R2＝H、CH3，并且n＝1至200；C2-C10的链烷二醇、胍、乙醇酸以及乙醇酸盐(如铵盐和四烷基铵盐)、乳酸及乳酸盐(如铵盐和四烷基铵盐)、多羟基醇(如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等)、聚乙二醇、糖和淀粉、糖和淀粉的衍生物(如烷氧基化的葡萄糖)、泛醇(包括D-、L-和D，L-构型)、吡咯烷酮羧酸、透明质酸、乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺、脲、以及通式为(HOCH2CH2)xNHy的乙醇胺(其中x＝1至3；y＝0至2，并且x+y＝3)、以及它们的混合物。最优选的多元醇选自由下列物质组成的组甘油、聚氧丙烯(1)甘油和聚氧丙烯(3)甘油、山梨醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、脲和三乙醇胺。
非离子性聚乙二醇/聚丙二醇聚合物可优选用作皮肤调理剂。可用于本发明的尤其优选的聚合物是PEG-2M，其中x等于2且n具有约2,000的平均值(PEG 2-M还可称为Polyox WSRN-10，得自Union Carbide，并且还可称为PEG-2,000)；PEG-5M，其中x等于2且n具有约5,000的平均值(PEG 5-M还可称为Polyox WSR35和Polyox WSRN-80，均得自Union Carbide，并且还可称为PEG-5,000和聚乙二醇200,000)；PEG-7M，其中x等于2且n具有约7,000的平均值(PEG 7-M还可称为Polyox WSRN-750，得自Union Carbide)；PEG-9M，其中x等于2且n具有约9,000的平均值(PEG 9-M还可称为Polyox WSRN-3333，得自UnionCarbide)；PEG-14M，其中x等于2且n具有约14,000的平均值(PEG 14-M还可称为Polyox WSR-205和Polyox WSRN-3000，均得自Union Carbide)；以及PEG-90M，其中x等于2且n具有约90,000的平均值。(PEG-90M还可称为Polyox WSR-301，得自Union Carbide。)这些非必需成分的其它非限制性实例包括维生素及其衍生物(如抗坏血酸、维生素E、生育酚乙酸酯等)、防晒剂、增稠剂(如多元醇烷氧基酯，以商品名Crothix购自Croda)、用于保持清洁组合物抗微生物完整性的防腐剂、抗痤疮药剂(间苯二酚、水杨酸等)、抗氧化剂、皮肤抚慰和康复剂(如芦荟提取物、尿囊素等)、螯合剂和多价螯合剂、以及适于美观目的试剂(如芳香剂、精油、皮肤增感剂、颜料、珠光剂(如云母和二氧化钛)、色淀、着色剂等等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油和丁子香酚))。
屈服应力和零剪切粘度方法所述清洁相包含表面活性剂组分，可在混合到组合物中之前来测定所述表面活性剂组分，或者在混合到组合物中之后通过适宜的物理分离方法如离心、吸取、机械切割、淋洗、过滤或其它分离方法将表面活性剂组分分离，来测定所述表面活性剂组分。
使用可调节应力的流变仪如TA Instruments AR2000流变仪来测定屈服应力和零剪切粘度。在25℃下用4cm直径的平行板测量系统和1mm间隙进行测定。所述几何体系具有79580m-3的剪切应力因子，以将所获得的扭矩转换成应力。
首先，获取表面活性剂组分，并放置在位于流变仪基座的位置上，将测量几何体(上板)移到距基座上方1mm的位置。固定好几何体后，通过刮削，除去几何体边缘处的多余表面活性剂组分。如果所述表面活性剂组分包含数均直径大于约150微米的通过肉眼或感觉可辨别的颗粒(例如小珠)，则将基座和上板之间的间隙设置增至4mm或95％体积颗粒直径的8倍中较小的距离。如果表面活性剂组分含有在任何尺寸上大于5mm的任何颗粒，则通过在测定组分之前去除颗粒，来测定颗粒间的组分。
通过在5分钟的时间间隔内从0.1Pa至1,000Pa程序施加剪切应力的连续渐变，使用对数级数，即测量点以对数标度均匀间隔，来进行测定。每增加十倍应力收集三十(30)个测量点。记录应力、应变和粘度。如果测量结果不完善，例如如果物质从间隙中流出，则对所获得的结果进行评价，排除不完善的数据点。如下测定屈服应力。通过对它们取对数(以10为底)，变换应力(Pa)和应变(无量纲)数据。仅对于0.2Pa至2.0Pa应力之间约30个点的所得数据，以Log(应力)对log(应变)作图。如果1Pa应力处的粘度小于500Pa-s，但大于75Pa-s，则仅对于0.2Pa至1.0Pa应力之间的数据，以Log(应力)对log(应变)作图，然后进行以下数学处理。如果1Pa应力处的粘度小于75Pa-s，则零剪切粘度是测试中所得3个最大粘度值的平均，屈服应力为零，并且不使用以下数学处理。使用指定应力区域内对数变换的数据，对结果进行直线线性回归，获得具有以下形式的公式(1)Log(应变)＝m*Log(应力)+b对0.1至1,000Pa间测定的每个应力使用所获得的回归，使用所获得的系数m和b，以及公式(1)中的实际应力，可获得log(应变)的预计值。由所预计的log(应变)，通过取逆对数(即对每个x取10x)，可获得每个应力处的预计应变。使用公式(2)，将每个测量点处的预计应变与实际应变进行比较，获得每个测量点处的变分％。
(2)变分％＝100*(测量应变-预计应变)/测量应变屈服应力是变分％超过10％处的第一应力(Pa)，并且由于流动开始或结构变形开始，后续(更高)应力导致甚至比10％更大的变分。通过对于所获得的介于且包括0.1Pa至屈服应力之间粘度数据，以帕斯卡-秒(Pa-s)为单位取第一中值粘度，可获得零剪切粘度。在获得第一中值粘度后，排除比第一中值5倍大和比第一中值0.2倍小的所有粘度值，对排除指定数据点的相同粘度数据，取第二中值粘度值。如此获得的第二中值粘度是零剪切粘度。
泡沫体积测试使用量筒和旋转设备，测定成图案的稳定多相个人护理组合物中清洁相、表面活性剂组分或结构化域的泡沫体积。使用一个1,000mL量筒，其以10mL递增作标记，并且1,000mL标记处距其底部内侧的高度为36.8cm(14.5英寸)(例如，Pyrex 2982)。将蒸馏水(25℃下100克)加入该量筒中。将量筒夹在旋转装置内，该装置将量筒夹在其旋转轴线横切过量筒中心的位置。从注射器(称重以确保正确定量给料)中将0.50克表面活性剂组分或清洁相沿着水线以上的量筒侧壁注射到量筒中，并将量筒封口。当评测结构化域时，仅使用0.25cc，其它不变。以每18秒10转的速度，使量筒旋转20整周，然后停在竖直位置，以完成第一次旋转过程。设置定时器，留出15秒的时间使产生的泡沫排出。在上述排出过程进行15秒后，通过记录从底部向上算起的泡沫高度(单位为mL)(包括泡沫漂浮在其上的排到底部的所有水)，测得第一个泡沫体积，准确至10mL标记。
如果泡沫的上表面不平坦，则将可能看得见的量筒横断面中间最低高度处作为第一次泡沫体积(以mL标值)。如果泡沫非常粗大，以致仅有一个或少数几个包含泡沫的泡沫单元(“气泡”)横跨整个量筒，则将需要至少10个泡沫单元才能充满该空间处的高度作为第一个泡沫体积，同样以从底部向上算起的mL记。任何尺度上都大于2.5cm(一英寸)的泡沫单元，无论它们出现于何处，都将被视为未填充的空气，而不是泡沫。如果顶部的泡沫是在其自身的连续层中，则将聚集在量筒的顶部而不排出的泡沫也包括在测量中，使用直尺测定层的厚度，将聚集在那儿的泡沫的ml数，加到所测定的从底部算起的泡沫ml数中。最大泡沫高度为1,000mL(即使总泡沫高度超过量筒上标记的1,000mL)。在第一次旋转结束30秒后，开始第二次旋转过程，这次旋转过程的速度和持续时间与第一次旋转过程相同。在同样15秒排出时间后，用与第一次相同的方式记录第二个泡沫体积。完成第三次旋转过程，并以相同的方式测量第三个泡沫体积，在每次排出和测量之间有相同的停顿时间。
将每次旋转后的泡沫结果加在一起，然后将这三次测量之和确定为总泡沫体积，单位为mL。瞬时泡沫体积是仅第一次旋转过程后的结果，单位为mL，即第一个泡沫体积。在此测试中，如本发明所述的组合物所表现的性能显著优于常规乳液形式的类似组合物。
超速离心法使用超速离心法来测定结构化域或不透明结构化域的百分数，所述结构化域或不透明结构化域存在于包含清洁相的稳定多相个人护理组合物中，所述清洁相包含表面活性剂组分。所述方法涉及通过超速离心法将组合物分离成单独但可辨识的层。本发明稳定多相个人护理组合物可具有多个可辨识的层，例如非结构化表面活性剂层、结构化表面活性剂层和有益层。
首先，将约4克稳定多相个人护理组合物分配到Beckman离心管(11×60mm)中。接着，将离心管放入到超速离心机(Beckman型号L8-M或等效物)中，并将超速离心机设置成以下条件50,000rpm，18小时和25℃。
超速离心18小时后，通过使用电子数字测径器(精确至0.01mm)，测量各层的高度，确定相对相体积。首先，测量总高度，作为Ha，其包括超速离心管中的所有物质。其次，测量有益层的高度，作为Hb。第三，测量结构化表面活性剂层，作为Hc。有益层由其低含水分含量来确定(通过Karl Fischer滴定法测定，小于10％的水)。它通常存在于离心管的顶层。由以下公式计算所有表面活性剂层高度(Hs)Hs＝Ha-Hb结构化表面活性剂层组分可包含若干层或单层。超速离心后，在超速离心管的底层或次底层，通常是各向同性层。此澄清的各向同性层典型代表非结构化的胶束表面活性剂层。位于各向同性层上方的层通常含有较高的表面活性剂浓度，同时具有较高的有序结构(如液晶)。这些结构化层有时是肉眼不透明的、或半透明的、或澄清的。通常在结构化层和非结构化各向同性层之间有明显的相界。结构化表面活性剂层的物理性质可通过显微镜，在偏振光下测定。结构化表面活性剂层在偏振光下典型显示具有独特的结构。表现结构化表面活性剂层特性的另一种方法是使用X射线衍射技术。结构化表面活性剂层显示出多条谱线，这通常主要是与液晶结构的长间距有关。存在有若干结构化层，所以Hc为单独结构化层之和。如果存在凝聚层相或任何类型的聚合物-表面活性剂相，则将其视为结构化相。
最后，根据以下公式，计算结构化域的体积比率结构化域体积比率＝Hc/Hs*100％如果不含有益相，则以总高度作为表面活性剂层高度，Hs＝Ha。
使用方法优选将本发明稳定多相个人护理组合物局部涂敷到皮肤或毛发的所需区域，涂敷量足以向所涂敷的表面提供皮肤清洁剂、疏水性物质和颗粒的有效递送。所述组合物可直接涂敷到皮肤，或通过使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它工具间接涂敷到皮肤。在局部涂敷之前、期间或之后，接着随后用水或与水组合的水不溶性基质，冲洗或擦拭，优选冲洗涂敷表面的皮肤或毛发。
因此，本发明还涉及一种经由本发明组合物的上述涂敷来清洁皮肤的方法。本发明方法还涉及经由本发明组合物的上述涂敷，向所涂敷的表面提供所需皮肤活性剂的有效递送以及提供由本文所述有效递送获得的有益效果的方法。
制备方法本发明的稳定多相个人护理组合物可通过任何适于制造和配制所需多相产品形式的已知或其它有效技术制备。将牙膏管填充技术与旋转台设计相结合是有效的。此外，本发明还可用US 6,213,166中所公开的方法和设备来制备。该方法和设备可使两种或多种组合物以螺旋形状填充到一个单独的容器中。该方法需要使用至少两个喷嘴来填充容器。容器放在静态混合器中，当组合物被引入容器中时旋转该容器可供选择地，通过首先将单独的组合物置于连有泵和软管的单独储槽中，可有效地使至少两相混合。然后以预定量将所述相泵送到单独的混合区域中。接着，使所述相从混合区域移至共混区域，并在共混区域混合所述相，使得单一的所得产物显示具有不同的所述相图案。所述图案选自由下列组成的组条纹状、大理石纹状、几何状、以及它们的组合。下一步涉及将在共混区域混合好的产物通过软管泵送到单个喷嘴中，然后将喷嘴放置到容器中，并用所得产物填充容器。应用于本发明具体实施方案中的上述方法的具体非限制性实例描述于以下实例中。
如果稳定多相个人护理组合物包含具有各种颜色的图案，则需要将这些组合物包装在透明或半透明的包装中，以使消费者可透过包装看到图案。由于主题组合物的粘度，还需要包括消费者使用说明，以将包装倒置于其盖子上储存，以有利于分配。
应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，即如同上述下限值在本文中所明确表示的。本说明书全文中给出的所有下限值均包括所有上限值，即如同上述上限值在本文中所明确表示的。本说明书全文中给出的所有数值域均包括所有属于上述较宽数值域的较窄数值域，即如同上述较窄数值域在本文中所明确表示的。
除非另外指明，本文的说明书、实施例和权利要求书中的所有份数、比例和百分数均按重量计，并且所有的数值范围均使用本领域给出的常规精确度。
实施例以下实施例进一步描述和例证了本发明保护范围内的实施方案。所给的这些实施例仅仅是为了举例说明之目的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不背离本发明精神和保护范围的情况下可以进行许多更改。
作为非限制性实施例，制备以下清洁相(实施例1至21)。
清洁相可通过常规制剂和混合技术制得。如下制备清洁相首先将水和皮肤有益组分以及增稠剂加入到混合容器中，并搅拌直至形成均匀的分散体。然后按以下次序加料表面活性剂、乙二胺四乙酸二钠、防腐剂和一半的氯化钠以及除芳香剂和所留氯化钠以外的所有其它防腐剂和微量组分。如果使用椰油酰胺单乙醇胺，则加热到65℃至70℃，否则保持在环境温度下，同时搅拌混合容器。如果使用加热，则冷却至45℃。为增加额外的稳定性，可以占批料约0.1％至0.5％的含量，非必需使用具有约30kg/m3密度的充气微球体如Expancel091 DE 40 d30(购自Expancel，Inc.)。在一个单独的容器中，用芳香剂使结构化聚合物预湿，并在搅拌下，与剩余的氯化钠同时加入到混合容器中。持续搅拌直至均匀，然后泵抽通过静态混合部件，以分散任何聚合物团块，完成批料。通过在25ml量筒(如Pyrex编号3255)中将23ml蒸馏水与2ml表面活性剂充分混合(摇晃)，并使其在24℃(75)下安静静置1个星期，然后观测底部混浊相的量，以ml为单位测量，或如果小于1ml，则测量距底部的高度，来测定凝聚层的量。
实施例22至30对于以下实施例22至30，制备实施例1中的清洁相，不同的是从组合物中扣留芳香剂。在以下实施例中，将所述组合物称为不含芳香剂的清洁相1，并且表示为加入的总重量，非化学物质重量。通过用芳香剂使聚合物组分预湿，使用刮刀手动使聚合物-芳香剂混合物与等重量的不含芳香剂的清洁相共混来制备糊剂，加入剩余的清洁相并搅拌，最后加入额外的水并手动搅拌，少量(如在约5分钟时间内共制备75克)制备实施例22至27。制备后，分析实施例并且通过肉眼和触摸，没有发现可察觉的团块。实施例28至30可如下制备通过在高剪切下使聚合物分散到水中，直至不含团块，然后通过剧烈手动搅拌约2分钟，使所述混合物与不含芳香剂的清洁相和芳香剂共混，直至均匀。然后将实施例组合物轻度离心(混合罐中，3分钟，2,500rpm)以脱气。
不起泡结构化含水相通过在高剪切下将聚合物分散在水中，加入盐和除凡士林和矿物油以外的剩余成分，用三乙醇胺中和至pH 7.0(给出了近似的TEA量)，加热至50℃，以80℃的液体形式加入凡士林和矿物油，并且在不使用高剪切的情况下搅拌直至均匀，来制备实施例31至32中的不起泡结构化含水相。优选使用不含水溶性组分的颜料。对大多数颗粒而言，获得具有约5至100微米粒度的凡士林组分。
有益相制备具有以下成分的有益相。以下制备实施例33至35中的有益相将凡士林加入到混合容器中。加热至88℃(190)然后，加入矿物油和颗粒。高剪切该批料以确保良好的颜料分散。持续搅拌该批料，从而将该批料缓慢冷却至室温。优选使用不含水溶性组分的颜料。对大多数颗粒而言，获得具有约5至100微米粒度的凡士林组分。
凡士林可得自Crompton公司的Witco分部(Petrolia，PA，USA)。G2218凡士林完全熔化时的熔点为约59℃(139)，99℃(210)下的Saybold粘度为约75至86SUS，渗透为192至205dmm，稠度值为约42Pa-s，剪切指数为约0.53，结构刚度为370Pa，并且流动起始温度为43.2℃(109.8)。凡士林的气相色谱显示，存在C20至C120的烃。获得具有C22-28、C44-50和C94-116偶数链长的烃的GC平均峰高比率，所述凡士林具有的峰高比率为约0.72∶1.0∶0.32。Hydrobfite 1000具有比与几乎所有矿物油都高的粘度。
组合物通过以下方法可制备成图案化的且稳定的多相个人护理组合物。所述有益相是连续类脂相，在单独的槽罐中将有益相保持在80℃，其通过刮壁式热交换器再循环，出口温度为45℃。在45℃下将类脂泵抽进行填充操作或回至再循环槽罐中。所述不起泡结构化含水相是连续水相，其保存在储料器中，并重力自流进料，进行填充操作。在环境温度下，将清洁相保存在位于上述填充器上方的重力自流进料槽罐中。以特定的体积比率，通过包含4-元件静态搅拌器(Koch/SMX型)的3/4英寸直径导管，同时泵抽清洁相和有益相或不起泡结构化含水相，所述单个导管出口位于旋转平台上的10盎斯瓶中。所述平台的旋转速度设为325rpm，在约2.0秒内填充315ml组合物，在填充期间使旋转平台不断降低，以使以层状方式由底至顶进行填充。获得均匀的相对水平的条纹状图案。通过调节温度和相的粘度、静态搅拌器元件类型和元件数、导管直径、旋转速率等，可获得多种不同的图案。
此外，本发明还可用US 6,213,166中所公开的方法和设备来制备，其方法和设备使用至少2个喷嘴，可将两种或多种组合物以螺旋形构型填充到单个容器中。
发明详述中所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
权利要求
1.一种稳定多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相；其中至少一个视觉上不同的相包含清洁相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计2％至90％的表面活性剂组分；和其中所述清洁相包含聚合物相结构剂；并且其中所述视觉上不同的相形成图案。
2.一种稳定多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相；其中至少一个视觉上不同的相包含清洁相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计2％至90％的表面活性剂组分；和其中所述清洁相具有至少45％的结构化域体积比率。
3.如权利要求2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述组合物还包含聚合物相结构剂。
4.如权利要求1和3所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述聚合物相结构剂选自由下列物质组成的组抗絮凝聚合物、天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物、低聚物、以及它们的混合物。
5.如权利要求1和3所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述多相个人护理组合物包含按所述清洁相的重量计0.05％至10％的所述聚合物相结构剂。
6.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述清洁相还包含液晶相诱导结构剂。
7.如权利要求6所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述液晶相诱导结构剂选自由下列物质组成的组脂肪酸、脂肪醇、脂肪族酯、三羟基硬脂酸甘油酯、以及它们的混合物。
8.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计5％至40％的所述表面活性剂组分；优选包含按所述清洁相的重量计10％至30％的所述表面活性剂组分；更优选包含按所述清洁相的重量计12％至25％的所述表面活性剂组分；还更优选包含按所述清洁相的重量计13％至20.5％的所述表面活性剂组分；最优选包含按所述清洁相的重量计14％至18.5％的所述表面活性剂组分。
9.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述视觉上不同的相选自由下列相组成的组清洁相、有益相、不起泡结构化含水相、以及它们的组合。
10.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述清洁相与第二相的比率为99∶1至1∶99；优选为90∶10至10∶90；更优选为80∶20至20∶80；还更优选为70∶30至30∶70；最优选为50∶50。
11.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述清洁相包含(i)至少一种阴离子表面活性剂；(ii)至少一种电解质；(iii)至少一种链烷醇酰胺；和(v)水；其中所述清洁相为非牛顿剪切致稀；和所述清洁相具有等于或大于3000cps的粘度。
12.如权利要求11所述的稳定多相个人护理组合物，所述组合物还包含非必需的附加常规表面活性剂。
13.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述清洁相包含a.表面活性剂组分，所述表面活性剂组分包含(i)至少一种HLB为3.4至15.0的非离子表面活性剂；(ii)至少一种阴离子表面活性剂；(iii)至少一种两性表面活性剂；和b.电解质。
14.如权利要求2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述视觉上不同的相形成图案。
15.如权利要求1和14所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述图案选自由下列图案组成的组条纹状、几何状、大理石花纹状、以及它们的组合。
16.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述清洁相提供大于0.5帕斯卡的屈服应力。
17.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述清洁相提供大于500Pa-s的零剪切粘度。
18.如权利要求1和2所述的稳定多相个人护理组合物，其中所述清洁相提供至少600ml的总泡沫体积。
19.如权利要求1和2所述的稳定多相个人清洁组合物，其中所述组合物还包含非必需有益组分，其中所述非必需有益组分选自由下列物质组成的组润肤剂、颗粒、小珠、皮肤增白剂、芳香剂、着色剂、维生素及其衍生物、防晒剂、防腐剂、抗痤疮药物、抗氧化剂、螯合剂、精油、皮肤增感剂、抗微生物剂、以及它们的混合物。
20.一种向皮肤或毛发递送皮肤有益效果的方法，所述方法包括以下步骤a)将有效量的如权利要求1或权利要求2所述的稳定多相个人护理组合物分配到工具上，所述工具选自由下列组成的组清洁粉扑、面巾、海绵和人的手；b)使用所述工具，将所述组合物局部涂敷到所述皮肤或毛发上；和c)通过用水冲洗所述皮肤或毛发，将所述组合物从所述皮肤或毛发上除去。
全文摘要
本发明涉及一种稳定多相个人护理组合物，所述组合物包含至少两个视觉上不同的相；其中至少一个视觉上不同的相包含清洁相，所述清洁相包含按所述清洁相的重量计约2％至约90％的表面活性剂组分；并且其中所述清洁相包含聚合物相结构剂；并且其中所述视觉上不同的相形成图案。
文档编号A61K8/44GK101035503SQ200580034255
公开日2007年9月12日 申请日期2005年10月11日 优先权日2004年10月8日
发明者J·A·瓦格纳, K·S·魏, E·D·史密斯三世, S·米德哈, J·M·海恩里奇 申请人:宝洁公司