专利名称：一种维生素a微胶囊的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种稳定的维生素A微胶囊的制备工艺，涉及采用快速乳化，乳化液瞬间冷却的维生素A微胶囊的制备方法。
背景技术：
维生素A是维持人体生长、发育、生殖和细胞膜的稳定性所必需的一种物质。维生素A对弱光敏感，与暗视觉有关，缺乏时可导致夜盲症；它可维持上皮组织结构的完整与健全，缺乏时导致上皮干燥增生及角化，易致感染，对眼，呼吸道，消化道，泌尿道及生殖系统上皮的影响显著；长期缺乏维生素A，眼泪腺上皮不健全，眼泪减少，可发展成干眼病及角膜软化，伴角膜穿孔，最后失明；维生素A还可促进生长正常，缺乏时骨骼生长不良，生长发育受阻，生殖功能衰退。儿童每天需要维生素A 0. 45-1. 5mg,成人则为1. 5_;3mg。维生素A是脂溶性维生素，易溶于有机溶剂和脂肪，遇热、光、酸碱、氧气和重金属等均易变质，一般加工成微胶囊才能使用。微胶囊技术是将固体，液体和气体物质包埋在一个微型胶囊内，成为一种固体微粒的技术。该技术能够使被包埋的物质与外界环境隔离，有效地减少被包埋物质向环境的扩散和蒸发，掩盖被包埋的物质的异味，最大限度地保持其原有的色香味，理化性能和生物活性，防止营养成分被破坏，并具有缓释的功能。制备维生素A微胶囊一般将维生素A油与乳化剂一起乳化，将乳化液喷雾干燥或喷雾造粒，再经流态化干燥得到。中国专利CN1965657(A)介绍了一种维生素A微胶囊面粉营养强化剂的制备方法， 该方法以辛烯基琥珀酸粉酯HI-CAP100为壁材，以维生素A油为芯材，在5000-20000转/ 分钟下高速分散1-2分钟。然后再10-40Mpa下均质2次，而后经喷雾干燥制备微胶囊，制备的微胶囊平均粒径为85. 6微米。而中国专利CN101214219(A)介绍了制备维生素A，维生素E微胶囊的方法，其乳化过程中用到了 10000-20500rpm转速下的高剪切，在40-60Mpa 下均质3次，而后喷雾干燥制备微胶囊。上述方式制备由于乳化温度高，又在敞开环境中操作，易导致维生素A变质；同时由于乳化液体系不稳定，乳化完成后在喷雾干燥过程中乳液易分层，聚集的油滴易形成大颗粒，从而影响最终产品的包埋效果和生物利用度。中国专利CN101513394(A)报道了连续化纳米分散维生素A微胶囊的制备方法。将维生素A晶体与抗氧化剂溶剂一起研磨至维生素A粒径2-5微米，配成维生素A分散液，升温溶解后，冷却进入有液体分布器的超重力旋转填充床析晶器中，同时将含有保护胶体的水溶液用泵送入该超重力旋转填充床析晶器中，得到纳米分散的维生素A分散液，喷雾干燥得到维生素A微胶囊。由于采用上述连续纳米分散制备维生素A微胶囊则在使用溶剂过程中，会带来产品中的溶剂残留，无法得到较好品质的产品。中国专利CN101744790(A)介绍了一种连续化稳定维生素A微胶囊的制备方法，在氮气保护下，将维生素A晶体与抗氧化剂配成含抗氧化剂的维生素A溶油，用泵送入带有液体分布器的超重力旋转填充床乳化器中，同时将含有可凝胶化改性粉的水溶液经脱氧处理后用泵送入上述超重力旋转填充床乳化器，得到维生素A乳化液，喷雾干燥得到维生素A微胶囊。采用上述超重力旋转填充床乳化器，则其乳化效率不如高剪切乳化机；此外，乳化中所用的水若未进行脱氧处理，制备过程中就会对维生素A造成破坏。本发明人针对上述问题，提出了一种更佳技术工艺以获得更好品质的最终产品。
发明内容
本发明针对现有技术存在之缺失，其主要目的是提供一种更稳定的维生素A微胶囊的制备方法。为实现上述目的，本发明采用如下之技术方案一种更稳定的维生素A微胶囊的制备方法，其包括以下步骤
一、在无氧状态下，将维生素A与抗氧化剂按100:(0.05 0.5)的重量比于(50 65) °C下搅拌溶解均勻，配成含抗氧化剂的维生素A油溶液；在该温度下加入维生素A油重量百分比为(0. 1 0. 5) %的壳聚糖，搅拌45分钟；
二、加有壳聚糖的维生素A油溶液通过压滤器进行过滤，滤去壳聚糖，得到充分去除重金属的维生素A油溶液；
三、将纯化水通过热力喷雾除氧器充分除氧，然后投入无氧状态的溶解锅中；接着将新烯基琥珀酸淀粉酯投入已加入无氧水的乳化锅中，加热溶解，溶解温度为(50 65) °C，搅拌时间20分钟，以配成(40 50)%新烯基琥珀酸淀粉酯溶液；
四、将去除重金属后的维生素A油溶液和新烯基琥珀酸淀粉酯溶液送入在线乳化机进行快速乳化，乳化液通过冷却器冷却到(20 30) °C，进入无氧状态的中间罐中，得到的维生素A乳化液中维生素A油与新烯基琥珀酸淀粉酯的重量比为1: (2 4);
五、将上述维生素A乳化液进行热风喷雾干燥，其中调整进风温度为QOO MO)V，出风温度(90 130) °C，最终经热风喷雾干燥得到维生素A微胶囊。所述抗氧化剂为天然VE，天然VE含50%的生育酚；所述制备过程的无氧状态是指容器内抽真空后填补保护性气体，如氮气、二氧化碳、氩气，优选为氮气。本发明采用上述技术方案后，其有益效果在于维生素A是一种稳定性差的脂溶性维生素，在有光、氧、重金属、氧化剂、酸碱存在及较高温度环境下，其有效含量会明显下降。本发明采用壳聚糖对维生素A油进行残留重金属的去除，使维生素A免受重金属的影响，制成的微胶囊更稳定。壳聚糖是一种无毒无害的物质，其分子的氨基和羧基起螯合配位体的作用，因此是高性能的重金属捕集剂。对于金属离子的脱除回收率可达(95-100)%。维生素A油经过壳聚糖的吸附，未能检出油中的重金属。微胶囊制备过程全部在无氧状态中进行，所用的纯化水经过脱氧处理，制备过程不会对维生素A造成破坏，提高维生素A微胶囊外层的阻氧和抗氧化能力。维生素A油的乳化使用在线乳化机进行快速乳化，避免了乳化过程温度较高、时间较长对维生素A造成的破坏。乳化液的及时冷却，使维生素A免受温度的影响，微胶囊化过程得到更好的保护。本发明的核心在于生产过程对维生素A油进行了去重金属处理，操作在无氧状态下进行，较短的乳化时间，较低的乳化液温度，有效的保护维生素A不受外界环境因素的影响，保证维生素A微胶囊产品的稳定性。
具体实施例方式
下面结合具体实施例来对本发明进行详细说明 实施例1 预先对熔油锅进行无氧状态操作，即抽真空，真空度达到-0. 9Mpa以上，关闭真空阀， 补充氮气至常压。重复操作三次后打开加料口，微开氮气，加入维生素A 50KG，天然VE油 25g。关闭加料口，在一次抽真空和用氮气填补真空。开启搅拌，加热至内温55°C。微开氮气，开启加料口，加入壳聚糖0.05kg，搅拌45分钟。趁热通过碟式过滤器进行过滤，得到维生素A油溶液。将250kg的纯化水通过热力喷雾除氧，加入已除氧的溶解锅中，接着投入型号为 HI-CAP100的国民淀粉100kg，，配成40%的新烯基琥珀淀粉酯溶液。溶解锅再一次除氧后， 加热溶解。溶解温度50 60°C，搅拌20分钟。溶解好的维生素A油和新烯基琥珀淀粉酯溶液按1:2的比例进入在线乳化机，乳化后的物料通过冷却器冷却至20°C，进入无氧状态的中间罐中，随即进行喷雾干燥。喷雾干燥进风温度200 240°C，出风温度90 130°C，得到维生素A微胶囊。微胶囊包埋率为 99. 6%，经HPLC检测，维生素A的含量为51. 6万国际单位。常温储存两年，含量为50. 3万国际单位，含量下降2. 5%。实施例2:
预先对熔油锅进行无氧状态操作，即抽真空，真空度达到-0. 9Mpa以上，关闭真空阀， 补充氮气至常压。重复操作三次后打开加料口，微开氮气，加入维生素A 50KG，天然VE油 50g。关闭加料口，再一次抽真空和用氮气填补真空。开启搅拌，加热至内温55°C。微开氮气，开启加料口，加入壳聚糖0.02^g，搅拌45分钟。趁热通过碟式过滤器进行过滤，得到维生素A油溶液。将330kg的纯化水通过热力喷雾除氧，加入已除氧的溶解锅中，接着投入型号为 HI-CAP100的国民淀粉150kg，，配成45%的新烯基琥珀淀粉酯溶液。溶解锅再一次除氧后， 加热溶解。溶解温度50 60°C，搅拌20分钟。溶解好的维生素A油和新烯基琥珀淀粉酯溶液按1:2的比例进入在线乳化机，乳化后的物料通过冷却器冷却至25°C，进入无氧状态的中间罐中，随即进行喷雾干燥。喷雾干燥进风温度200 240°C，出风温度90 130°C，得到维生素A微胶囊。微胶囊包埋率为 99. 7%，经HPLC检测，维生素A的含量为38. 9万国际单位。常温储存两年，含量为37. 1万国际单位，含量下降2. 7%。实施例3:
预先对熔油锅进行无氧状态操作，即抽真空，真空度达到-0. 9Mpa以上，关闭真空阀， 补充氮气至常压。重复操作三次后打开加料口，微开氮气，加入维生素A 50KG，生育酚含量为50%的天然VE油250g。关闭加料口，在一次抽真空和用氮气填补真空。开启搅拌，加热至内温55°C。微开氮气，开启加料口，加入壳聚糖0.25kg，搅拌45分钟。趁热通过碟式过滤器进行过滤，得到维生素A油溶液。将400kg的纯化水通过热力喷雾除氧，加入已除氧的溶解锅中，接着投入型号为 HI-CAP100的国民淀粉200kg，，配成50%的新烯基琥珀淀粉酯溶液。溶解锅再一次除氧后， 加热溶解。溶解温度50 60°C，搅拌20分钟。溶解好的维生素A油和新烯基琥珀淀粉酯溶液按1:2的比例进入在线乳化机，乳化后的物料通过冷却器冷却至30°C，进入无氧状态的中间罐中，随即进行喷雾干燥。喷雾干燥进风温度200 240°C，出风温度90 130°C，得到维生素A微胶囊。微胶囊包埋率为99. 4%，经HPLC检测，维生素A的含量为31. 2万国际单位。常温储存两年，含量为30. 3万国际单位，含量下降2. 9%。本发明的重点在于，采用壳聚糖对维生素A油进行残留重金属的去除，使维生素A 免受重金属的影响，制成的微胶囊更稳定。壳聚糖是一种无毒无害的物质，其分子的氨基和羧基起螯合配位体的作用，因此是高性能的重金属捕集剂。对于金属离子的脱除回收率可达(95-100)%。维生素A油经过壳聚糖的吸附，未能检出油中的重金属。微胶囊制备过程全部在无氧状态中进行，提高维生素A微胶囊外层的阻氧。所用的纯化水经过脱氧处理，制备过程不会对维生素A造成破坏，提高维生素A微胶囊外层的阻氧和抗氧化能力。维生素 A油的乳化使用在线乳化机进行快速乳化，避免了乳化过程温度较高、时间较长对维生素A 造成的破坏。乳化液的及时冷却，使维生素A免受温度的影响，微胶囊化过程得到更好的保护。本发明的核心在于生产过程对维生素A油进行了去重金属处理，操作在无氧状态下进行，较短的乳化时间，较低的乳化液温度，有效的保护维生素A不受外界环境因素的影响， 保证维生素A微胶囊产品的稳定性。以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术范围作任何限制， 故凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
权利要求
1.一种维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下步骤一、在无氧状态下，将维生素A与抗氧化剂按100:(0.05 0.5)的重量比于(50 65) °C下搅拌溶解均勻，配成含抗氧化剂的维生素A油溶液；在该温度下加入维生素A油重量百分比为(0. 1 0. 5) %的壳聚糖，搅拌45分钟；二、将上述加有壳聚糖的维生素A油溶液通过压滤器进行过滤，滤去壳聚糖，得到充分去除重金属的维生素A油溶液；三、将纯化水通过热力喷雾除氧器充分除氧，然后投入无氧状态的溶解锅中；接着将新烯基琥珀酸淀粉酯投入已加入无氧水的乳化锅中，加热溶解，溶解温度为(50 65) °C，搅拌时间20分钟，以配成(40 50)%新烯基琥珀酸淀粉酯溶液；四、将去除重金属后的维生素A油溶液和新烯基琥珀酸淀粉酯溶液送入在线乳化机进行快速乳化，乳化液通过冷却器冷却到(20 30) °C，进入无氧状态的中间罐中，得到的维生素A乳化液中维生素A油与新烯基琥珀酸淀粉酯的重量比为1: (2 4);五、将上述维生素A乳化液进行热风喷雾干燥，其中调整进风温度为QOO MO)V，出风温度(90 130) °C，最终经热风喷雾干燥得到维生素A微胶囊。
2.根据权利要求1所诉的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于所述的抗氧化剂为天然VE。
3.根据权利要求2所诉的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于所述天然VE含 50%的生育酚。
4.根据根据权利要求1所诉的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于所述的新烯基琥珀酸淀粉酯为型号HI-CAP100的美国国民淀粉。
5.根据权利要求1至4任一项所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于所述无氧状态是指容器内抽真空后填补保护性气体。
6.根据权利要求5所述的维生素A微胶囊的制备方法，其特征在于所述保护性气体为氮气、二氧化碳或氩气。
全文摘要
本发明涉及一种更稳定的维生素A微胶囊的制备方法，其步骤如下首先在无氧状态下，将维生素A与抗氧化剂配成含抗氧化剂的维生素A油溶液，加入壳聚糖搅拌均匀，经充分搅拌后，过滤，除去壳聚糖，得到维生素A油溶液；接着将新烯基琥珀酸淀粉酯加入到已通过热力喷雾除氧器除氧的纯化水中，加热溶解，配成的新烯基琥珀酸淀粉酯溶液与维生素A油溶液按一定比例混合，通过在线乳化机快速乳化，并通过冷却器瞬间冷却。乳化液进行热风喷雾干燥，得到稳定的维生素A微胶囊。本发明所制得的产品贮存期达两年。
文档编号A61P3/02GK102198116SQ201110142578
公开日2011年9月28日 申请日期2011年5月30日 优先权日2011年5月30日
发明者何德海 申请人:何德海