专利名称：一种钙镁制氢剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及ー种抗氧化、抗衰老的复合保健制剂。
背景技术：
过剩的活性氧对构成组织细胞的生物大分子化学结构发生破坏性反应，导致DNA、脂质和蛋白的氧化损伤，其中羟自由基^OH)的毒性最強。随着破坏层次的逐步扩展，会损伤正常组织形态和功能的完整性。当损伤程度超过修复或丧失其代偿能力时，组织器官的机能就逐步发生紊乱及障碍，表现出机体逐渐趋于衰老。目前，有学者采用化学反应、细胞学等手段，证明了氢气溶解在液体中可选择性清除细胞体系中的 0H。医学界也陆续发现了氢气可在细胞保护和脏器损伤防护中发挥抗氧化和抗炎作用。氢的生物抗氧化作用具有非常鮮明的特点首先，氢的还原性比较弱，只与活性强和毒性强的活性氧反应，不与·具有重要信号作用的活性氧反应，这是氢选择性抗氧化的基础；其次，氢与自由基反应的产物也非常简单，例如与羟自由基反应生成水，多余的氢可通过呼吸排出体外，不会有任何残留，这明显不同于其他抗氧化物质。欲使水中含有较多的氢，向水中充入氢气是其中ー个办法，但由于氢气在水中溶解度低容易逸出，而使富氢水无法保存。电解水也可使水中富含氢气，但电解水需要较为复杂的装置，且不便于随身携帯，当水中物质较为复杂时，电解也可能产生ー些对人体不利的副产物。采用镁化学还原法是目前方便快速制取富氢水常用的ー个方法。林秀光专利《富氢水生成方法及富氢水生成器》CN 1840487A即采用经过烧结处理过的镁颗粒及银颗粒与水反应，由银颗粒净化富氢水。霍天增实用新型专利《氢水发生器》CN 201785234U，其中有效填充料也为镁。张会艳《ー种高效富氢水生成方法》CN102259939A则采用了加入铁作为催化剂的方法以加快镁与水的反应。上述各专利共同的缺陷是常温下镁与水反应缓慢，而且，反应生成的氢氧化镁会阻止制氢剂与水的进ー步反应，在使用一段时间后必须用酸加以清洗除去，给使用带来不便，同时沉淀物氢氧化镁也不能有效利用，而部分溶解的氢氧化镁进入饮用水，可能造成单独补镁且摄取量过高时抑制钙的吸收，如若合并肾功能障碍甚至有可能导致高镁血症，抑制中枢神经系统。发明人的在先专利《一种钙镁富氢水添加剂及其制备方法》，虽然在一定程度上解决了上述技术问题，但是作为初步解决方案，仍然具有一定的拓展空间。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种钙镁制氢剂，其可作为添加剂加入水、饮料或酒中，亦可涂抹于皮肤表面或作为浸泡液，能够除去体内或体表的活性氧，对各种氧化损伤的恢复、缓解饮酒引起的不适以及淡化皮肤的色斑、皱纹、恢复皮肤弹性、延缓衰老均有明显促进作用。为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案如下。
一种钙镁制氢剂，其主要组分为制氢剂，此制氢剂选自氢化钙、氢化镁、氢化钙镁、镁-氢化镁、钙-氢化钙、镁-氢化钙、钙-氢化镁、钙镁-氢化镁、钙镁-氢化钙、钙镁-氢化镁-氢化钙、珊瑚氢化钙镁、NaMgH3^ Mg2FeH6中的ー种或多种组合。作为本发明的一种优选技术方案，其组分中还包含钙镁单质或钙镁合金。作为本发明的一种优选技术方案，所述制氢剂的通式可记为MxCayMgzHn/mA，其中M为Na、K、Fe、Zn、Mn中的一种或多种组合，X=O 2, y=0 2, z=0 2, n=0 6 ;Ca、Mg的氧化态为0 2 ;A为金属氧化物、非金属单质或非金属氧化物，优选TiO2、MgO、Fe2O3、Fe3O4、SiO2, C (活性炭、碳纤维、炭黑、石墨、碳纳米管)邱为制氢剂与A质量比，m优选1/10 10/0. 25。作为本发明的一种优选技术方案，其组分中还包含pH调节剂；此pH调节剂选自氨基こ酸、柠檬酸、葡萄糖酸、葡萄糖酸内酷、苏糖酸、赖氨酸、L-盐酸赖氨酸、无水柠檬酸、L-抗坏血酸、胡萝卜酸、苹果酸、L-苹果酸、庚ニ酸、硫酸氢钠、酒石酸或其酸式盐、偏酒石酸或其酸式盐、丙氨酸或其盐、氨甲环酸或其盐、牛磺酸或其盐、琥珀酸或其酸式盐、富马酸
或其酸式盐、己ニ酸或其酸式盐、绿原酸或其盐中的ー种或多种组合；制氢剂与PH调节剂的重量比为I (0. 72 33)。作为本发明的一种优选技术方案，其组分中还包含钙镁比例调节剂，此钙镁比例调节剂选自柠檬酸钙、柠檬酸镁、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸镁、苹果酸钙、苹果酸镁、氨基こ酸钙、氨基こ酸镁、赖氨酸钙、赖氨酸镁、苏糖酸钙、苏糖酸镁、磷酸氢钙、磷酸氢镁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硅酸镁中的一种或多种组合；制氢剂、PH调节剂、钙镁比例调节剂三者中钙镁的重量比为I : (0.25 4)。作为本发明的一种优选技术方案，其组分中还包含杀菌剂，此杀菌剂选自单质银、胶体银、纳米银、银沸石、银陶瓷、银盐、银蛋白、银无环聚醚配合物中的ー种或多种；杀菌剂与制氢剂的重量比为0. 0015% I. 5%。作为本发明的一种优选技术方案，其组分中还包含赋形剂和载体，所述赋形剂选自赤藓糖醇、预胶化淀粉、塔格糖、普鲁兰多糖、山梨醇、硬脂酸镁、CMC、淀粉、糊精、胶质ニ氧化硅、微晶纤维素、羧甲基纤维素钠中的ー种或多种组合；所述载体选自微孔陶瓷、微孔玻璃、分子筛、坡缕石、海泡石、麦饭石、凹凸棒、活性炭或高孔容ニ氧化硅。作为本发明的一种优选技术方案，其组分中还包含助吸收剂和矿物质，所述助吸收剂为维生素D类添加剤，其中维他命D与钙之比< 800IU : IOOOmg ;所述矿物质为锂、锶、锌、碘、硒或钾，锂、锶、锌、碘、硒或钾的加入量与制氢剂之比分别为0. 2 5、0. 2 5、0. 2 5、0. 2 1、0. 01 0. 05、2 15,单位为mg/mmol。作为本发明的一种优选技术方案，其组分中还包含偏娃酸和ニ氧化碳，偏娃酸与制氢剂之比> 25,单位为mg/mmol, ニ氧化碳与制氢剂之比> 250,单位为mg/mmol。作为本发明的一种优选技术方案，其组分中还包含补益中草药，此补益中草药选自茶叶、红花、菊花、大寒、枸杞、绞股蓝中的ー种或多种组合；补益中草药与制氢剂之比为I 3,单位为g/mmol。采用上述技术方案所产生的有益效果在于①本发明的钙镁制氢剂采用氢化物作为主要制氢成分，其可在低温下更为迅速地与水反应，生成含氢制品，具有即用即制之特点；氢化物中的氢负离子H-，是已知的最强碱之一，是非常强的还原剂；负氢离子在水溶液中不能稳定存在，它可立即与水中的H+发生反应生成H2。②具体使用时还可以在氢化物中复配钙镁单质或其合金，氢化物可快速降低水的电位，从而缩短钙镁单质或其合金与水的反应时间，调整氢化物与钙镁单质或合金的比例，可以方便地调整制氢时间。③本发明采用了全新的pH调节剂，这些pH调节剂与上述制氢剂复配具有优良的保健效果，具体如下硫酸氢钠与制氢剂反应后生成硫酸钠，具有去胃中之实热，荡肠中之宿垢，润燥破结，清热消肿之功效；酒石酸能与多种金属离子络合，用作抗氧化增效剂，能够限制或预防体内分子氧化，防止形成自由基、偏酒石酸或其酸式盐具络合作用，可与酒石酸盐的钾或钙离子结合成可溶性络合物，使酒石酸盐处于溶解状态，从而控制沉淀的产生；丙氨酸对预防肾结石、协助葡萄糖的代谢具有促进作用，还有助缓和低血糖，改善身体能量；氨甲环酸或其盐是ー种蛋白酶抑制剂，通过可逆性阻断纤溶酶原分子上的赖氨酸结合位点，导致纤溶酶原不能转变为纤溶酶，从而有效抑制纤维蛋白溶解、产生止血抗炎的药理·效果，在抑制酪氨酸酶活性的同时还能降低黑色素细胞的活力；牛磺酸及其盐具有强肝利胆、解热、抗炎、降压、降血糖作用，能明显促进神经系统的生长发育和细胞増殖、分化，对降低血液中胆固醇含量有特殊疗效；琥珀酸或其酸式盐是三羧酸循环中重要的四碳ニ羧酸中间产物，能抑制被动及主动皮肤过敏反应；富马酸盐一直用于治疗严重银屑病，还清除炎症过程中释放的破坏性‘氧自由基’，作为ー种神经保护/抗氧化剂在帮助防止多发性硬化症MS中占居了特殊位置；己ニ酸或其酸式盐不吸湿，相当稳定，用做pH调节剂，酸味柔和，风味持久；绿原酸等多酚类物质被称为“第七类营养素”，是ー种重要的生物活性物质，具有抗菌、抗病毒、增高白血球、保肝利胆、抗肿瘤、降血压、降血脂、清除自由基和兴奋中枢神经系统等作用和养颜润肤、解除烟酒过多等特点。④钙、镁金属氢化物活性比金属钙、镁更高，在室温下便可与水发生更为剧烈的反应，更适合冷水快速制氢。⑤另外，本发明还具有下列优点金属氢化物与水反应生成氢氧化物，使水质呈现较强碱性的同时还会阻碍反应的进行，但该氢氧化物会与本发明中的PH调节剂发生反应生成相应的可溶性盐，不会影响其与水的进ー步反应；PH调节剂将大部分无用的氢氧化物转变为对人体健康有益且易于吸收的钙镁离子，同时还使钙镁富氢水的PH值从强碱性改进达到饮用水标准；本发明的添加剂可以协调钙、镁离子的含量，解决了因単独补镁而阻止钙的吸收和易导致高镁血症的问题；同时，人体在补充钙的同时补充镁，能够有效促进钙的吸收及钙在骨骼和牙齿中的沉积，増加补钙的效果；银是机体内组织成份之一，银杀菌材料中银离子浙出量一般为ppm级，所以对人体无毒害作用，活性极强的纳米银微粒具备超强的抗菌能力，其抗菌的有效浓度在纳摩尔水平，低于银离子的微摩尔水平近1000倍，加入适量的银杀菌材料对保障饮水安全是十分有效的。
具体实施例方式以下实施例详细说明了本发明。本发明所使用的各种原料及各项设备均为常规市售产品，均能够通过市场购买直接获得。实施例I
取高孔容ニ氧化硅(>2mL/g) 584g，放入球磨罐中，抽真空后加入氢化镁52. 6g，充入0. I 0. 3MPa氢气作为保护气，在350°C 380°C条件下机械球磨分散5h，制得ニ氧化娃负载氢化镁MgH2 / SiO2M合材料。再加入氨基こ酸60g,L-苹果酸214g,混合后分装于350目以上的密目袋中，再密封包装。实施例2取SBA —15分子筛467g，放入球磨罐中，抽真空后加入氢化钙42. lg，充入0. I
0.3MPa氢气作为保护气，在350°C 380°C条件下机械球磨分散5h，制得ニ氧化硅负载氢化钙CaH2 / SiO2M合材料。再加入苹果酸13g，柠檬酸115g，混合后分装于350目以上的密目袋中，密封包装。实施例3将葡萄糖酸132g，L苹果酸256g，溶于337mL水，加入高孔容ニ氧化硅(>2mL/g)365g，混匀后于110°C干燥后粉碎；将钙镁合金(20Ca80Mg)粉碎至60 250目，取39. 6g粉体和CaMgH3.72 27. 5g与上述载有葡萄糖酸和苹果酸的载体混合后分装于350目以上的密目袋中，密封包装。实施例4将粉碎至200 325目的镁粉24. 3g与氢化镁39. 5g混合均匀后，取31. 9mg,加入朽1檬酸I丐756mg、葡萄糖酸392mg、氨基こ酸37mg,混合后加入菊花3g,分装于热封型袋泡茶过滤纸中，包装后制成含钙镁富氢菊花茶。实施例5将粉碎至100 250目的钙粉与Mg/MgH2粉按重量比2. 4:1混合均匀后，取57kg，然后加入塔格糖31kg、苏糖酸113kg、氨基こ酸187kg,混合后压片，覆膜,包装。实施例6将钙镁合金(75Ca25Mg)粉碎20 150目，取粉体69kg，加Ca/MgH222kg，加入赖氨酸233kg、苏糖酸508kg、银溶胶23g,混合后压片，包装。实施例7将钙镁合金(30Ca70Mg)粉碎至20 250目，取粉体55kg，MgH2-CaH2 34kg，加入L-盐酸赖氨酸191kg、无水朽1檬酸249kg、100目赤藓糖醇25kg,混合后压片，包装。实施例8将钙镁合金(20Ca80Mg)粉碎至20 250 目，取粉体 26. 4kg，加 5%Mg/MgH2 13. 4kg，加レ盐酸赖氨酸165Kg、L-抗坏血酸213kg、100目赤藓糖醇45kg,混合后压片，包装。实施例9将1109g珊瑚钙与34. 5g粉碎至60 250目的钙镁合金(75Ca25Mg)及760g多孔ニ氧化硅催化剂混匀后放入氢气反应炉中。通入氢氮混合气体，其中氮气与氢气的比例为1:20 1:10，排气管通过矿物油鼓泡器后排空。反应温度控制在300 380°C，反应时间约2 IOh生成珊瑚氢化钙镁。冷却后加入苹果酸633g、柠檬酸739g，混合均匀后，分装于350目以上的密目袋中，再密封包装。实施例10将粉碎至400目或更高目数的镁粉48. 6g与Ca/CaH2粉54. 8g混合均匀，加胡萝卜酸173g、氨甲环酸524g混合后,分装。
实施例11将粉碎至20 150目的钙粉与36. 5kg与Mg/CaH2 11. Ikg混合后加入磷酸ニ氢钠242kg、胡萝卜酸86kg混合后，分装。实施例12将粉碎至100 250 目的钙镁合金(30Ca70Mg)27. 6kg 与 Mg/Ca/CaH2 粉 53. 2kg 混合，加入磷酸ニ氢钾612kg、绿原酸177kg，混合均匀后，分装于350目以上的密目袋中，再密封包装。实施例13将粉碎至100 250 目的钙镁合金(20Ca80Mg)52. 8kg 与 Mg/Ca/MgH2 粉 45. 4kg 混合，加入硫酸氢钠336kg、庚ニ酸112kg，混合均匀后，分装于350目以上的密目袋中，再密封包装。·实施例14将钙镁合金(75Ca25Mg)粉碎20 150 目，取粉体 34. 5kg，加 Mg/Ca/MgH2/CaH222. 1kg,加入富马酸135kg、硫酸氢钠60kg混合均勻后,分装于350目以上的密目袋中，再密封包装。实施例15将粉碎至20 150目的钙粉80. 2kg与Mg/MgH2/CaH2粉18. 5kg混合均匀后，加入庚ニ酸312kg、富马酸75kg混合均匀后，分装于350目以上的密目袋中，再密封包装。实施例16将中位粒径为80nm的镁粉24. 3mg与Ca/MgH2/CaH2粉65. Img混合均匀后，覆膜；将绿原酸198mg、磷酸ニ氢钾686mg,混合后,覆膜；密封合装。实施例17将粉碎至100 250目的钙镁合金(20Ca80Mg) 26. 4kg与NaMgH333. 5kg混合均匀后，加入葡萄糖酸157kg、L-苹果酸214kg混合均勻后分装。实施例18在！！气保护下，将52. 6kgMgH2添加5%的石墨球磨8h,再加入47kgTi02,混勻后加入酒石酸180kg、牛磺酸200kg,混合均勻后分装。实施例19将葡萄糖酸内酯119§，し苹果酸256§，溶于337111し水，加入高孔容ニ氧化硅(>211117g)365g，混匀后于110°C干燥后粉碎；将钙镁合金(20Ca80Mg)粉碎至60 250目，取39. 6g粉体和CaMgH3.72 27. 5g与上述载有葡萄糖酸和苹果酸的载体混合后分装于350目以上的密目袋中，密封包装。实施例20将粉碎至100 250目的钙镁合金(20Ca80Mg)26. 4kg与NaMgH333. 5kg混合均匀后，加入葡萄糖酸内酯142g、L-苹果酸214kg混合均勻后分装。上述实施例中的I丐镁制氢剂根据需要一般制成含0. Immol 3mmol制氢剂的片状或袋装制品，放入盛水容器中与水反应生成含钙镁的富氢水，可处理200mL 2000mL水；也可加工成颗粒状、棒状或其它形状，制氢剂含量也可根据所需处理水量不同进行相应调整。PH调节剂用量也可根据所需pH不同进行相应调整。
上述描述仅作为本发明可实施的技术方案提出，不作为对其技术方案本身的単一
限制条件。
权利要求
1.一种钙镁制氢剂，其特征在于其主要组分为制氢剂，此制氢剂选自氢化钙、氢化镁、氢化钙镁、镁-氢化镁、钙-氢化钙、镁-氢化钙、钙-氢化镁、钙镁-氢化镁、钙镁-氢化钙、钙镁-氢化镁-氢化钙、珊瑚氢化钙镁、NaMgH3^ Mg2FeH6中的一种或多种组合。
2.根据权利要求I所述的钙镁制氢剂，其特征在于其组分中还包含钙镁单质或钙镁I=I -Wl O
3.根据权利要求I所述的钙镁制氢剂，其特征在于其组分中还包含pH调节剂；此？!1调节剂选自氨基乙酸、柠檬酸、葡萄糖酸、葡萄糖酸内酯、苏糖酸、赖氨酸、L-盐酸赖氨酸、无水柠檬酸、L-抗坏血酸、胡萝卜酸、苹果酸、L-苹果酸、庚二酸、硫酸氢钠、酒石酸或其酸式盐、偏酒石酸或其酸式盐、丙氨酸或其盐、氨甲环酸或其盐、牛磺酸或其盐、琥珀酸或其酸式盐、富马酸或其酸式盐、己二酸或其酸式盐、绿原酸或其盐中的一种或多种组合；制氢剂与pH调节剂的重量比为I (O. 72 33)。
4.根据权利要求I所述的钙镁制氢剂，其特征在于其组分中还包含钙镁比例调节剂，此钙镁比例调节剂选自柠檬酸钙、柠檬酸镁、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸镁、苹果酸钙、苹果酸镁、氨基乙酸钙、氨基乙酸镁、赖氨酸钙、赖氨酸镁、苏糖酸钙、苏糖酸镁、磷酸氢钙、磷酸氢镁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硅酸镁中的一种或多种组合；制氢剂、PH调节剂、钙镁比例调节剂三者中钙镁的重量比为I : (O. 25 4)。
5.根据权利要求I所述的钙镁制氢剂，其特征在于其组分中还包含杀菌剂，此杀菌剂选自单质银、胶体银、纳米银、银沸石、银陶瓷、银盐、银蛋白、银无环聚醚配合物中的一种或多种；杀菌剂与制氢剂的重量比为O. 0015% I. 5%。
6.根据权利要求I所述的钙镁制氢剂，其特征在于其组分中还包含赋形剂和载体，所述赋形剂选自赤藓糖醇、预胶化淀粉、塔格糖、普鲁兰多糖、山梨醇、硬脂酸镁、CMC、淀粉、糊精、胶质二氧化硅、微晶纤维素、羧甲基纤维素钠中的一种或多种组合；所述载体选自微孔陶瓷、微孔玻璃、分子筛、坡缕石、海泡石、麦饭石、凹凸棒、活性炭或高孔容二氧化硅。
7.根据权利要求I所述的钙镁制氢剂，其特征在于其组分中还包含助吸收剂和矿物质，所述助吸收剂为维生素D类添加剂，其中维他命D与钙之比彡800IU:1000mg;所述矿物质为锂、锶、锌、碘、硒或钾，锂、锶、锌、碘、硒或钾的加入量与制氢剂之比分别为O. 2 5、O.2 5、0· 2 5、0· 2 1、0· 01 O. 05、2 15,单位为mg/mmol。
8.根据权利要求I所述的钙镁制氢剂，其特征在于其组分中还包含偏硅酸和二氧化碳，偏娃酸与制氢剂之比> 25,单位为mg/mmol, 二氧化碳与制氢剂之比> 250,单位为mg/mmoI。
9.根据权利要求I所述的钙镁制氢剂，其特征在于其组分中还包含补益中草药，此补益中草药选自茶叶、红花、菊花、大枣、枸杞、绞股蓝中的一种或多种组合；补益中草药与制氢剂之比为I 3,单位为g/mmol。
全文摘要
本发明公开了一种钙镁制氢剂，其主要组分为制氢剂，此制氢剂选自氢化钙、氢化镁、氢化钙镁、镁-氢化镁、钙-氢化钙、镁-氢化钙、钙-氢化镁、钙镁-氢化镁、钙镁-氢化钙、钙镁-氢化镁-氢化钙、珊瑚氢化钙镁、NaMgH3、Mg2FeH6中的一种或多种组合。本发明可作为添加剂加入水、饮料或酒中，亦可涂抹于皮肤表面或作为浸泡液，能够除去体内或体表的活性氧，对各种氧化损伤的恢复、缓解饮酒引起的不适以及淡化皮肤的色斑、皱纹、恢复皮肤弹性、延缓衰老均有明显促进作用。
文档编号A61K8/27GK102783691SQ20121029600
公开日2012年11月21日 申请日期2012年8月20日 优先权日2012年8月20日
发明者彭振业, 李志林 申请人:李志林