专利名称：含有吡唑并－[1,5－a]－嘧啶氧化显色碱和萘成色剂的染色组合物及染色方法
技术领域：
本发明涉及一种角蛋白纤维氧化染色组合物，该组合物含有至少一种吡唑并-[1，5-a]-嘧啶氧化显色碱和至少一种萘成色剂，以及使用该组合物的氧化染色方法。
已知使用含有氧化染料前体，具体地是邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚、双-苯基亚烷基二胺或杂环化合物的染色组合物，进行角蛋白纤维，具体地是人发的染色，这些氧化染料前体通常称作氧化显色碱。氧化染料前体，即氧化显色碱是无色或浅色的化合物，当它们与氧化产品配合时，能够通过氧化偶合作用而产生有色的和染色的化合物。
人们还知道，这些氧化显色碱通过与成色剂(即染色辅助剂)配合时，可以改变用这些氧化显色碱所获得的色泽，这些成色剂具体地选自芳族间二胺、间氨基苯酚、间二酚和某些杂环化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的各种各样分子能够使颜色丰富多彩。
利用这些氧化染料达到的所谓“永久”染色还应该满足某些要求。因此，这种染色应该没有生理毒性方面的缺陷，还必须能够达到所要求强度的色调，对外界因素(光、恶劣天气、洗涤、烫发、出汗、摩擦)还必须具有良好的稳定性。
这些染料还必须能够盖住白发，最后，它们的选择性必须尽可能地小，即顺着同一根角蛋白纤维染色的差别尽可能最小，这是因为实际上角蛋白纤维在其梢与根之间敏感(即损坏)程度很不相同。
具体地，在法国专利申请FR-A-2 750 048中已经提出单独或与一种或多种成色剂配合使用吡唑并-[1，5-a]-嘧啶氧化显色碱。但是，染色并不总是能达到足够强的色彩，或能耐受头发可能受到的各种不同的刺激。
然而，申请人现在完全预想不到地和非常惊奇地发现，下面定义的化学式(I)吡唑并-[1，5-a]-嘧啶和至少一种下面定义的化学式(II)取代萘类成色剂配合起来可获得很强的染色，对头发可能受到的各种不同的刺激(洗涤、光、恶劣天气、烫发、汗水、摩擦等)还具有改进的稳定性。
这些发现构成了本发明的基础。
因此，本发明的第一个目的是用于角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维的氧化染色组合物，其特征在于它在合适的染色介质中含有-至少一种选自下述化学式(I)吡唑并-[1，5-a]-嘧啶或其与一种酸或与一种碱的加成盐的氧化显色碱
式中-R1、R2、R3和R4，相同或不同，代表氢原子、(C1-C4)烷基、芳基、羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基(胺可用乙酰基、脲基或磺酰基保护)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可构成具有5或6节链的脂族环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基-(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基；-基X，相同或不同，它们代表氢原子、(C1-C4)烷基、芳基、羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可构成具有5或6节链的脂族环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基-(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]-氨基；卤素原子、羧酸基团或磺酸基团；-i等于0、1、2或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；但条件是-①p+q的和不等于0；
-②当p+q等于2时，n等于0，且NR1R2和NR3R4基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-③当p+q等于1时，n等于1，且NR1R2(或NR3R4)基团和OH基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
-和至少一种选自下述化学式(II)取代萘与它们和一种酸的加成盐的成色剂
其中-R5代表氢原子、、-CO-R基，式中R代表(C1-C4)烷基；-R6代表氢原子、羟基、(C1-C4)烷基或-SO3H基；-R7代表氢原子或羟基；其条件是R5-R7基中至少一个基不是氢原子。
正如前面所指出，本发明染色组合物染色很强，还对各种不同外部因素(光、恶劣天气、洗涤、烫发、汗水、摩擦)的作用具有极佳的稳定性。
本发明还有一个目的是使用该染色组合物进行角蛋白纤维氧化染色的方法。
在本发明染色组合物中作为氧化显色碱使用的化学式(I)吡唑并-[1，5-a]嘧啶是已知的化合物，在专利申请FR-A-2 750 048中描述过，其内容构成本申请组成整体的部分。
在本发明染色组合物中可作为氧化显色碱使用的化学式(I)吡唑并-[1，5-a]嘧啶，具体地可列举-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；
-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基-5-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-3-氨基-7-β-羟乙基氨基-5-甲基-吡唑并-[1，5-a]-嘧啶；-2-(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N-7，N-7-四甲基吡唑并-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；及它们与一种酸或一种碱的加成盐。
在本发明染色组合物中作为成色剂使用的化学式(II)取代萘，具体可列举1，7-二羟基萘，2，7-二羟基萘，2，5-二羟基萘，2，3-二羟基萘，1-乙酸基-2-甲基萘，1-羟基-2-甲基萘，1-羟基-4-萘磺酸和它们与一种酸的加成盐。
通常，在本发明范围(氧化显色碱和成色剂)内可使用的与一种酸的加成盐具体选自于氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。在本发明染色组合物范围内可使用的与一种碱的加成盐具体是与氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或胺所得到的盐。
以本发明的备用染色组合物的总重量计，本发明的一种或多种化学式(I)的吡唑并-[1，5-a]嘧啶和/或一种或多种它们与酸或碱的加成盐，优选地占约0.0005-12％(重量)，更优选地约0.005-6％(重量)。
以本发明的备用染色组合物的总重量计，本发明的一种或多种化学式(II)取代萘和/或一种或多种它们与酸的加成盐，优选地占约0.0001-10％(重量)，更优选地约0.005-5％(重量)。
适于染色的介质(或载体)通常由水或由水与至少一种能溶解在水中不能充分溶解的化合物的有机溶剂的混合物构成。作为有机溶剂，例如可以列举C1-C4链烷醇，如乙醇和异丙醇；甘油；二醇和二醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇的单乙醚和单甲醚，以及芳族醇，如苄基醇或苯氧基乙醇，类似产物及它们的混合物。
以本发明染色组合物的总重量计，这些溶剂的比例优选地是约1-40％(重量)，更优选地是约5-30％(重量)。
本发明染色组合物的pH一般地是约3-12，优选地约5-11。借助在角蛋白纤维染色时通常使用的酸化剂或碱化剂能够将pH调节到期望值。
在酸化剂中，作为实例可以列举无机酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸，如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸之类的羧酸和磺酸。
在碱化剂中，作为实例可以列举氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺，如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下述化学式(III)的化合物
式中W是被羟基或(C1-C6)烷基任选取代的亚丙基残基；R8、R9、R10和R11，相同或不同，它们代表氢原子或(C1-C6)烷基或羟基(C1-C6)烷基。
本发明染色组合物还可以含有至少一种直接染料，主要是为了改变色调，使色彩丰富。
本发明染色组合物还可以含有在头发染色组合物中通常使用的各种添加剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子的表面活性剂或它们的混合物、阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子的聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂，例如像非离子的胍尔豆胶、抗氧化剂、酶，如2-电子的氧化-还原酶、过氧化酶或漆酶、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂，例如像已改性的或未改性的、挥发性的或非挥发性的硅氧烷、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和遮光剂。
当然，本技术领域的技术人员应注意选择这种或这些任选的补充化合物，以使本发明氧化染色组合物所固有的有利性质不会或基本上不会被一种或多种所添加的添加剂改变。
本发明染色组合物能有多种形式，例如呈液状、粉状、膏状或凝胶状，或呈适合于角蛋白纤维，具体地人的头发染色的任何其他形式。
本发明还有一个目的是使用上述定义的染色组合物进行角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维氧化染色的方法。
根据该方法，将至少一种如上述定义的染色组合物涂到纤维上，在酸性、中性或碱性pH下，用一种氧化剂进行显色，在要使用时，将这种氧化剂加到染色组合物中，或这种氧化剂存在于同时或相继涂敷的氧化组合物中。
根据本发明染色方法的一种优选的实施方式，在使用时，优选地将上述染色组合物与一种氧化组合物混合起来，在适合染色的介质中，该氧化组合物含有至少一种氧化剂，其氧化剂的量足以使染色显色。然后将得到的混合物涂敷到角蛋白纤维上，在角蛋白纤维上停留约3-50分钟，优选地约5-30分钟，此后冲洗，用香波洗涤，再冲洗，而后干燥。
在如上述定义的氧化组合物中存在的氧化剂可以选自在角蛋白纤维氧化染色时通常使用的氧化剂，其中可列举过氧化氢、过氧化氢脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸、酶，如2-电子的氧化-还原酶、过氧化酶或漆酶。过氧化氢是特别优选的。
含有如上述定义氧化剂的氧化组合物的pH是这样的，在与染色组合物混合之后，所生成的涂到角蛋白纤维上组合物的pH优选地是约3-12，更优选地是5-11。使用在角蛋白纤维染色时通常使用的，并如前面所定义的酸化剂或碱化剂将其pH调整到所要求的值。
如前面定义的氧化组合物还可以含有在头发染色时通常使用的，并如前面定义的各种不同的添加剂。
最后涂在角蛋白纤维上的组合物能有多种形式，例如液状、膏状或凝胶状，或适合于角蛋白纤维，具体地人的头发染色的任何其他形式。
本发明的另一目的是具有多格的染色设备或任何其他具有多格的染色“箱”或包装系统，该设备第一格装有如上述定义的染色组合物，而第二格装有如上述定义的氧化组合物。这些设备可配有将所要求的混合物放到头发上的工具，例如在以申请人名义申请的专利FR-2 586913中描述的设备。
下述实施例说明本发明，而不具有限制特征。
实施例在碱性介质中染色实施例1-2制备以下本发明染色组合物(含量以克计)
(*)1号通用染色载体-96°乙醇18克-35％偏亚硫酸氢钠水溶液 0.68克-二亚乙基三氨基五乙酸五钠盐 1.1克-20％NH3氨水10克使用时，将上述每种染色组合物与具有20体积的pH3过氧化氢溶液(6％(重量))以重量比进行混合。
将得到的混合物涂到几绺有90％白发的自然灰发上达30分钟。然后冲洗这些绺头发，用标准香波洗涤，再冲洗，然后干燥。
权利要求
1.用于角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维的氧化染色组合物，其特征在于在适于染色的介质中，该组合物含有-至少一种选自下述化学式(I)吡唑并-[1，5-a]-嘧啶或其与一种酸或与一种碱的加成盐的氧化显色碱
式中-R1、R2、R3和R4，相同或不同，代表氢原子、(C1-C4)烷基、芳基、羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基(胺可用乙酰基、脲基或磺酰基保护)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可构成具有5或6节链的脂族环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基；-基X，相同或不同，它们代表氢原子、(C1-C4)烷基、芳基、羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可构成具有5或6节链的脂族环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基-(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]-氨基；卤素原子、羧酸基团、磺酸基团；-i等于0、1、2或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；但条件是-①p+q的和不等于0；-②当p+q等于2时，n等于0，且NR1R2和NR3R4基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-③当p+q等于1时，n等于1，且NR1R2(或NR3R4)基团和OH基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-和至少一种选自下述化学式(II)的取代的萘与它们和一种酸的加成盐的成色剂
-R5代表氢原子、-CO-R基，式中R代表(C1-C4)烷基；-R6代表氢原子、羟基、(C1-C4)烷基或-SO3H基；-R7代表氢原子或羟基；其条件是R5-R7基中至少一个基不是氢原子。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于化学式(I)吡唑并-[1，5-a]嘧啶选自-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基-5-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-3-氨基-7-β-羟乙基氨基-5-甲基-吡唑并-[1，5-a]-嘧啶；-2-(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N-7，N-7-四甲基吡唑并-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；及它们与一种酸或一种碱的加成盐。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于化学式(II)的取代的萘选自1，7-二羟基萘，2，7-二羟基萘，2，5-二羟基萘，2，3-二羟基萘，1-乙酸基-2-甲基萘，1-羟基-2-甲基萘，1-羟基-4-萘磺酸和它们与一种酸的加成盐。
4.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其特征在于与一种酸的加成盐选自于氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐，其特征还在于与一种碱的加成盐选自与氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或胺所得到的盐。
5.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于化学式(I)的一种或多种吡唑并-[1，5-a]嘧啶和/或一种或多种它们与酸或碱的加成盐，以染色组合物的总重量计占约0.0005-12％(重量)。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于一种或多种化学式(I)吡唑并-[1，5-a]嘧啶和/或一种或多种它们与酸或碱的加成盐，以染色组合物的总重量计占约0.005-6％(重量)。
7.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于以染色组合物的总重量计，一种或多种化学式(II)的取代萘和/或一种或多种它们与酸的加成盐占约0.0001-10％(重量)。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于以染色组合物的总重量计，一种或多种化学式(II)的取代萘和/或一种或多种它们与酸的加成盐占约0.005-5％(重量)。
9.角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维氧化染色的方法，其特征在于将至少一种如权利要求1-8中任一权利要求所述的染色组合物涂到所述纤维上，其特征还在于在酸性、中性或碱性pH下，用一种氧化剂进行显色，在就要使用时，将这种氧化剂加到染色组合物中，或这种氧化剂存在于同时或相继涂敷的氧化组合物中。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于氧化剂选自过氧化氢、过氧化氢脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和酶。
11.具有多格的染色设备或染色“箱”，该设备第一格装有如权利要求1-8中任一权利要求所限定的染色组合物，而第二格装有含有氧化剂的氧化组合物。
全文摘要
本发明涉及角蛋白纤维氧化染色组合物,该组合物含有至少一种吡唑并－[1,5－a]－嘧啶氧化显色碱和至少一种萘成色剂;以及使用该组合物进行氧化染色的方法。
文档编号A61K8/23GK1275070SQ9980138
公开日2000年11月29日 申请日期1999年6月2日 优先权日1998年6月19日
发明者M·-P·奥杜塞特 申请人:莱雅公司