专利名称：用作杀菌剂的双(二氟甲基)吡唑的制作方法
用作杀菌剂的双(二氟甲基)吡唑本发明涉及双(二氟甲基)吡唑衍生物，涉及其农用化学活性盐，涉及其用途以及用于防治植物中和/或植物上或植物种子中和/或植物种子上的植物致病有害菌的方法和组合物，涉及制备所述组合物和经处理的种子的方法，以及涉及其用于防治农业、园艺和林业、动物健康、材料保护以及家用和卫生部门中植物致病有害菌的用途。本发明还涉及制备双(二氟甲基)吡唑衍生物的方法。已经知道特定的被取代的吡唑衍生物可用作杀菌性作物保护组合物(参见 TO 07/014290、WO 08/013925、WO 08/013622、WO 08/091594、WO 08/091580、WO09/055514、WO 09/094407、WO 09/094445、W009/132785、WO 10/037479、WO 10/065579、WO 10/066353、W010/123791 ;同样参见申请号如下的专利申请DE 102010000662. 9、PCT/EP 2010/003499, EP 09174510.9、EP 09174614.9、EP 09180073.O、EP 10161264.6、EP10163067. UEP 10164099. 3,EP 10172486. 2、EP10174012. 4、EP 10189067.1)。然而，特别在相对低的施用率下，这些化合物的杀菌活性不总是足够。
由于对现代作物保护组合物的生态学和经济学上的需求持续增长，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留形成和有利的制造，并且也可能出现例如抗性问题，持续需要开发新的作物保护组合物，尤其是杀菌剂，其至少在一些方面具有相对于已知组合物的优势。现在已经令人惊奇地发现，本发明的双(二氟甲基)吡唑衍生物实现所述目的中的至少某些方面且适用作作物保护组合物，尤其作为杀菌剂。本发明涉及式⑴的化合物
权利要求
1.式(I)的化合物
2.根据权利要求I的式(I)化合物， 其中符号各自定义如下 X是氧， R1是氢或氟，G 是 G1、G3 和 G4, R2是可含有最高达两个取代基的C3-C8环烷基，其中取代基各自独立地选自下列 氰基、卤素、羟基、氧基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基或苯基， R2也是可含有最闻达两个取代基的苯基，其中取代基各自独立地选自下列 氨基、卤素、氰基、羟基、SH、硝基、C (=0) H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C6-C14环烷基环烷基、C4-C10卤代环烷基烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C3-C8环烯基、c3-c8卤代环烯基、C2-C6烷氧基烷基、C4-Cltl环烷氧基烷基、c3-c8烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚硫酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C3-C8 二烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C10环烷基氨基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C4-C8环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C8环烷氧基羰基、C5-C10环烷基烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基、C4-C8环烷基氨基羰基、C2-C6卤代烷氧基烷基X1-C6-羟基烷基、C1-C6烷氧基X1-C6卤代烷氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烧氧基、C4-Cltl环烧基烧氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6齒代烯氧基、C2-C6块氧基、C2_C6齒代块氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6齒代烷基羰基氧基、C4-C8环烷基羰基氧基、C3-C6烷基羰基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C6烷基亚硫酰基、C1-C6齒代烷基亚硫酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6齒代烷基磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C6烷基磺酰基氨基、C1-C6卤代烷基磺酰基氨基或-LQ，R2也是可含有最高达两个取代基的5或6元环杂芳基，其中取代基各自独立地选自下列 碳上的取代基卤素、氰基、硝基、羟基、SH、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、c3-c6卤代环烷基、C4-Cltl烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C6-C14环烷基环烷基、C5-Cltl烷基环烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6烷基羰基硫基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚硫酰基、C1-C4卤代烷基亚硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基或-LQ， 氮上的取代基A-Cr烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C1-C4烷基磺酰基、C (=0) H、C (=0) Me、C (=0) OMe、苯甲基或苯基， R3是氢、氰基或C1-C3烷基， L是直接连接的键或氧， Q是可含有最闻达两个取代基的苯基，其中取代基各自独立地选自下列 卤素、氰基、羟基、硝基、SHX1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基X1-C4烷氧基X1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基或苯基， Q也是可含有最高达两个取代基的5或6元杂芳基，其中取代基各自独立地选自下列 碳上的耳又代基 卤素、氰基、羟基、硝基、SHX1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基X1-C4烷氧基X1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基或苯基， 氮上的取代基A-Cr烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基或苯基， 及其农用化学活性盐、金属配合物和N-氧化物。
3.根据任一项上述权利要求的式(I)化合物，其中符号各自定义如下 G是G3和/或G4且尤其是G3， 及其农用化学活性盐、金属配合物和N-氧化物。
4.根据任一项上述权利要求的式(I)化合物，其中符号各自定义如下 R2是可含有最闻达两个取代基的苯基，其中取代基各自独立地选自下列 氨基、卤素、氰基、硝基X1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基、c3-c8卤代环烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚硫酰基X1-C6卤代烷基亚硫酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、苯基， 及其农用化学活性盐、金属配合物和N-氧化物。
5.根据利要求4的式(I)化合物，其中 R2是苯基、2-氟苯基、2，6- 二氟苯基、2-乙酰基苯基、3-乙酰基苯基、2-羟基苯基、2_硝基苯基、2-[ (2_甲氧基乙氧基)甲基]苯基、2-[(乙基硫烧基)甲基]苯基、2-[(环丙基甲氧基)擬基]苯基、2-(烯丙氧基)苯基、3-( 丁-2-块-I-基氧基)苯基、2_( 丁氧基甲基)苯基、2_氣_6_甲酸基苯基、2_[ (2-甲基丙_2_稀-I-基)氧基]苯基、2_(2_甲氧基乙氧基)苯基、2-[ (3-甲基丁 _2-稀-I-基)氧基]苯基、3-(丙-2-块-1-基氧基)苯基、4-(丙_2_块_1_基氧基)苯基、3_甲酸基苯基、2-(环己基甲氧基)苯基、2-(戍-2-块-I-基氧基)苯基、2-甲酸基苯基、2_(环丙基氨基甲酸基)苯基、2_( 丁 _2_块-I-基氧基)-6-氣苯基、2_氣_6_(丙_2_块-I-基氧基)苯基、2_[(环己基擬基)氧基]苯基、2-[(环丙基擬基)氧基]苯基、3-(戍-2-块-I-基氧基)苯基、2-( 丁 -2-块-I-基氧基)苯基、2_[ (3, 3, 3- 二氟丙酸基)氧基]苯基、2_[(甲基横酸基)氨基]苯基、2-乙炔基苯基、2_(丙-2-炔-I-基氧基)苯基、4_[(甲基磺酰基)氨基]苯基、2-氨基苯基、3-轻基苯基、2-(甲氧基擬基)苯基、2_(氯甲基)苯基、4-(戍-2-块-I-基氧基)苯基、4-( 丁 _2_块-1-基氧基)苯基、2-氣-6-(丙_2_块-1-基氧基)苯基、2-氣-6- (2-甲氧基乙氧基)苯基、2-(稀丙氧基)_6~氣苯基、2- [ (2, 2, 2- 二氣乙氧基)甲基]苯基、2-[(乙基磺酰基)甲基]苯基或2-(羟基甲基)苯基， 及其农用化学活性盐、金属配合物和N-氧化物。
6.根据任一项上述权利要求的式(I)化合物,其中 R3是氢， 及其农用化学活性盐、金属配合物和N-氧化物。
7.根据任一项上述权利要求的式(I)化合物,其中 Rtz是氢， 及其农用化学活性盐、金属配合物和N-氧化物。
8.防治植物致病有害菌的方法，特征在于将根据权利要求I至7任一项的式(I)的化合物施用于植物致病有害菌和/或其生境。
9.防治植物致病有害菌的组合物，特征在于除填充剂和/或表面活性剂以外还含有至少一种根据权利要求I至7任一项的式(I)化合物。
10.根据权利要求I至7任一项的式(I)的双(二氟甲基)吡唑衍生物用于防治植物致病有害菌的用途。
11.制备防治植物致病有害菌的组合物的方法，特征在于将根据权利要求I至7任一项的式(I)的双(二氟甲基)吡唑衍生物与填充剂和/或表面活性剂混合。
12.根据权利要求I至7任一项的式(I)化合物用于处理转基因植物的用途。
13.制备根据权利要求I至7任一项的式(I)化合物的方法，包括下述步骤(E)至(J)中的至少一步 步骤(E):在碱存在下和任选地在溶剂存在下通式(VIII)的化合物与通式(IX)的化合物根据下述反应方案进行环加成得到式(X-a)或(Ia)的化合物(方案5)
全文摘要
本发明涉及式(I)的双(二氟甲基)吡唑衍生物其中符号R1、X和G具有说明书中所述含义，以及其农用化学活性盐、金属配合物和N-氧化物，和其用于防治有害植物致病菌的用途，以及制备式(I)化合物的方法。
文档编号A61K31/454GK102781937SQ201080064341
公开日2012年11月14日 申请日期2010年12月17日 优先权日2009年12月21日
发明者D·波茨, J·克卢彻, J·本特宁, P·克里斯托, P·瓦斯内尔, S·希勒布兰德, S·霍夫曼, U·沃肯道夫-诺依曼, 土屋知己 申请人:拜尔农作物科学股份公司