专利名称：基于神经酰胺和阳离子基聚合物的头发处理和保护组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于处理和保护头发，并在化妆品可接受的介质中含有至少一种神经酰胺和/或甘神经酰胺以及在主链中含有氮原子的阳离子聚合物的组合物。
本发明也涉及用这种组合物进行化妆处理的方法。
我们已经知道了能处理由于不良气候或处理头发不当而损坏头发的毛发配方技术的现状。我们也已为此目的而使用了阳离子聚合物，这种聚合物的优点是能改进化妆品性能，特别是干发及湿发的梳理性能和柔软性，也能保护头发纤维不受侵害。
但是，某些阳离子聚合物的梳理性能不令人满意，还有一种倾向，比如当重复使用时会使头发变重、变糙。
我们还知道了为保护头发纤维目的已和胆固醇酯结合的神经酰胺或甘神经酰胺。
但是，此后一类组合物，或仅仅是神经酰胺用于头发时，无论是湿发还是干发都不能得到满意的化妆性能。
本发明人意外地发现，神经酰胺或甘神经酰胺与某些阳离子聚合物结合能导致特别有利的化妆性能，特别是涉及到湿梳理的性能。
特别是观察到，这种结合的协同作用并不是两种组分性能的简单加合，特别是在具有低浓度或零浓度的洗涤表面活性剂的非洗涤剂介质中时。
本申请人观察到，通过在主链中含有伯胺、仲胺、叔胺或季铵；并且在水中的1％(重量)溶液粘度低于15mpa·s的阳离子聚合物与神经酰胺或甘神经酰胺结合而特别产生这样的效果。
在WO93/02656申请中我们看到了使用神经酰胺或甘神经酰胺的阳离子分散液，但在此分散液中使用的阳离子表面活性剂与按照本发明所使用的阳离子聚合物是不同的，它们无法得到所研究的效果，特别是它们不能保护纤维。
因此，本发明的目的是一种以神经酰胺和/或甘神经酰胺以及阳离子聚合物为主要成分，用于处理和保护头发的非洗涤组合物。
本发明的另一个目的是使用这种组合物对头发进行化妆处理的方法。
通过阅读下面的叙述与实施例，本发明的其它目的将不言而喻。
按照本发明的这种用于处理和保护头发的组合物，其基本特征在于，在可为化妆接受的介质中含有至少一种神经酰胺和/或甘神经酰胺以及至少一种在其主链上含有氮原子，且其1％水溶液的粘度低于或等于15mPa·s的阳离子聚合物，该组合物含有低于4％的阴离子表面活性剂和/或两性和或两性离子表面活性剂。
按照本发明可用的阳离子聚合物选自在聚合主链上含有伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的阳离子聚合物。其分子量高于500，推荐为1000。此聚合物还表现出如上所定义的粘度性能。
按照本发明具体可使用的阳离子聚合物选自(1)含有哌嗪基链节和直链或支链二价亚烷基或羟基亚烷基，必要时插入氧原子、硫原子、氮原子或芳环或杂环等链节的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季碱化产物。在法国专利2,162,025和2,280,361中叙述过这类聚合物。
(2)特别是通过酸化合物与多胺缩合而制得的可溶于水的聚氨基酰胺。这种聚氨基酰胺可用缩水卤代甘油、二环氧化物、二元酸酐、不饱和酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁二烯、双卤代酰基二胺、双卤化烷基或由二官能活性化合物与双卤代醇、双氮杂环丁二烯、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、缩水卤代甘油、二环氧化物或双不饱和衍生物反应得到的低聚物等交联，交联剂的用量为每个聚氨基酰胺的胺基用0.025—0.35摩尔。
这种聚氨基酰胺可被烷基取代，或含有一个或几个叔胺、季铵官能团。在法国专利2,252,840和2,368,508中具体叙述了这种聚合物。
(3)由多亚烷基多胺和多元羧酸缩合，然后用二官能反应剂烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物。例如可举出已二酸—二烷基胺基(羟基烷基)二亚烷基三胺聚合物，其中的烷基含有1—4个碳原子，推荐是甲基、乙基、丙基。在法国专利1,583,363中叙述过这种聚合物。
在这种衍生物中，更具体可列举已二酸—二甲基胺基羟丙基二亚乙基三胺聚合物(Sandoz公司以商品名Cartaretine F，F4或FR出售)。
(4)通过含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的多亚烷基多胺与选自二醇酸及具有3—8个碳原子的脂族二元羧酸的二元羧酸反应得到的聚合物。多亚烷基多胺与二元羧酸的摩尔比为0.8∶1—1.4∶1，得到的聚氨基酰胺与环氧氯丙烷反应，环氧氯丙烷与聚氨基酰胺的仲胺基之比为0.5∶1—1.8∶1。法国专利3,227,615和2,961,347中具体叙述过这种聚合物。
Hercules lncorporated公司以商品名Hercosett，Hercules公司以商品名PD170或Delsett101出售具体为已二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的这类聚合物。
(5)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环状均聚物，比如含有相当于式(I)或式(II)的链节构成主链的均聚物
式中l和t是0或1，且l＋t＝1；R3是氢或甲基；R1和R2彼此独立地代表一个具有1—22个碳原子的烷基、其烷基最好含有1—5个碳原子的羟烷基、低级酰胺基烷基(这时R1和R2可共同与一个氮原子相联)、如哌啶基或吗啉基的杂环基；Y-是一个阴离子，如溴、氯、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根和磷酸根。
在如上面所定义的聚合物中，具体可举出Merck公司以商品名Mcrqllat100出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，其分子量低于100,000。
在法国专利2,080,759及其补充证书2,190,406中具体叙述过这类聚合物。
(6)含有相当于下式的重复链节的聚季铵盐聚合物 式中R4与R5，R6与R7可以是相同或不同的，代表含有1—20个碳原子的脂族、脂环或芳脂基团，或低级羟基烷基族基，或者是R4及R5及R6及R7一起或分别与它们所连的氮原子构成必要时含有第二个非氮杂原子的杂环，R4、R5、R6和R7还可以代表由氰基、酯基、酰基、酰胺基或 或 NH—R8D取代的线型或支链C1—C6烷基，这里R8是一个亚烷基、D是一个季铵基。
A1和B1代表含有2—20个碳原子、线型式分枝、饱和或不饱和的聚亚甲基，它们还可含有与主链相连或插入主链的一个或几个芳香环，或一个或几个氧原子、硫原子或亚砜基、砜基、二硫基、氨基、烷基胺基、羟基、季铵基、脲基、酰胺基或酯基，以及X-代表由无机酸或有机酸得到的阴离子。
A1和R4和R6可以与和它们相连的两个氮原子构成一个哌嗪环，此外，若A1代表一个线型或分枝的、饱和或不饱和的亚烷基或烃基亚烷基，B1也可代表(CH2)n—CO—D—OC—(CH2)n—基团，这里D代表a)如式—O—Z—O—的二元醇残基，这里Z代表线型或分枝的烃基或相当于下式的基团
这里x和y代表1—4的整数，代表确定而单一的聚合度，即1—4中任何一个数代表着平均聚合度；b)双仲二胺残基，如哌嗪衍生物；c)如下式双伯二胺残基—NH—Y—NH—式中Y代表线型或分枝的烃基，或者如下的二价基—CH2—CH2—S—S—CH2—CH2—d)如式—NH—CO—NH的N，N′—亚脲基；X-是阴离子，如氯或溴。
这类聚合物的分子量一般为1,000—100,000。
在法国专利2,320,330、2,270,846、2,316,271、2,336,434和2,413,907及美国专利US—A—2,273,780、2,375,853、2,388,614、2,454,547、3,206,462、2,261,002、2,271,378、3,874,870、4,001,432、3,929,990、3,966,904、4,005,193、4,025,617、4,025,627、4,025,653、4,026,945和4,027,020中专门叙述过这种聚合物。
(7)由式(IV)的链节构成的季铵聚合物
式中R9、R10、R11和R12可是相同或不同的，代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β—羟基乙基、β—羟基丙基或—CH2CH2(OCH2CH2)p—OH，这里P等于0或1—6的整数，只要求R9、R10、R11和R12不同时代表氢原子；x与y可以相同或不同，是1—6的整数；m是0或1—34的整数；x代表卤原子；A代表二卤化物的残基，推荐代表—CH2—CH2—O—CH2—CH2—在专利申请EP—A—122,324中更详细地叙述过这种化合物。
可举从中选择的一个实例，即MIRANOL公司出售的商品Mi-rapol A15、Mirapol AD1、Mirapol AZ1、Mirapol175等。
神经酰胺和/或甘神经酰胺其本身是公知的，其天然分子或合成分子相当于通式 (V)式中
R13代表一个线型或分枝的、饱和或不饱和的，源于C14—C30脂族酸的烷基，此基团可在α位被羟基取代，或在ω位被羟基取代，此羟基又被C16—C30的饱和或不饱和脂族酸酯化；R14代表氢原子或(葡糖基)n、(半乳糖基)m或硫代半乳糖基；式中n为1—4的整数；m为1—8的整数；R15是饱和的或在α位不饱和的C15—C26烃基、它可被1个或几个C1—C14烷基取代；当为天然神经酰胺或甘神经酰胺时，R15还能代表C16—C26的α羟基烷基，必要时该羟基可被C16—C30的α—羟基酸酯化。
推荐的神经酰胺为Downing在Arch.Dermatol，Vol，123，1381—1384，1987中或在法国专利FR—2,673,179中叙述过的那些，它们的结构如下
更特定推荐的神经酰胺是式中字母有如下意义的一类化合物R13代表源于C16—C22脂肪酸的饱和或不饱和烷基；R14代表氢；R15代表C15的线型饱和基。
在这类化合物中，例如有—N—亚油酰基二氢神经鞘氨醇，—N—酰基二氢神经鞘氨醇，—N—棕榈酰基二氢神经鞘氨醇，—N—硬脂酰基二氢神经鞘氨醇，—N—山俞酰基二氢神经鞘氨醇，或者这些化合物的混合物。
也推荐使用式中有如下定义的一类R13代表源于脂族酸的饱和或不饱和烷基；R14代表半乳糖基或硫代半乳糖基；以及R15代表—CH＝CH—(CH2)12—CH3。
可以举出Waitaki lnternational Biosciences公司出售的商品名为Giyoocer的由这些化合物的混合物组成的商品。
推荐以活性物重量表示的阳离子聚合物的用量为组合物总重的0.05—5％，最好为0.1—3％。
推荐以活性物重量表示的神经酰胺和或甘神经酰胺的用量为组合物总重量的0.005—5％，最好为0.01—3％。
此组合物中可含有表面活性剂，如非离子或阳离子表面活性剂，其用量一般为0.1—10％(重量)。
在本发明的一个推荐实施方案中使用的非离子型表面活性剂,其本身是公知的，可选自具有8—18个碳原子脂族链的醇、α—二元醇、烷基酚、聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油基化的脂族酸，乙氧基和丙氧基数为2—50，甘油基数为2—30。
还可以举出环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷、环氧丙烷与脂族醇的缩合产物；推荐含有2—30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂族酰胺、平均含有1—5个甘油基，特别是含有1.5—4个甘油基的聚甘油基化的脂族酰胺；推荐具有2—3摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂族胺；具有2—30摩尔环氧乙烷的乙氧基化山梨糖醇的酯族酸酯，蔗糖的脂族酸酯，聚乙二醇的脂族酸酯，烷基聚葡糖苷，N—烷基葡糖胺衍生物，胺氧化物，如C10—C14烷基胺氧化物或N—酰基—氨丙基吗啉氧化物。特别推荐烷基聚葡糖苷和聚甘油脂族酸单醇酯、α二元酯、烷基酚酯。
按照本发明的组合物可含有阳离子表面活性剂，如必要时加以聚乙氧基化的脂族伯胺、仲胺或叔胺的盐；季铵盐，比如四烷基铵、烷基酰胺烷基三烷基铵、三烷基苄铵、三烷基羟烷基铵或烷基吡啶等的氯化物或溴化物、咪唑啉衍生物。
该组合物可含有增稠剂，如藻酸钠、阿拉伯树胶、纤维素衍生物(如甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素)、瓜耳树胶或其衍生物、占吨胶、硬葡聚糖、交联聚丙烯酸、聚氨酯、必要时进行交联的马来酸酐基共聚物、与天然型脂族链载体相连的增稠剂，如商品名为Natrosol Plus的商品，合成增稠剂如商品名为Pemulen的商品。
也能通过将聚乙二醇与聚乙二醇单硬脂酸酯或二硬脂酸醇进行混合，或将磷酸酯与酰胺混合而得到增稠剂。
化妆可接受的介质推荐由水或由水与化妆可接受的溶剂(如一元醇、多元醇、乙二醇醚或脂族酸酯)混合物组成，可单独或混合使用。
具体可举出低级醇(如乙醇、异丙醇)、多元醇(如甘油、二乙二醇)、乙二醇醚、乙二醇或二乙二醇的烷基醚。
此组合物的pH值一般为2—9，特别是3—8。可通过本身是公知的化妆可接受碱化剂或酸化剂调节pH值。
按照本发明的组合物可含有防腐剂、螫合剂、软化剂、泡沫调节剂、酸化剂或碱化剂、香料、着色剂、粘度调节剂、珠光剂、吸水剂、抗成膜剂、抗皮脂溢剂、阳光过滤剂、蛋白质、维生素、羟基酸、盐、解毒剂、烫发的变形剂或固定剂或者是它们的混合物。
此外，可使用其它的调节剂。为此可列举出加氢或不加氢的、合成的或非合成的、含有烃类的、环状或脂族的、饱和或不饱和的、线型或分枝的可溶或不溶的脂族醇天然油；挥发性或非挥发性的、有机改性或未改性的、可溶于介质或不溶于介质的聚硅氧烷；全氟化或含氟的油、聚丁烯或聚异丁烯，呈液态、膏状或固态的脂族酯、多羟基醇酯、甘油酯、天然蜡或合成蜡、硅橡胶或硅树脂；蛋白质或这些不同添加剂的混合物。
可以在洗发的前后、在烫发的前后或在变形与固定的时间之间、在头发脱色或染色的前后，或在将卷发弄直的前后使用按照本发明的组合物。还可以用它为角质纤维，如头发染色，在这种情况下，它含有染发剂领域中公知的氧化着色剂和/或直接着色剂。在CharlesZviak的“Sciences des Traitements Capillaires”(《头发处理科学》)Ed.Masson，1988中专门叙述了这类着色剂。此类组合物还可用于烫发，这时它含有变形剂或固定剂即中和剂，按照本发明它用于头发的变形和固定。在上述Charles Zviak的“Siences des TraitementsCapillaires”中专门叙述了这种产品。
该组合物一般呈乳液或分散液或溶液的形式存在。
它们也可以呈流动液体或粘稠液体、凝胶或脂状物的形式存在。
它们可以以原状态使用，或在用前稀释。
它们也可在压力下被包装在容器中，并以喷雾剂、液体、油脂、凝胶或泡沫的形式出售。
它们可被漂洗或不洗。
本发明的另一个目的包括了处理头发的方法，这包括将如上所定义的组合物涂在待处理的头发上，然后如有必要进行漂洗。
下面的各实施例用来说明本发明，而不具有限制的性质。
实施例实施例1制备如下的组合物—以商品名Mirapol A15出售的聚季铵盐2(CTTFA)1g(活性物)—神经酰胺A 0.5g——APG300 2gHenkel公司出售的烷基(C9/C10/C11)聚糖苷(1.4)50％活性物水溶液—羟乙基纤维素 0.5g—水 适量至100g用NaOH调节pH至7.5。
加压方案组合物90gAerogaz3—2 10g此组合物在气溶胶容器出口处形成泡沫，将其涂在头发上，在搔抓按摩后不再显露。
神经酰胺A如下式的油酰二氢神经鞘氨醇
式中R15＝C15H31R13＝C17H33聚合物A含有如下式链节的聚合物 在法国专利2,270,846中制备并叙述了该聚合物。
实施例2—5实施例 22A 2B神经酰胺A 0.2g 0.7g —聚合物A 0.5g— 0.7g2—丙醇 60g 60g 60g水适量加至 100g 100g 100g实施例2A和2B不是按照本发明的。
在一绺2.5g预先洗涤并漂洗过的头发上涂布5g组合物。放置5分钟，然后用流水漂洗。然后评价该湿发的梳理性能。
我们观察到，用组合物2的梳理性能明显优于用只含神经酰胺或只含阳离子聚合物的组合物2A和2B所得到的梳理性能。
使用如下聚合物代替聚合物A得到类似的结果，这些聚合物是Mirapol A15、Merquat100和在法国专利FR2,252,840中所述的用环氧氯丙烷交联的二亚乙基二胺与己二酸的缩聚物。
Merguat100(Calgon)是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(聚季铵盐—6)。
实施例6制备如下组合物——1—氨基—4—β—甲氧基乙基氨基苯二酸盐0.71g——1—羟基乙氧基—2，4—二氨基苯二盐酸盐 0.72g——混合鲸蜡醇和硬脂醇(50/50) 18g——2—辛基十二醇3g——含有15摩尔环氧乙烷的乙氧基化鲸蜡基硬脂醇 3g——月桂基硫酸铵(30％活性物) 12g(3.6g活性物)——N—油酰基二氢神经鞘氨醇0.3g——如下式链节构成的聚合物 3g可按法国专利BF2,270,846和2,333,012中所述方法制备。 —氨水(22°Be) 12g—亚硫酸氢钠(35°Be)1.5g—香料 适量—软化水 适量至100g此染发组合物是脂状物，将其与1.5倍其重量的稀释到20倍体积的双氧水混合。
将得到的脂状混合物在含90％白发的灰发上涂布30分钟。
在漂洗与洗涤后，得到蓝色色调。
实施例7制备如下变形组合物—硫代乳酸8g—氨水适量pH＝7—碳酸氢铵 6.5g—螯合剂0.2g—N—油酰基二氢神经鞘氨醇 0.1g—可按法国专利BF2,270,846和2,333,012中所述方法制备含下式链节的聚合物3g —烷基C9/C10/Cn聚糖苷(1.4)(APG300)3.5g(活性物)—香料适量—脱盐水适量至 100g将头发盘在直径4—10mm的发卷上，然后放置10—15分钟让组合物发生作用。
在漂洗之后，在经过变形的头发上涂布稀释到8体积且其pH为4的双氧为基础的氧化性组合物。
让此氧化剂组合物发生作用5分钟，然后漂洗头发，这时去掉发卷。这时头发表现出很好的卷曲状。
权利要求
1.用于处理和保护头发的组合物，其特征在于，它在化妆可接受的介质中含有至少一种神经酰胺和/或甘神经酰胺，以及至少一种在其主链上含有伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团，且其1％(重量)活性物水溶液粘度低于15m.Pa.s的阳离子聚合物，该组合物含有不多于4％(重量)的阴离子和/或两性和/或双离子表面活性剂。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于，该阳离子聚合物选自(1)由哌嗪基链节和具有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，必要时该聚合物链可插入氧原子、硫原子、氮原子或芳环或杂环；以及这种聚合物的氧化和/或季铵盐化产物；(2)可溶于水，必要时被交联和/或烷基化的聚氨基酰胺；(3)由多亚烷基多胺与多元羧酸缩合，然后用二官能反应剂烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物；(4)通过含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的多亚烷基多胺与二元羧酸反应所得到的聚合物；(5)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环状均聚物；(6)多季铵盐聚合物。
3.按照权利要求1或2中任一项的组合物，其特征在于，该神经酰胺和/或甘神经酰胺选自具有如下通式的化合物 式中R13代表源于C14—C30的脂族酸、线型或分枝、饱和或不饱和的烷基，它在α位可被羟基取代，在ω位可被C16—C80的饱和或不饱和脂族酸酯化的羟基取代；R14代表氢原子或(葡糖基)n、(半乳糖基)m或硫代半乳糖基；此处n是1—4的整数；m是1—8的整数；R15是饱和的或在α位不饱和的，且可被1个或几个C1—C14烷基取代的C15—C26烃基；在天然的神经酰胺或甘神经酰胺的情况下，R15也可代表C15—C26α—羟基烷基、必要时被C16—C30的α羟基酸酯化的羟基。
4.按照权利要求1—3中任一项的组合物，其特征在于，以活性物重量计的阳离子聚合物含量为该组合物总重量的0.05—5％，推荐为0.1—3％。
5.按照权利要求1—3中任一项的组合物，其特征在于，以活性物重量计的神经酰胺和/或甘神经酰胺含量为该组合物总重量的0.005—5％，推荐为0.01—3％。
6.按照权利要求1—5中任一项的组合物，其特征在于，该组合物的pH值为2—9。
7.按照权利要求1—6中任一项的组合物，其特征在于，该组合物还含有非离子和/或阳离子表面活性剂。
8.按照权利要求1—7中任一项的组合物，其特征在于，该组合物含有增稠剂。
9.按照权利要求1—8中任一项的组合物，其特征在于，该化妆可接受的介质包括水、水和化妆可接受溶剂的混合物，后者选自一元醇、多元醇、乙二醇醚或脂族酸酯，它们可单独或混合使用。
10.按照权利要求1—9中任一项的组合物，其特征在于，该组合物还含有防腐剂、螯合剂、软化剂、泡沫调节剂、着色剂、粘度调节剂、珠光剂、吸水剂、抗成膜剂、抗皮脂溢剂、阳光过滤剂、蛋白质、维生素、α—羟基酸、盐、解毒剂、香料、烫发变形剂或固定剂，或以上这些物质的混合物。
11.按照权利要求1—10中任一项的组合物，其特征在于，该组合物还含有其它一些调节剂，它们选自加氢或不加氢的、合成或非合成的、环状或脂族的、线型或分枝的、饱和或不饱和的脂族醇天然油；挥发性或非挥发性、有机改性或不改性、可溶于或不溶于所述介质的聚硅氧烷；含氟或全氟化油；聚丁烯、聚异丁烯；脂族酯、多羟基醇酯、甘油酯；合成蜡或天然蜡、硅橡胶和硅树脂；蛋白质或这些不同添加剂的混合物。
12.按照权利要求1—11中任一项的组合物，其特征在于，它呈流动或粘稠的液态、凝胶或脂状物、泡沫的形状，必要时在压力下被包装的形式存在。
13.不洗涤的处理与保护头发的方法，其特征在于，在头发上涂布如权利要求1—12中任一项所定义的组合物，在放置一定时间后，如有必要将其漂洗掉。
14.按照权利要求1—12中任一项所定义的组合物在头发的非洗涤处理方面的应用。
15.按照权利要求1—12中任一项所定义的组合物在染发方面的应用。
16.按照权利要求1—12中任一项所定义的组合物在染发方面的应用。
全文摘要
用于处理和保护头发的组合物，其特征在于，它在化妆可接受的介质中含有至少一种神经酰胺和/或甘神经酰胺，以及至少一种在链中含有伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团，且其1％(活性物重量)水溶液粘度低于15mPa·s的阳离子聚合物，该组合物含有不多于4％(重量)的阴离子和/或两性和/或两性离子表面活性剂。
文档编号A61K8/92GK1114555SQ9510471
公开日1996年1月10日 申请日期1995年4月21日 优先权日1994年4月22日
发明者C·杜比福, D·考怀特 申请人:奥里尔股份有限公司