一种具有高产热效率的磁性纳米颗粒的制备方法及其磁性纳米颗粒的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备具有高产热效率的磁性纳米颗粒的方法，包括如下步骤：1)采用高温有机溶剂法制备出MFe2O4磁性纳米颗粒，其中M为Fe、Mn、Co、Zn或Ni中的一种或几种；2)采用反相微乳液法或直接置换法将所述磁性纳米颗粒转换成水溶性颗粒。本发明所述的方法在制备过程中通过多种元素复合掺杂，实现自旋轨道耦合和交换作用的调控，这样通过一步法就可以制备得到一种高产热效率的磁性纳米颗粒。
【专利说明】
一种具有高产热效率的磁性纳米颗粒的制备方法及其磁性纳米颗粒
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种在交变磁场下具有高加热效率的磁性纳米结构，属于纳米材料领域。【背景技术】
[0002]历史记载，古希腊时期人们就已经利用热来进行疾病治疗。传统的热疗技术主要是利用微波和超声产生的热量对病灶部分进行治疗，但由于其靶向性选择不够，容易引起周围健康组织的灼伤。随着纳米材料和纳米技术的迅猛发展，纳米结构的热效应所致的可控性触发功能在生物医学领域有着重要的应用。利用纳米金的可调谐表面等离子体共振效应，在激光和近红外光的作用下，可以有效吸收光能产生“光热效应”(Hogan，N.JUrban， A.S.；Ayala-〇rozco,C.；Pimpinelli,A.；Nordlander,P.；Halas,N.J.Nano Lett2014,14, (8) ,4640-4645)。人们尝试利用金纳米棒的光热效应进行了头颈癌临床治疗的探索研究 (Masood,R.；Roy, 1.；Zu,S.T.；Hochstim,C.；Yong,K.T.；Law,ff.C.；Ding,H.；Sinha,U.K.； ?瓜8&(1，？.111^68池1〇1-1^2012,4，(2)，132-141)。然而，由于激光和近红外光有限的穿透深度以及周围生物组织对光子的干扰降低了金纳米结构的光热效应，阻碍了它在体内的应用(Stolik，S.;Delgado,J.A.;Anasagasti，L.;Perez，A.M.Photomed Laser Surg2011,29, (10) ,669-675)。1957年Glichrist等人首先提出了磁热疗的概念(Gilchrist ,R.K.;Medal, R.；Shorey,ff.D.；Hanselman,R.C.；Parrott,J.C.；Taylor,C.B.Ann Surgl957,146,(4), 596-606)。磁热疗是利用磁性物质在交变磁场中产生的损耗，将电磁能转换成热能，进而实现组织内革E1向热疗。而根据理论计算，在400kHz的交变磁场下，磁性颗粒能把99 %的能量传导至15cm深的身体里面，它的热效应穿透深度远大于金纳米结构(Derfus，A.M.; von Maltzahn,G.；Harris,T.J.；Duza,T.；Vecch1,K.S.；Ruoslahti,E.；Bhatia,S.N.Adv Mater 2007,19,(22) ,3932-3936)，因此磁性纳米颗粒在肿瘤治疗、可控性药物释放等领域展现出了独特的优势。
[0003]肿瘤细胞的存活温度比正常细胞低2-3°C，当肿瘤细胞温度上升到42_45°C以上， 细胞内的许多结构和蛋白质的功能就会发生不可逆的损伤，因而肿瘤组织出现死亡。热疗已成为一种重要的肿瘤治疗辅助手段，通常结合化疗和放疗同时使用。纳米颗粒的磁热疗在肿瘤治疗领域独特的优点在于:1)磁性纳米颗粒可以通过静脉注射到达肿瘤组织;2)纳米颗粒由于高的比表面积，可以在其表面绑定上特殊的识别分子，保证其能够靶向性地到达肿瘤组织;还可以通过外加稳恒磁场将纳米颗粒聚集在病灶部位;3)通过外加交变磁场， 可实现仅对磁性纳米颗粒所在的局部环境进行选择性加热，大大减少了对周边健康组织的损害;4)相较化疗和放疗毒副作用较低。然而一些研究表明，纳米颗粒通过血液循环进入人体后，最终积聚在在肝脏和肾脏，纳米颗粒对人体的长期影响目前还不是很清楚(Ye，L.; Yong,K.T.；Liu,L.ff.；Roy, 1.；Hu,R.；Zhu,J.；Cai,H.X.；Law,ff.C.；Liu,J.ff.；ffang,K.； Liu,J.；Liu,Y.Q.；Hu,Y.Z.；Zhang,X.H.；Swihart,M.T.；Prasad,P.N.NatNanotechnol2012，7，(7) ,453-458)。因此在磁热疗过程中，为了减小副作用，临床治疗期望把纳米颗粒的剂量尽可能减小。此外，人体是个循环系统，当磁性纳米颗粒在肿瘤部位产热后，其热量会被肿瘤组织周围的血液循环很快带走，导致组织温度达不到热疗要求，这对磁性纳米颗粒在交变磁场中的产热能力提出了极为苛刻的要求。
[0004]尽管关于磁性纳米颗粒在交变磁场中的产热机制目前说法不一，但理论和实验的工作均表明用于磁热疗的磁性纳米颗粒应具有高的饱和磁矩，同时通过调控磁性纳米颗粒的各向异性就可以显著提高其产热效率(Dutz，s.;Hergt，R.1nt J Hyperther2013,29, (8) ,790-800) oLee等人(Lee, J.H.; Jang, J.T.;Choi，J.S.;Moon，S.H.;Noh，S.H.;Kim, J.W.;Kim，J.G.;Kim，1.S.;Park，K.1.;Cheon，J.Nat 恥11(^6。1111〇12011，6，(7)，418-422)报道将锌铁氧体作为核，钴铁氧体作为壳的核壳结构，他们通过改变核壳的成分和尺寸来调控核壳结构的磁各向异性，该纳米复合颗粒在磁热疗中具有足够高的热效率，成功地杀死了小鼠体内的肿瘤细胞。但是，通过核壳结构来调控磁性纳米颗粒的各向异性从实验上来讲操作难度比较大，由于需要两步实验才能得到核壳结构，核及壳尺寸的微小差异就会引起核壳结构各向异性显著的变化，它对样品制备提出极为苛刻的条件，在实践中实验的重复性极低，因而无法实用。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种简单的制备磁性纳米颗粒的方法，包括如下步骤:
[0006]1)将铁前驱物与M前驱物混合，得混合物，将所述混合物与1，2?十六烷二醇一起添加到卞醚、油酸和油酸胺的混合液中，并搅拌均匀;在氩气或氮气气氛下，将所述混合液在110?130°C下保温20?40min;然后升温到190?210°C，保温20?40min;最后升温到290 ?310°C，保温20?40min，冷却到室温后，分离得到具有高产热效率的磁性纳米颗粒；
[0007]所述M前驱物为钴/锰/锌/钡/镍前驱物中一种或几种前驱物的混合物；
[0008]所述铁前驱物与M前驱物混合的过程中，按铁元素与M前驱物中金属元素的物质的量计算，每3.0摩尔的金属元素中，铁元素的物质的量为2.0?2.9摩尔；
[0009]2)将所述高产热效率的磁性纳米颗粒转化成水溶性。
[0010]本发明中，所述铁前驱物为乙酰丙酮铁，所述M前驱物为乙酰丙酮锰、乙酰丙酮钴、 乙酰丙酮锌或乙酰丙酮镍。
[0011]优选的，所述M前驱物为钴前驱物与锰前驱物的混合物或锌前驱物与锰前驱物的混合物，在钴锰混合物的金属元素中，钴的物质的量百分数为1 % -30 %，在所述锌锰混合物的金属元素中，锌的物质的量百分数为5%-90%。
[0012]优选的，所述M前驱物为钴前驱物与锌前驱物的混合物或镍前驱物与锌前驱物的混合物，在钴锌混合物的金属元素中，钴的物质的量百分数为1?35%，在所述镍锌混合物的金属元素中，镍的物质的量百分数为5?70%。
[0013]优选的，所述M前驱物为锰前驱物、锌前驱物和钴前驱物的混合物，在所述混合物的金属元素中，锰前驱物的物质的量百分数为10 %?89%、锌前驱物的物质的量百分数为 10%?89%、钴前驱物的物质的量百分数为1 %?30%。
[0014]优选的，所述M前驱物为镍前驱物、锌前驱物和钴前驱物的混合物，在所述混合物的金属元素中，镍前驱物的摩尔分数为10%?89%、锌前驱物的摩尔分数为10%?89%、钴前驱物的摩尔分数为1 %?30 %。
[0015]优选的，采用反相微乳液法将所述高产热效率的磁性纳米颗粒转化成水溶性。
[0016]优选的，包括如下步骤:将聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚(IGEPAL C0-520)添加到环己烷中，混匀后向其中添加所述高产热效率的磁性纳米颗粒，超声至所述磁性纳米颗粒完全分散开，加入氨水，继续超声至全部混匀后加入正硅酸乙酯，搅拌混匀，得水溶性磁性纳米颗粒。
[0017]优选的，本发明所述的方法包括如下步骤:
[0018]1)将乙酰丙酮铁分别与乙酰丙酮锌或乙酰丙酮钴和乙酰丙酮锌的混合物或或乙酰丙酮钴和乙酰丙酮锰的混合物或乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锰和乙酰丙酮锌的混合物混合， 然后与1，2?十六烷二醇一起添加到卞醚、油酸和油酸胺的混合液中，并搅拌均匀;在氩气或氮气气氛下，将所述混合液在110?130°c下保温20?40min;然后升温到190?210°C，保温20?40min;最后升温到290?310°C，保温20?40min，冷却到室温后，分离得到具有高产热效率的磁性纳米颗粒 Zn〇.2Fe2.8〇4、C〇Q.1Mn().5Zn().4Fe2〇4、C〇().2Zn().4Fe2.4〇4、C〇().15Zn().85Fe2〇4 或 Co0.15Zn〇.85Fe2〇4;
[0019]2)将聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚(IGEPAL C0-520)添加到环己烷中，混匀后向其中添加所述高产热效率的磁性纳米颗粒，超声至所述磁性纳米颗粒完全分散开，加入氨水，继续超声至全部混匀后加入正硅酸乙酯，搅拌混匀，澄清得水溶性磁性纳米颗粒。
[0020]本发明的另一目的是保护利用本发明所述方法制备得到的高产热效率的磁性纳米颗粒。
[0021]本发明所述的纳米颗粒的制备方法，具有如下有益效果:
[0022]1)本发明所述的材料在制备过程中通过多种元素复合掺杂，实现自旋轨道耦合和交换作用的调控，这样通过一步法就可以制备出样品，不需经过成核和成壳两个步骤，解决了核及壳尺寸的微小差异就会引起核壳结构各向异性显著的变化的问题，可以对其各向异性进行精确调控，制备出一种高产热效率的磁性纳米颗粒；
[0023]2)通过本发明所述的微乳液法对制备得到的磁性纳米颗粒进行处理后变成亲水性颗粒，使其适于在生物体内使用；
[0024]总之本发明所述的颗粒的制备工艺简单、安全、过程容易控制，制备得到的颗粒对生物体的毒副作用很小，在射频场中具有高的产热效率，可以达到临床肿瘤磁热疗和可控性药物释放的要求。【附图说明】
[0025]图1为实施例1?3和对比例1纳米颗粒的透射电镜照片；
[0026]图2为实施例1?3和对比例1纳米颗粒在零场冷却时，饱和磁矩与温度的关系曲线 (ZFC)；[〇〇27]图3为实施例1?3和对比例1纳米颗粒在330KHz、16KA/m的交变磁场中的加热曲线。【具体实施方式】
[0028]以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。除实施例涉及的具体操作，本发明权利要求要求保护的其他物质的选择也达达到相应的效果，实施例中不一一给出。
[0029]实施例1
[0030] 1、高温有机溶剂法合成Zn〇.2Fe2.8〇4磁性纳米颗粒:[0〇31 ] 1)将2 ? 8mmol的乙酰丙酮铁和0 ? 2mmol的乙酰丙酮锌，lOmmol的1，2-十六烧二醇加入到四口烧瓶中，加入20mL卞醚，1.92ml的油酸和2.04ml的油胺，通入氩气，排除其中的空气，得混合液；[〇〇32] 2)将所述混合液在氩气氛更换120°C保温30min后，升温至200°C，保温30分钟，然后升温至300°C，回流30分钟，随后撤去加热装置，冷却至室温。用乙醇清洗纳米颗粒表面的活性剂，用离心机将Zn0.2Fe2.8〇4纳米颗粒沉淀出来。
[0033] 2、采用反相微乳液法将所述磁性纳米颗粒转换成水溶性颗粒:[〇〇34] 将20ml的环己烷和1.15ml的IGEPAL C0-520(聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚)加到单口烧瓶中，超声15min，将10mg Zn0.2Fe2.8〇4纳米颗粒加入烧瓶中，超声30min，待纳米颗粒完全超开后，加入〇.15ml的氨水，超声10min后，加入0.lml的TE0S(正娃酸乙酯)，将单口烧瓶封好，磁力搅拌24h，取出置于离心管中，得水溶性Zn0.2Fe2.8〇4磁性纳米颗粒。
[0035] 实施例2[〇〇36] 1、高温有机溶剂法合成&30.通]1().5211().4?62〇4磁性纳米颗粒:
[0037]1)将2mmol的乙酰丙酮铁、0 ? 5mmol的乙酰丙酮猛、0 ? 4mmol的乙酰丙酮锌和0 ? lmmol的乙酰丙酮钴，lOmmol的1，2-十六烧二醇加入到四口烧瓶中，加入20mL卞醚， 1.92ml的油酸和2.04ml的油胺，通入氩气，排除其中的空气，得混合液；[〇〇38] 2)在氩气气氛下，将所述混合液在120°C保温30min后，升温至200°C，保温30分钟， 然后升温至300°C，回流30分钟，随后撤去加热装置，冷却至室温。用乙醇清洗纳米颗粒表面的活性剂，用离心机将Co0.lMn0.5Zn〇.4Fe2〇4磁性纳米颗粒沉淀出来。
[0039] 2、采用反相微乳液法将所述磁性纳米颗粒转换成水溶性颗粒:
[0040] 将20ml的环己烷和1.15ml的IGEPAL C0-520(聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚)加到单口烧瓶中，超声15111；[11，将1〇11^&3().施().5211().4?62〇4纳米颗粒加入烧瓶中，超声3〇111；[11，待纳米颗粒完全超开后，加入0.15ml的氨水，超声10min后，加入0.lml的TE0S(正娃酸乙酯)，将单口烧瓶封好，磁力搅拌24h，取出置于离心管中，得水溶性Co0.1Mn0.sZn0.4Fe2〇4磁性纳米颗粒。 [〇〇41 ] 实施例3
[0042] 1、高温有机溶剂法合成(:00.2211().4?62.4〇4磁性纳米颗粒:
[0043]1)将2 ? 4mmol的乙酰丙酮铁、0 ? 2mmol的乙酰丙酮钴和0 ? 4mmol的乙酰丙酮锌， lOmmol的1，2-十六烷二醇加入到四口烧瓶中，加入20mL卞醚，1.92ml的油酸和2.04ml的油胺，通入氩气，排除其中的空气，得混合液；[〇〇44] 2)在氩气气氛下，将所述混合液在120°C保温30min后，升温至200°C，保温30分钟， 然后升温至300°C，回流30分钟，随后撤去加热装置，冷却至室温。用乙醇清洗纳米颗粒表面的活性剂，用离心机将Co0.2Zn0.4Fe2.4O4纳米颗粒沉淀出来。
[0045] 2、采用反相微乳液法将所述磁性纳米颗粒转换成水溶性颗粒:[〇〇46] 将20ml的环己烷和1.15ml的IGEPAL C0-520(聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚)加到单口烧瓶中，超声15min，将10mg Co0.2Zn0.4Fe2.4O4纳米颗粒加入烧瓶中，超声30min，待纳米颗粒完全超开后，加入0.15ml的氨水，超声lOmin后，加入0.lml的TEOS(正娃酸乙酯)，将单口烧瓶封好，磁力搅拌24h，取出置于离心管中，得水溶性Co0.2Zn〇.4Fe2.4〇4磁性纳米颗粒。
[0047] 实施例4[〇〇48] 1、高温有机溶剂法合成C〇Q.25Mn〇.75Fe2〇4磁性纳米颗粒:[〇〇49] 1)将2mmo 1的乙酰丙酮铁、0 ? 2 5mmo 1的乙酰丙酮钴和0 ? 7 5mmo 1的乙酰丙酮锰， lOmmol的1，2-十六烷二醇加入到四口烧瓶中，加入20mL卞醚，1.92ml的油酸和2.04ml的油胺，通入氩气，排除其中的空气，得混合液；
[0050] 2)将所述混合液在氩气氛更换120°C保温30min后，升温至200°C，保温30分钟，然后升温至300°C，回流30分钟，随后撤去加热装置，冷却至室温。用乙醇清洗纳米颗粒表面的活性剂，用离心机将Co0.25Mn〇.75Fe2〇4纳米颗粒沉淀出来。[0051 ] 2、采用反相微乳液法将所述磁性纳米颗粒转换成水溶性颗粒:[〇〇52] 将20ml的环己烷和1.15ml的IGEPAL C0-520(聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚)加到单口烧瓶中，超声15min，将10mg Co0.25Mn〇.75Fe2〇4纳米颗粒加入烧瓶中，超声30min，待纳米颗粒完全超开后，加入0.15ml的氨水，超声lOmin后，加入0.lml的TE0S(正娃酸乙酯)，将单口烧瓶封好，磁力搅拌24h，取出置于离心管中，得水溶性Co0.25Mn〇.75Fe2〇4磁性纳米颗粒。
[0053]实施例5
[0054] 1、高温有机溶剂法合成C〇Q.15ZnQ.85Fe2〇4磁性纳米颗粒:
[0055] 1)将2mmol的乙酰丙酮铁、0 ? 15mmol的乙酰丙酮钴和0 ? 85mmol的乙酰丙酮锌， lOmmol的1，2-十六烷二醇加入到四口烧瓶中，加入20mL卞醚，1.92ml的油酸和2.04ml的油胺，通入氩气，排除其中的空气，得混合液；[〇〇56] 2)在氩气气氛下，将所述混合液在120°C保温30min后，升温至200°C，保温30分钟， 然后升温至300°C，回流30分钟，随后撤去加热装置，冷却至室温。用乙醇清洗纳米颗粒表面的活性剂，用离心机将C〇Q.15Zn〇.85Fe2〇4纳米颗粒沉淀出来。
[0057] 2、采用反相微乳液法将所述磁性纳米颗粒转换成水溶性颗粒:[〇〇58] 将20ml的环己烷和1.15ml的IGEPAL C0-520(聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚)加到单口烧瓶中，超声15min，将10mg Co0.15Zn〇.85Fe2〇4纳米颗粒加入烧瓶中，超声30min，待纳米颗粒完全超开后，加入0.15ml的氨水，超声lOmin后，加入0.lml的TE0S(正娃酸乙酯)，将单口烧瓶封好，磁力搅拌24h，取出置于离心管中，得水溶性Co0.1sZn0.85Fe2〇4磁性纳米颗粒。
[0059] 对比例1[〇〇6〇] 1、高温有机溶剂法合成C〇Q.5MnQ.5Fe2〇4磁性纳米颗粒:[〇〇61 ] 1)将2mmo 1的乙酰丙酮铁、0 ? 5mmo 1的乙酰丙酮钴和0 ? 5mmo 1的乙酰丙酮猛，1 Ommo 1 的1，2-十六烷二醇加入到四口烧瓶中，加入20mL卞醚，1.92ml的油酸和2.04ml的油胺，通入氩气，排除其中的空气，得混合液；[〇〇62] 2)在氩气气氛下，将所述混合液在120°C保温30min后，升温至200°C，保温30分钟， 然后升温至300°C，回流30分钟，随后撤去加热装置，冷却至室温。用乙醇清洗纳米颗粒表面的活性剂，用离心机将Co0.5Mn〇.5Fe2〇4纳米颗粒沉淀出来。
[0063] 2、采用反相微乳液法将所述磁性纳米颗粒转换成水溶性颗粒:[〇〇64] 将20ml的环己烷和1.15ml的IGEPAL C0-520(聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚)加到单口烧瓶中，超声15min，将10mg C〇Q.5MnQ.5Fe2〇4纳米颗粒加入烧瓶中，超声30min，待纳米颗粒完全超开后，加入0.15ml的氨水，超声lOmin后，加入0.lml的TEOS(正娃酸乙酯)，将单口烧瓶封好，磁力搅拌24h，取出置于离心管中，得水溶性Co0.sMn0.5Fe2〇4磁性纳米颗粒。
[0065]实验例
[0066]对实施例1?3和对比例1所得的材料进行检测，结果如图1?3
[0067]图 1(a)至(d)分别为Zn〇.2Fe2.8〇4、Co0.1Mn〇.5Zn〇.4Fe2〇4、Co0.2Zn〇.4Fe2.4〇4和 Co0.sMn0.5Fe2〇4纳米颗粒的透射电镜照片，可以看出，纳米颗粒的尺寸在20nm左右，尺寸分布很窄；图2中曲线1和曲线2分别为Zn0.2Fe2.8〇4、Coq.1Mn〇.5Zn〇.4Fe2〇4、Co〇.2Zn0.4Fe2.4O4、 Co0.5Mn〇.5Fe2〇4纳米颗粒在带场冷却时，饱和磁矩与温度的关系曲线(ZFC)，可以看到复合掺杂引起超顺磁纳米颗粒的截至温度(Blocking temperature Tb)向室温移动，导致各向异性的增大，但是掺杂金属的比例直接影响所得产品的性能，如对比例1中改变钴锰的比例， 其性能大大下降。图3为2]1().2?62.8〇4、00().1]\111().5211().4?62〇4或00().2211().4?62.4〇4;00().5]/[11().5?62〇4 和Fe3〇4纳米颗粒在330KHz、16KA/m的交变磁场中的加热曲线，可以看出，适当的复合掺杂可以大大提尚铁氧体纳米颗粒在交变磁场中的广热效率。
[0068]由以上实验结果可知，本发明可直接通过调控金属元素的掺杂种类和添加量，来调控纳米颗粒的产热效率，操作简单方便。虽然没有对实施例4和实施例5中所得产品的性能进行具体检测，但通过对其结构进行分析后推测，也应具有较高的加热效率。[〇〇69]虽然，上文中已经用一般性说明、【具体实施方式】及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
【主权项】
1.一种制备具有高产热效率的磁性纳米颗粒的方法，其特征在于，包括如下步骤:1)将铁前驱物与M前驱物混合，得混合物，将所述混合物与1，2?十六烷二醇一起添加 到卞醚、油酸和油酸胺的混合液中，并搅拌均匀;在氩气或氮气气氛下，将所述混合液在110 ?130°C下保温20?40min;然后升温到190?210°C，保温20?40min;最后升温到290?310 °C，保温20?40min，冷却到室温后，分离得到具有高产热效率的磁性纳米颗粒；所述M前驱物为钴/锰/锌/镍前驱物中一种或几种前驱物的混合物；所述铁前驱物与M前驱物混合的过程中，按铁元素与M前驱物中金属元素的物质的量计 算，每3.0摩尔的金属元素中，铁元素的物质的量为2.0?2.9摩尔；2)将所述高产热效率的磁性纳米颗粒转化成水溶性。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述M前驱物为钴前驱物与锰前驱物 的混合物或锌前驱物与锰前驱物的混合物，在钴锰混合物的金属元素中，钴的物质的量百 分数为1%_30%，在所述锌锰混合物的金属元素中，锌的物质的量百分数为5%-90%。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述M前驱物为钴前驱物与锌前驱物 的混合物或镍前驱物与锌前驱物的混合物，在钴锌混合物的金属元素中，钴的物质的量百 分数为1?35%，在所述镍锌混合物的金属元素中，镍的物质的量百分数为5?70%。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述M前驱物为锰前驱物、锌前驱物和 钴前驱物的混合物，在所述混合物的金属元素中，锰前驱物的物质的量百分数为10%? 89 %、锌前驱物的物质的量百分数为10 %?89 %、钴前驱物的物质的量百分数为1 %? 30% 〇5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述M前驱物为镍前驱物、锌前驱物和 钴前驱物的混合物，在所述混合物的金属元素中，镍前驱物的摩尔分数为10%?89%、锌前 驱物的摩尔分数为10%?89%、钴前驱物的摩尔分数为1 %?30%。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用反相微乳液法将所述高产热效率 的磁性纳米颗粒转化成水溶性。7.根据权利要求1?6任一项所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:1)将乙酰丙酮铁分别与乙酰丙酮锌或乙酰丙酮钴和乙酰丙酮锌的混合物或或乙酰丙 酮钴和乙酰丙酮锰的混合物或乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锰和乙酰丙酮锌的混合物混合，然后 与1，2?十六烷二醇一起添加到卞醚、油酸和油酸胺的混合液中，并搅拌均匀;在氩气或氮 气气氛下，将所述混合液在110?130 °C下保温20?40min;然后升温到190?210 °C，保温20 ?40min;最后升温到290?310°C，保温20?40min，冷却到室温后，分离得到具有高产热效 率的磁性纳米颗粒 Znt).2Fe2.8〇4、Co0.1Mn〇.5Zn〇.4Fe2〇4、Co0.2Zn〇.4Fe2.4〇4、Co0.15Zn〇.85Fe2〇4S Co0.15Zn〇.85Fe2〇4；2)将聚氧代乙烯(5)壬基苯基醚添加到环己烷中，混匀后向其中添加所述高产热效率 的磁性纳米颗粒，超声至所述磁性纳米颗粒完全分散开，加入氨水，继续超声至全部混匀后 加入正硅酸乙酯，搅拌混匀，澄清得水溶性磁性纳米颗粒。8.权利要求1?7任一项所述方法制备得到的高产热效率的磁性纳米颗粒。
【文档编号】A61K9/14GK105999266SQ201610513529
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月30日
【发明人】贺淑莉, 俞翔, 张力
【申请人】首都师范大学