含有特定的硅氧烷聚合物和胶凝剂的化妆组合物的制作方法

文档序号:1318297阅读:244来源:国知局
专利名称:含有特定的硅氧烷聚合物和胶凝剂的化妆组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及旨在用于皮肤、嘴唇和/或表皮衍生物的化妆和/或护理组合物,该化妆和/或护理组合物含有特定的硅氧烷聚合物、液体脂肪相和用于所述液体脂肪相的胶凝剂。
特别是该组合物显示了改进的色彩保持性,同时具有满意或甚至改善的光泽和满意的或甚至改善的舒适度。
本发明涉及的化妆组合物更特别是旨在用于涂抹到皮肤、嘴唇和/或表皮衍生物的化妆和/或护理产品,特别是唇膏、唇油、唇线笔、液体粉底或固体粉底、特别是棒状或圆盘状的铸造物,掩饰用化妆品和用于皮肤着色产品、临时刺花纹的产品、用于化妆眼部的产品如眼线膏,特别是笔形式的眼线膏、和睫毛油,特别是饼状睫毛油或其它眼影膏。
背景技术
在专利申请JP 6-305933和JP 7-330547中已描述了含有硅氧烷烷基甘油醚衍生物的组合物。在专利申请JP 6-157236、JP 9-071504和JP 10-310504中已提供了具有油基并含有硅氧烷聚甘油化衍生物或硅氧烷氟烷基聚甘油化衍生物的组合物。在专利EP 0 475130、JP 2-844453和JP 2-587797中也已描述了含有硅氧烷烷基甘油衍生物的组合物。在专利申请JP 5-186596和JP 6-145023中已描述了与糖类、丁二醇或甘油发生了羟基化的硅氧烷衍生物的其它组合物。
然而,在存在水的情况下,这些组合物在皮肤的表面上形成凝胶,产生不舒服的感觉而且随之时间的推移这种不舒服的感觉越来越明显。

发明内容
为了本发明的目的,术语“角蛋白物质”意欲包括皮肤、粘膜例如嘴唇、指甲和以睫毛和毛发为例子的角蛋白纤维。
本发明的化妆组合物对于用于皮肤和嘴唇特别有利。
因此,申请已出乎意料地发现,通式(I)的硅氧烷聚合物
R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中,R1特别是烷基,R2由通式(III)表示Q-O-X(III)其中Q二价烃基,X是聚羟基化的烃基,而且R3是通式(IV)的有机硅氧烷基团 其中基团R相互独立地各自代表烷基,与一种脂肪相胶凝剂的组合使用对于化妆组合物的制备特别有利,所述化妆组合物在角蛋白物质上显示保持性改善、不损坏光泽、或甚至平均光泽同样地改善,并有可能易于显示舒适度改善。
因此,根据本发明的一个方面,本发明提供一种无水化妆组合物,该无水化妆组合物含有至少一种液体脂肪相、至少一种用于所述液体脂肪相的非晶体、非硅氧烷胶凝剂、和至少一种通式(I)的硅氧烷聚合物R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中-a从1至2.5之间变化,b和c相互独立地从0.001至1.5之间变化,-R1在每次出现时相同或不同,选自-C1至C30烷基,如果合适,被一个或多个氟原子和/或氨基和/或羧基取代,-芳基和芳烷基,和-通式(II)的基团
-CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4(II)其中-R4为C1至C30的烃基或基团R5-(CO)-,其中R5为C1至C30的烃基,和-d、e和f为整数,其中d在0至15之间变化,e和f相互独立地在0至50之间变化,和-它们的组合,-R2为由通式(III)表示的基团-Q-O-X (III)其中-Q为二价的C2至C20烃基,其可以包括至少一个醚键和/或至少一个酯键,和-X为聚羟基化的烃基,-R3是通式(IV)的有机硅氧烷基 其中-基团R相互独立地各自代表选自C1至C30烷基的基团,如果合适,被一个或多个氟原子取代;和芳基和芳烷基,-g和h为整数,其中g在1至5之间变化,h在0至500之间变化。
根据本发明的第二方面,本发明提供一种化妆组合物,该化妆组合物含有至少一种着色剂、至少一种无机胶凝剂和至少一种如上所定义的通式(I)的硅氧烷聚合物。
根据本发明的第三方面,本发明还提供一种无水化妆组合物,该无水化妆组合物含有至少一种液体脂肪相、所述液体脂肪相含有至少一种硅油,该无水化妆组合物还含有至少一种用于所述液体脂肪相的胶凝剂和至少一种如上所定义的通式(I)的硅氧烷聚合物。
根据本发明的第四方面,本发明进一步提供一种化妆组合物,该化妆组合物含有至少一种液体脂肪相、至少一种液体脂肪相的胶凝剂、至少一种表面活性剂和至少一种如上所定义的通式(I)的硅氧烷聚合物。
根据本发明的第五方面,本发明另外提供一种无水化妆组合物,该无水化妆组合物含有至少一种液体脂肪相、至少一种用于所述液体脂肪相的胶凝剂和至少一种如上所定义的通式(I)的硅氧烷聚合物,条件是,当R2是通式(IIIA)的基团时,-C3H6-O[CH2CH(OH)CH2O]nH(IIIA)其中n是1至5之间变化的整数,R1不是C12烷基。
因此,更进一步关于本发明的第六方面,本发明提供一种如上所定义的化妆组合物,该化妆组合物旨在用于对嘴唇和/或皮肤进行化妆和/或护理,特别是提供唇膏。
根据本发明的另一方面,本发明还提供一种用于对角蛋白物质,特别是皮肤和/或嘴唇进行化妆和/或护理的方法,该方法包括向其涂抹至少一种本发明的化妆组合物。
根据本发明的另一方面,本发明提供一种合成基质,在该基质的部分或全部表面上存在至少一层本发明的组合物。
根据本发明的另一方面,本发明提供至少一种如上所定义的通式(I)的硅氧烷聚合物和至少一种液体脂肪相胶凝剂的组合在制备化妆组合物中的应用,所述化妆组合物显示保持性改善、并且平均光泽满意甚至改善。
“保持性改善”意味着防水和/或防油改善和/或转移降低。
本发明的化妆组合物可以为以下形式糊剂、液体、凝胶剂、膏剂、或固体。特别是,本发明的化妆组合物为铸造形式,更特别地,它们是棒状。它们还可以是简单的水包油或油包水乳剂或复合型乳剂,或为无水的、固体或柔软的凝胶。
特别是,它们是无水形式。
为了本发明目的,术语“铸造形式的组合物”表示在将引入模具的熔融态组合物冷却后所获得的固体或半固体组合物。该组合物可被铸造为棒状或画笔状或盘状。
根据本发明的一个具体实施方式
,本发明的化妆组合物为铸造形式,即固体或半固体形式,更具体地是棒状。
为了确定本发明的化妆组合物的硬度,制备所述组合物的棒状物,其圆形截面的直径为12.7mm。将该棒状物铸造成形,然后在测定前将其在20℃的温度放置24小时。
可以通过“干酪金属丝(cheese wire)”方法测定硬度,该方法包括用直径是250μm的硬钨金属丝横切棒状物,金属丝以100mm/min的速率相对于该棒向前移动。硬度对应于20℃时金属丝施加在棒状物上的最大剪切力,利用Indelco-Chatillon所售的DFGS2测力计测定该力。用克(g)表示硬度。
根据该方法,棒状物形式的本发明的化妆组合物的硬度特别在50g至300g之间变化,尤其是70g至250g之间变化,更尤其是100g至230g之间变化。
本发明的化妆组合物的一个优点是显示色彩持久性改善,特别是由于色彩减少的迁移和/或转移所反映的改进的色彩保持性;和/或色彩的防水性增加;和/或色彩的防油性增加;和/或在使用化妆品的过程中迁移减少。
本发明的化妆组合物的另一优点是保持舒服的感觉并不具有粘性的感觉但显示对皮肤的有效粘附。
本发明的化妆组合物的第三个优点是长时间保持美观效果,尤其是光泽效果。
根据的第四个优点,本发明的化妆组合物能赋予柔软和光滑的感觉并能有效地保湿。
根据第五个优点,在外部因素易于改变其美观特性时,例如排汗或如果唇膏在进餐时,本发明的化妆组合物显示良好的保持性。
通式(I)的硅氧烷聚合物可以用于本发明的化妆组合物的根据通式(I)的硅氧烷聚合物的硅氧烷聚合物详细描述于专利申请EP 1 213 316中,将其以参考的方式引入本申请。
通式(I)的硅氧烷聚合物具有有利于用作表面活性剂和/或油基的优点。
在本发明的上下文中,适合于实现本发明的组合物的通式(I)的硅氧烷聚合物不具有表面处理剂的功能。
当它们以足够量引入时,它们具有赋予本发明的化妆组合物改善的保持性或甚至光泽和/或舒适度的优点。
特别是,可以用于本发明的化妆组合物中的硅氧烷聚合物由以下通式(I)所表示R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)
其中a)a从1至2.5之间变化,b和c相互独立地从0.001至1.5之间变化。
b)R1在每次出现时相同或不同,选自-C1~C30烷基,如果合适,该烷基被一个或多个氟原子和/或羧基取代,-芳基和芳烷基,-通式(II)的基团-CdH2d-O-(C2-H4O)e(C3H6O)fR4(II)其中-R4为C1~C30烃基或基团R5-(CO)-,其中R5为C1~C30烃基,和-d、e和f为整数,其中d在0至15之间变化,e和f相互独立地在0至50之间变化,和-它们的组合。
c)R2由以下通式(III)表示-Q-O-X (III)其中-Q为二价的C2~C20烃基,其可以包括至少一个醚键和/或至少一个酯键,和-X为聚羟基化的烃基。
d)R3是通式(IV)的有机硅氧烷基 其中-基团R相互独立地各自代表选自C1~C30烷基基团,如果合适,该基团被一个或多个氟原子取代;和芳基和芳烷基,-g和h为整数,其中g在1至5之间变化,h在0至500之间变化。
当基团R代表选自C1至C30烷基基团,如果合适,被一个或多个氟原子取代时,以及选自芳基和芳烷基时,它们与如上所定义的基团R1具有相同的含义。
应当注意到,如上所定义的通式(I)的硅氧烷聚合物的基团R1、R2和R3是随机或统计分布的;即,它们在聚合物结构中以不确定的顺序出现。类似地,R1、R2和R3在通式(I)的化合物中可以各自以不同类型的基团为特征。
在一个具体的实施方式中,在a)中-更特别地在1.2至2.3之间变化。以及,特别是,b和c相互独立地在0.05至1之间变化。
在b)中-当R1是烷基时,它可以是C1~C30烷基,特别是C1~C25烷基,更特别是C1~C20烷基,特别是C1~C10烷基,尤其是C1~C6烷基以及特别是C1~C4烷基。更特别是,它可以是甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基或异丁基或叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基。它还可以是环烷基,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。它还可以是直链或支链的、单不饱和或多不饱和烷基。它还可以是被一个或多个氟原子取代的烷基,例如三氟丙基、十七氟癸基。它还可以是被一个或多个氨基取代的烷基,例如2-氨基乙基、3-氨基丙基和(2-乙基氨基)-3-氨基丙基。它还可以是被一个或多个羧基取代的烷基,例如3-羧基丙基。
-R1还可以芳基或芳烷基,例如苯基、甲苯基、苄基和苯乙基。
-R1还可以是由通式(II)所表示的有机基团-CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4(II)根据一个具体的实施方式,R1可以是羟基或是获自饱和或不饱和的、直链或支链的烯基醚(其中d=0)的加成反应的基团,因此,其为通式-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4在这种情况下,当e和f是0时,R1是具有4~30个碳原子的烷氧基,例如,诸如丁氧基或戊氧基的C4~C10低级烷氧基,或诸如油氧基、硬脂氧基的C11~C30高级烷氧基,即,例如鲸蜡醇、油醇和硬脂醇,或获自酸或脂肪酸,例如乙酸、乳酸、丁酸、油酸、硬脂酸和山嵛酸的基团。
当e和f大于1时,R1是源自烯化氧的加成反应的羟基。
当e和f是0时,特别有利的是d为3、5或11。在这种情况下,根据取代基R4的性质,R1是烯丙基醚基团、戊烯基醚基团或十一碳烯基醚基团或烯丙基硬脂基醚基团、戊烯基山嵛醚基团或十一碳烯基油基醚基团。
当e或f不是0时,通过聚氧化烯基团存在烷氧基和酯基。
不管e和f是什么,特别有利的是d在3至5之间的范围内变化。
根据一个实施方式,基团R1可以是任何一个上述所定义的基团或两个或多个这些基团的组合。
有利地是,R1是选自甲基、月桂基的烷基或它们的组合。
此外,当R1在单个通式(I)中代表两个或多个基团,例如甲基或月桂基时,这些基团以其特有的频率随机出现在该结构中。
特别是,至少50%的基团R1,特别是至少70%的基团R1,更特别是100%的基团R1是甲基。
在c)中-Q可以特别是选自以下的二价烃基-(CH2)2-、-(CH2)3-、-CH2CH(CH3)-CH2、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、(CH2)9-、-(CH2)10-、-(CH2)11-、-(CH2)2-CH(CH2CH2CH3)-、-CH2-CH(CH2CH3)-、-(CH2)3-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-CH2CH(CH3)-和-CH2-CH(CH3)-COO(CH2)2-。
有利地是Q是选自-(CH2)2-和-(CH2)3-的二价基团。
-X可以特别是含有至少两个羟基残基的聚羟基化的烃基,特别是选自甘油基衍生物和糖类衍生物的烃基。
甘油残基可以具有下式的化合物,在该式中,Q具有与通式(III)中的相同含义,s和t是整数,在1至20之间,特别是在1至15之间,特别是1至10之间,更特别是1至5之间的范围内变化。
在上式中,一个或多个羟基可以被烷氧基或酯基取代。
可在通式(III)中使用糖类基团可以单糖类型,例如葡萄糖基、甘露糖基、半乳糖基、核糖基、阿拉伯糖基、木糖基或果糖基;可以是寡糖类型,例如麦芽糖基、纤维二糖基、乳糖基、麦芽三糖基;或可以是多糖类型,例如纤维素或淀粉。
特别是,糖类基团是单糖或寡糖类型。
在d)中-基团R可各自代表,特别是相互独立地代表选自以下的基团C1~C20,更特别是C1~C10,特别是C1~C6烷基,如果合适,该烷基被一个或多个氟原子所取代。当基团R代表选自如上所定义的基团,如果合适,被一个或多个氟原子取代时,它们具有与如上述所定义的基团R1相同的含义。
-g,根据一个具体的实施方式,是2-h,根据一个具体的实施方式,在1至50之间的范围内变化。
然后,根据本发明的如上所述的某些特定方面,特别是根据第五个方面,通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的当基团R2由通式(IIIA)所代表时,-C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]nH(IIIA)其中n在1至5之间变化,基团R1不是C12烷基。
根据一个具体的实施方式,适合于完成本发明的通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的-a在1至1.4之间变化,b和c相互独立地在0.02至0.03之间变化,和-R1是C1~C10,特别是C1~C6,更特别是C1~C4烷基。
-R2由式(IIIA)表示C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]nH(IIIA)
其中-n在1至5之间变化,和-R3由式(IVA)表示-C2H4(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]mSi(CH3)3(IVA)其中-m在3至9之间变化。
根据另一具体实施方式
,可用于本发明的化妆组合物的通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的-a在1至1.4之间变化,b和c相互独立地在0.02至0.04之间变化,-R1是甲基,-R2由其中n在1至5之间变化的式(IIIA)表示,和-R3由其中m在3至9之间变化的式(IVA)表示。
有利地,本发明化妆组合物中使用的通式(I)的硅氧烷聚合物可以选自聚甘油基3聚甲基甲硅烷氧乙基二甲基硅油,月桂基聚甘油基3聚甲基甲硅烷氧乙基二甲基硅油和聚甘油基-3二硅氧烷二甲基硅油,它们的分子式分别是-聚甘油基-3聚甲基甲硅烷氧乙基二甲基硅油(式(V)) 其中Sx-C2H4[(CH3)2SiO]mSi(CH3)3Gly-C3H6O[CH2-CH(OH)CH2O]nH其中a=1~1.4,b=0.02~0.04,c=0.02~0.04,m=3~9,n=1~5,-月桂基聚甘油基3聚甲基甲硅烷氧乙基二甲基硅油(式(VI)) 其中,Sx、Gly、a、b、c、m和n具有如上所述的相同含义,R1是甲基或月桂基。
-聚甘油基-3二硅氧烷二甲基硅油(式(VII)) 其中,Gly、a、b、c、m和n具有如上所述的相同含义,并且Sx-O(CH3)2SiO-Si(CH3)3。
可以存在于本发明化妆组合物中的通式(I)的硅氧烷聚合物的重量比例占组合物总重的0.1%到40%,特别地0.5%到30%,更特别地1%到25%,特别地5%到20%,特别地7%到15%。
通式(I)的硅氧烷聚合物特别是以自由形式应用于本发明中。
为了本发明目的,术语“自由形式”指通式(I)的硅氧烷聚合物的形式,其中聚合物不是例如文献EP 1 416 016和EP 1 424 373中所述以与其它物质组合或吸附到其它物质上的形式应用,在所述文献中,其是以粉末或着色剂的覆盖层的形式存在,其目的是为了阻断构成成相应粉末的颗粒的表面活性。
根据一个具体的实施方式,通式(I)的硅氧烷聚合物有利地选自由Shin-Etsu公司所售名为KF6100、KF6104和KF6105的聚合物。
根据另一个实施方式,所售名为KF6104的聚合物特别适合于制备本发明的化妆组合物。
根据另一个实施方式,由Shin-Etsu公司所售名为KF6104所指定的化合物特别适用于制备本发明的化妆组合物,该化妆组合物在角蛋白物质上显示改善的保持性,而不损害光泽或甚至具也改善了平均光泽。
表面活性剂根据一个具体的实施方式,本发明的化妆组合物还含有至少一种表面活性剂。
“表面活性剂”意指具有至少一个亲水部分和至少一个疏水部分的化合物。亲水基团和疏水基团是本领域技术人员所熟知的。
根据另一个实施方式,本发明的化妆组合物还可以进一步含有至少一种不同于通式(I)的硅氧烷聚合物的硅氧烷表面活性剂。
用于本发明的组合物中的表面活性剂可以选自烃基表面活性剂和硅氧烷表面活性剂。
另外的表面活性剂可以有利地选自非离子、阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂或其它表面活性剂乳化剂。
对于表面活性剂的特性和功能(乳化作用)的定义,可以参考Wiley的“Encyclopedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer”,第22卷,333~432页,第三版,1979,特别是对于阴离子、两性离子和非离子表面活性剂,请参考该文献的347~377页。
非离子表面活性剂作为除了通式(I)的硅氧烷聚合物之外,本发明的组合物中可单独或混合使用的非离子表面活性剂的非限制性的代表例,可以特别提及的是以下-甘油的氧乙烯和/或氧丙烯醚(其可以含有1~150个氧乙烯和/或氧丙烯基团);-脂肪醇(特别是C8-C24,优选C12-C18醇)的氧乙烯和/或氧丙烯醚(其可以含有1~150个氧乙烯和/或氧丙烯基团),例如含有30个氧乙烯基团的十六/十八烷醇的氧乙烯醚(CTFA名称为“Ceteareth-30”)和含有7个氧乙烯基团的C12-C15脂肪醇混合物的氧乙烯醚(CTFA名称为“C12-15Pareth-7”,由Shell Chemicals以名称“Neodol 25-7”出售);-聚乙二醇(其可以含有1~150个乙二醇单元)的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸,优选C16-C22酸),例如ICI Uniqema以名称“MYRJ 52P”出售的PEG-50硬脂酸酯和PEG-40硬脂酸酯;-氧乙烯化的和/或氧丙烯化的甘油醚(可以含有1~150个氧乙烯和/或氧丙烯基团)的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸,优选C16-C22酸),例如SEPPIC以名称“Simulsol220TM”出售的PEG-200甘油基单硬脂酸酯;含有30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的硬脂酸甘油酯如由Goldschmidt出售的产品Tagat S,含有30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的油酸甘油酯如由Goldschmidt出售的产品Tagat O,含有30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的椰油酸甘油酯如由Sherex出售的产品Varionic LI 13,含有30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的异硬脂酸甘油酯如由Goldschmidt出售的产品TagatL,和含有30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的月桂酸甘油酯如由Goldschmidt出售的产品Tagat I;-氧乙烯化的和/或氧丙烯化的山梨醇醚(可以含有1~150个氧乙烯和/或氧丙烯基团)的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸,优选C16-C22酸),例如由Uniqema以名称“TWEEN 60”出售的聚山梨醇酯60;-环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物;环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇、胺或脂肪胺的缩合物,它们是聚乙氧基化的,优选具有2~30摩尔的环氧乙烷;平均含有1~5个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺;聚甘油化的二甘醇酰胺;山梨聚糖的脂肪酸酯;任选氧乙烯化的脂肪酸蔗糖酯;聚氧化烯化的脂肪酸酯,任选为氧化烯化的烷基聚葡糖苷;烷基糖苷酯;N-烷基葡糖胺衍生物和N-酰基甲基葡糖胺衍生物;和氧化胺;-二甲基硅油共聚醇,例如由Dow Corning所售名为“Q2-5220”的产品;-二甲基硅油共聚醇苯甲酸酯(来自Fintex的Finsolv SLB 101和201),-环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物,也称作EO/PO缩聚物;-糖类的酯或醚,例如硬脂酸蔗糖酯、椰油酸蔗糖酯、硬脂酸山梨聚糖酯和它们的混合物,例如由ICI出售的Arlatone 2121;-多元醇,特别是甘油或山梨醇的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸,优选C16-C22酸),例如硬脂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯如由Goldschmidt以名称Tegin M出售的产品、月桂酸甘油酯如由Huls以名称Imwitor 312出售的产品、聚甘油基-2硬脂酸酯、三硬脂酸山梨聚糖酯和蓖麻醇酸甘油酯;-环甲硅油/二甲基硅油共聚醇混合物,其由Dow Corning以名称“Q2-3225C”出售;-和它们的混合物。
EO/PO缩聚物更特别是例如由聚乙二醇嵌段和聚丙二醇嵌段组成的共聚物,例如三嵌段聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇缩聚物。
作为可根据本发明使用的EO/PO缩聚物,可以提及的是三嵌段聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇缩聚物,其由ICI以名称“Synperonic”,例如“Synperonic PE/L44”和“Synperonic PE/F127”出售。
在这些可用于本发明的化妆组合物中的表面活性剂中,可以提及的是,乳化硅氧烷弹性体或树脂,其由Shin-Etsu以基准KSG-310、KSG-320、KSG-330和KSG-340出售。
术语“乳化硅氧烷弹性体”指含有至少一个亲水链而不是聚甘油化链的硅氧烷弹性体。
特别是,另外的乳化硅氧烷弹性体可以选自聚氧化烯化的硅氧烷弹性体。
所述聚氧化烯化的硅氧烷弹性体是通过以下交联加成反应而获得的交联的有机聚硅氧烷,所述交联加成反应为含有至少一个与硅结合的氢的二有机聚硅氧烷和含有至少两个乙烯化不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应。
有利地,所述聚氧化烯化的交联的有机聚硅氧烷是通过如专利US5236986和US5412004中所述,在特别是(C1)铂催化剂的存在下,(A1)含有两个各自与硅结合的氢的二有机聚硅氧烷和(B1)含有至少两个乙烯化不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应而获得的。
特别地,有机聚硅氧烷可通过在铂催化剂存在下,将含有二甲基乙烯基甲硅烷氧端基的聚氧化烯(特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)和含有三甲基甲硅烷氧端基的甲基氢聚硅氧烷发生反应而获得。
与化合物(A1)的硅原子结合的有机基团可以是具有1~18个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基;取代的烷基,例如2-苯基乙基、2-苯基丙基和3,3,3-三氟丙基;芳基,例如苯基、甲苯基和二甲苯基;取代的芳基,例如苯基乙基;和取代的单价烃基,例如环氧基、羧酸酯基或巯基。
因此,化合物(A1)可以选自含有三甲基甲硅烷氧端基的甲基氢聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、环二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物和含有三甲基甲硅烷氧端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(C1)是用于交联反应的催化剂,其特别是位于载体上的氯铂酸、氯铂酸-烯烃复合物、氯铂酸-烯基硅氧烷复合物、氯铂酸-二酮复合物、铂黑和铂。
有利地,聚氧化烯化的硅氧烷弹性体可以由二乙烯基化合物(特别是具有至少两个乙烯基的聚氧化烯)与聚硅氧烷的Si-H键反应形成。聚氧化烯化的硅氧烷弹性体可以以由包含于至少一种烃油和/或硅油中的弹性体有机聚硅氧烷组成的凝胶形式运送。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷颗粒通常是非球状颗粒。
聚氧化烯化弹性体特别描述于专利US5236986、US5412004、US5837793和US5811487,将其内容以参考的方式引入本文。
作为聚氧化烯化的硅氧烷弹性体,可以使用由Shin-Etsu以名称“KSG-21”、“KSG-20”、“KSG-30”、“KSG-31”、“KSG-32”、“KSG-33”、“KSG-210”、“KSG-310”、“KSG-320”、“KSG-330”、“KSG-340”和“X-226146”出售的硅氧烷弹性体以及由DowCorning以名称“DC9010”和“DC9011”出售的硅氧烷弹性体。
另外的乳化硅氧烷弹性体在组合物中的存在量可以占组合物的总重量的0.1%~50%重量,特别是0.1%~40%重量,更特别是0.5%~30%重量,特别是0.5%~20%重量,更特别是1%~10%重量。
在可以用于本发明的化妆组合物中的表面活性剂中,可以更特别提及的是,亲水性有机聚硅氧烷而不是如上所定义的硅氧烷聚合物。
亲水基可以相当于式(II) 其中-p为0~5,q为0~100并且r为0~50,其中p或q不为0,-单元(C2H4O)和(C3H6O)可以随机分布或位于嵌段中,和-X是氢或C1-C10烷基,如果合适,其被一个或多个羟基、硫醇、胺、羧基、羧酸根、酰胺、磷酸根、硫酸根、磺酸根类型的官能团所取代。
特别是,p可以为1~5,q为1~100并且r为1~50。X可更特别地以氢原子为特征。
特别是,根据本发明的有机聚硅氧烷可以包含作为亲水基的至少一个羟基-聚烯化氧基和特别是羟基-聚乙烯氧基。
根据本发明的有机聚硅氧烷可以特别对应于式(I) 其中-R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地代表直链、支链或环状、饱和或不饱和的C1-C6烷基,-HP是带有至少一个如上所定义的亲水基的基团;-LP是亲脂基团,和-x在1至5000之间变化;y为0~5000;z为0~5000。
至于基团LP,它可以特别选自直链、支链或环状的C1-C40烷基、有机硅氧烷、氟原子和芳基、芳氧基、C1-C40烃基酰基和羟基丙烯氧基。
根据本发明的一个具体的变化形式,有机聚硅氧烷属于二甲基硅油-聚乙二醇一族,并可尤其选自二甲基硅油共聚醇,特别是鲸蜡基二甲基硅油共聚醇和其衍生物。根据本发明的亲水性有机聚硅氧烷可以是由Degussa-Goldschmidt公司以品名AbilWE 09或Abil EM 90出售的产品。根据本发明的亲水性有机聚硅氧烷也可以是由Shin-Etsu公司以基准KF-6017出售的产品。
有机聚硅氧烷化合物也可以是全部或部分氟化的。特别是,低级二烷基甲硅烷氧基团可以被一个或多个氟原子取代。
特别适用于本发明的化妆组合物的非离子表面活性剂特别是选自甘油的氧乙烯和/或氧丙烯醚、脂肪醇的氧乙烯和/或氧丙烯醚、聚乙二醇的脂肪酸酯、二甲基硅油共聚醇、二甲基硅油共聚醇苯甲酸酯、聚氧化烯化的硅氧烷弹性体、环甲硅油/二甲基硅油共聚醇混合物、EO/PO缩聚物、糖类的酯或醚、多元醇的脂肪酸酯,和它们的混合物。
根据一个具体的实施方式,可以用于本发明的化妆组合物中的表面活性剂是硅氧烷表面活性剂,特别选自二甲基硅油共聚醇、二甲基硅油共聚醇苯甲酸酯、二甲基硅油共聚醇磷酸酯、聚氧化烯化的硅氧烷弹性体、环甲硅油/二甲基硅油混合物,和它们的混合物。
根据一个具体的实施方式,利于适合完成本发明的组合物的硅氧烷表面活性剂是非交联类型的。
同样易于适合本发明的是烃基类型的表面活性剂,其显示的根据Hansen溶解性空间的溶解性参数δd和δa满足以下情况-16.2≤δd≤20(J/cm3)1/2,优选16.3≤δd≤19(J/cm3)1/2,更优选16.9≤d≤18(J/cm3)1/2,和-9.1≤δa≤20(J/cm3)1/2,优选10≤δa≤18.1(J/cm3)1/2,更优选12≤δa≤14.5(J/cm3)1/2。
根据Hansen的溶解性参数的定义是本领域技术人员熟知的并特别描述于C.M.Hansen的文章中“The three dimensional solubility parameters”,J.Paint Technol.39,105(1967)。这些参数还描述于Kao的文献JP-A-08-109-121和D.W.van Krevelen的文献“Properties of polymers”(1990),第190页。
根据该Hansen空间-δd描述来自于在分子碰撞期间所诱导形成的偶极的London分散力;-δp描述永久偶极之间的Debye相互作用力;和-δh描述特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体,等)。
参数δd、δp和δh通常以(J/cm3)1/2表示。它们在室温(25℃)确定,并特别根据如上所述Kao的专利文献中所述的计算方法确定。
在根据本发明的组合物中,可以使用任何流体,特别是任何液体,烃表面活性剂或满足上述关系式的流体烃表面活性剂的混合物。在这种情况下,混合物的溶解性参数由流体烃表面活性剂分别根据以下关系式进行计算所确定δDmixt=Σi×iδDi;]]>δρmixt=Σi×iδpi]]>和δhmixt=Σi×iδhi]]>其中,xi代表混合物中流体烃表面活性剂(i)的体积分数。
确定各流体烃表面活性剂的量以获得满足上述关系式的流体烃表面活性剂混合物在本领域的技术人员的能力范围之内。
有利地,烃表面活性剂具有含有至少一个极性基团的化学结构,所述极性基团选自-COOH;-OH;环氧乙烷-(O-CH2-CH2-);环氧乙烷 -PO4;NHR;NR1R2,其中R1和R2可能形成环并代表直链或支链的C1~C20烷基或烷氧基;或 其中R1′和R2′可以为H或为直链或支链的C1~C20烷基或烷氧基链。
根据本发明的烃表面活性剂可以选自
-醚修饰的脂肪醇,特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷与i)直链或支链的脂肪醇或与ii)烷基酚的加成产物;-由至少一种脂肪酸与以下加成产物的反应所得到的酯,所述加成产物为环氧乙烷和甘油的至少一种加成产物,或环氧乙烷和聚甘油的至少一种加成产物,-由甘油或聚甘油与以下加成产物的反应所得到的酯,所述加成产物为环氧乙烷和饱和或不饱和脂肪酸的至少一种加成产物,-由至少一种直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸、蓖麻油酸或12-羟硬脂酸与至少一种多元醇的反应所得到的偏酯,所述多元醇例如甘油、聚甘油、季戊四醇、糖醇如山梨醇;特别是聚甘油酯,-由山梨聚糖与至少一种直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸的反应所获得的酯,-醚修饰的山梨聚糖酯,特别是由iii)山梨聚糖与加成产物的反应所获得的酯,所述加成产物为环氧乙烷和饱和或不饱和的脂肪酸的至少一种加成产物;或由iv)至少一种饱和或不饱和的脂肪酸与加成产物所形成的酯,所述加成产物为环氧乙烷和山梨聚糖的至少一种加成产物,-环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物,-三烷基磷酸酯和烷基单磷酸酯、烷基二磷酸酯和烷基三磷酸酯,和-它们的混合物,这些化合物满足上述所定义的溶解性参数。
可以用于本发明的无水化妆组合物中的烃表面活性剂含义中的单词“酯”指单酯、二酯、三酯和或更一般性的聚酯。
优选,烃表面活性剂选自单酯、二酯和由部分酯化所得到的酯,即最终的酯含有一个或多个自由-OH官能官。
有利地,烃表面活性剂选自-2~30mol的环氧乙烷和/或0~5mol的环氧丙烷与i)直链或支链的C8~C40脂肪醇,优选C8~C22脂肪醇或与ii)烷基酚的加成产物,-由至少一种C8~C40脂肪酸,优选C8~C22脂肪酸与加成产物的反应所得到的酯,所述加成产物为1~30mol的环氧乙烷和甘油的至少一种加成产物或1~30mol的环氧乙烷和聚甘油的至少一种加成产物,
-由甘油或聚甘油与加成产物的反应所得到的酯,所述加成产物为2~30mol的环氧乙烷与饱和或不饱和的C8~C40脂肪酸,优选C8~C22脂肪酸的至少一种加成产物,-由至少一种直链或支链的、饱和或不饱和的C8~C40脂肪酸,优选C8~C22脂肪酸,或蓖麻油酸,或12-羟硬脂酸,与甘油、聚甘油、季戊四醇或山梨醇的反应所得到的偏酯,-由山梨聚糖与至少一种直链或支链的、饱和或不饱和的C8~C40脂肪酸,优选C8~C22脂肪酸的反应所得到的酯,-由iii)山梨聚糖与加成产物的反应所得到的酯,所述加成产物为2~30mol的环氧乙烷与饱和或不饱和C8~C40脂肪酸,优选C8~C22脂肪酸的至少一种加成产物;或由iV)至少一种饱和或不饱和C8~C40脂肪酸,优选C8~C22脂肪酸与加成产物的反应所得到的酯,所述加成产物为2~30mol的环氧乙烷与山梨聚糖的至少一种加成产物,-2~60mol的环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物,-三烷基磷酸酯和烷基单磷酸酯、烷基二磷酸酯和烷基三磷酸酯,和-它们的混合物。
烃表面活性剂特别选自-与15个环氧乙烷(或EO)基团发生氧乙烯化的肉豆蔻醇(δd=17.33(J/cm3)1/2和δa=9.28(J/cm3)1/2),-与5个EO发生氧乙烯化的聚甘油基-2单异硬脂酸酯(δd=17.34(J/cm3)1/2和δa=12.22(J/cm3)1/2),-聚甘油基-3二异硬脂酸酯(δd=16.96(J/cm3)1/2和δa=10.4(J/cm3)1/2),-单异硬脂酸甘油酯(δd=16.32(J/cm3)1/2和δa=11.01(J/cm3)1/2),-聚甘油基-2单异硬脂酸酯(δd=17.03(J/cm3)1/2和δa=13.25(J/cm3)1/2),-聚甘油基-3异硬脂酸酯(δd=17.38(J/cm3)1/2和δa=14.48(J/cm3)1/2),-聚甘油基-4异硬脂酸酯(δd=17.57(J/cm3)1/2和δa=15.37(J/cm3)1/2),-聚甘油基-6单异硬脂酸酯(δd=17.86(J/cm3)1/2和δa=16.61(J/cm3)1/2),-聚甘油基-10单异硬脂酸酯(δd=18.22(J/cm3)1/2和δa=18.41(J/cm3)1/2),-聚甘油基-2单油酸酯(δd=17.14(J/cm3)1/2和δa=13.39(J/cm3)1/2),-山梨聚糖异硬脂酸酯(δd=17.33(J/cm3)1/2和δa=13.56(J/cm3)1/2),
-山梨聚糖单油酸酯(δd=17.32(J/cm3)1/2和δa=13.66(J/cm3)1/2),-与5个EO发生氧乙烯化的山梨聚糖单油酸酯((δd=17.56(J/cm3)1/2和δa=12.47(J/cm3)1/2),和-它们的混合物。
有利地,烃表面活性剂选自聚甘油和异硬脂酸的偏酯、聚甘油和油酸的偏酯、和山梨聚糖和油酸的偏酯,和它们的混合物。
作为可以有利地用于本发明的组合物中的烃表面活性剂,可以选用聚甘油基-2单异硬脂酸酯,例如由Nisshin Oil Mills公司生产和出售的Salacos 41;聚甘油基-3二异硬脂酸酯,例如由Cognis公司生产和出售的Lameform TGI;聚甘油基-2单油酸酯,例如由Danisco Ingredients公司生产和出售的Rylo PG 29;或山梨聚糖单油酸酯,例如由Uniqema公司生产和出售的Span 80;和它们的混合物。
根据另一个具体的实施方式,可用于本发明的化妆组合物中的表面活性剂是选自以下的表面活性剂与15个环氧乙烷(或EO)基团发生氧乙烯化的肉豆蔻醇、含有5个EO的氧乙烯化的聚甘油基-2单异硬脂酸酯、聚甘油基-3二异硬脂酸酯、单异硬脂酸甘油酯、聚甘油基-2单异硬脂酸酯、聚甘油基-3异硬脂酸酯、聚甘油基-4异硬脂酸酯、聚甘油基-6单异硬脂酸酯、聚甘油基-10单异硬脂酸酯、聚甘油基-2单油酸酯、山梨聚糖异硬脂酸酯、山梨聚糖单油酸酯、含有5个EO的氧乙烯化的山梨聚糖单油酸酯,和它们的混合物。
离子表面活性剂用于本发明上下文中的离子表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性离子表面活性剂。
作为适用于本发明的阴离子表面活性剂的代表性例子,可以更特别提及的是以下表面活性剂-C16-C30脂肪酸盐,尤其是衍生自胺的脂肪酸盐,例如,三乙醇胺硬脂酸盐;-聚氧乙烯化的脂肪酸盐,尤其是衍生自胺或碱金属盐的聚氧乙烯化的脂肪酸盐,和它们的混合物;-磷酸酯和其盐,例如“DEA oleth-10 phosphate”(获自Croda的CRODAFOSN 10N)
-磺基琥珀酸盐,例如“PEG-5柠檬酸酯月桂基磺基琥珀酸二钠”和“蓖麻油酰胺基MEA磺基琥珀酸二钠”;-烷基酰胺基醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐和烷基醚硫酸盐,例如月桂基醚硫酸钠;-烷基甘油基磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和石蜡磺酸盐;-羟乙基磺酸盐;-酰基谷氨酸盐,例如“氢化的牛脂酰谷氨酸二钠”(由Ajinomoto出售的Amisoft HS-21R),和它们的混合物。
更特别适合于本发明的是三乙醇胺硬脂酸盐。后者通常通过将硬脂酸与三乙醇胺简单混合而获得。
作为阳离子表面活性剂的代表性例子,可以特别提及的是以下表面活性剂-烷基咪唑啉鎓(Alkylimidazolidiniums),例如乙酯异硬脂基乙基咪唑啉鎓乙基硫酸盐,-铵盐,例如N,N,N-三甲基-1-二十二碳铵氯化物(氯化山嵛三铵),-脂肪胺的可选择地聚氧化烯化的和/或季铵化的盐;脂肪酸和氨基醇的可选择地聚氧化烯化的和/或季铵化的酯;季铵盐如四烷基铵、烷基酰胺烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵、二烷基酰胺烷基二甲基铵和氯化或溴化烷基吡啶鎓;和咪唑啉衍生物。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物有利地不具有属于铵类型表面活性剂的表面活性剂。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种两性离子表面活性剂,例如N酰基氨基酸如N-酰基氨基乙酸酯和椰油酰两性二乙酸二钠,和氧化胺如氧化硬脂胺,或其它硅氧烷表面活性剂例如二甲基硅油共聚醇磷酸盐如由Phoenix Chemical公司以名称“Pecosil PS 100”出售的产品,也可包含磺基甜菜碱、烷基氨基甜菜碱、烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱(alkylamidoalkylsulphotaines)、和咪唑鎓衍生物如两性羧基甘氨酸酯或两性羧基丙酸酯的咪唑鎓衍生物。
一般而言,根据本发明的组合物可以含有的表面活性剂相对于组合物的总重量,为0.01%~40%重量,更特别地0.1%~20%重量或甚至0.5%~15%重量,或甚至3%~10%重量,或甚至5%~8%重量。
根据一个具体的实施方式,组合物的连续相可以包含水性(亲水)相或脂肪相,或二者的混合物。
根据一个变化形式,本发明的化妆组合物可以乳剂的形式存在,其中如上所定义的通式(I)的硅氧烷聚合物可以具有表面活性剂的功能。
为了本发明的目的,乳剂含有亲脂相和亲水相,其中亲水相不是系统性地为水。
从而,本发明的化妆组合物可以为油包水、水包油、复合型或无水型乳剂形式。
因此,本发明的化妆组合物可以是无水型乳剂形式。
特别是,所述组合物可以包含例如连续脂肪相,该连续脂肪相可含有占该组合物总重量的低于10重量%的水,特别是低于5重量%的水,或甚至低于1重量%的水。
根据本发明的组合物有利地是无水的即,相对于该组合物的总重量,它们含有低于5%,特别是低于3%,特别是低于2%,更特别是低于1%的水。在这种情况下,它们可以特别是油性凝胶、油性液体、膏剂或棒状物形式存在,或以含有离子和/或非离子液体的囊状分散剂的形式存在。
脂肪相本发明的化妆组合物可以包含脂肪相,特别地该脂肪相包含油和脂肪物质,该脂肪物质在周围温度(20~25℃)和常压下是固体。
术语“油”理解为意指在周围温度(20~25℃)和常压下为液态形式的任何脂肪物质。液体脂肪相除了油外还可以包含在油中溶解的其它化合物,诸如胶凝剂和/或结构剂。
本发明的化妆组合物可以包含至少一种油,特别是至少两种油。
一种或多种油存在的重量比例占本发明化妆组合物总重的0.1%到99%,特别地至少是1%到90%,更特别地5%到70%,尤其是10%到60%,甚至是20%到50%。
适于制备本发明化妆组合物的油可以是挥发性或非挥发性硅油或非硅油。
在本发明的含义中,术语“挥发性油”理解为意指在周围温度和常压下与皮肤接触,在不到1小时以内蒸发的油(或非水介质)。挥发性油是挥发性化妆油,其在周围温度下是液体并且在周围温度和常压下特别地具有非零蒸气压,特别是范围从0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg),优选地范围从1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg),和更优选地范围从1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)的蒸气压。
为了本发明的目的,术语“非挥发性油”理解为意指具有小于0.13Pa蒸气压的油。挥发性或非挥发性油可以是烃油,特别是动物或植物来源的烃油,合成油、硅油、氟化油,或它们的混合物。
为了本发明的目的,术语“硅油”理解为意指包含至少一个硅原子和特别地至少一个Si-O基团的油。
术语“烃油”理解为意指主要包含氢和碳原子和可选地氧、氮、硫和/或磷原子的油。
挥发性油可以选自具有8到16个碳原子,特别是支链C8-C16烷烃(也称为异链烷烃)的烃油,诸如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷和例如所售的商标名为Isopars或Permethyls的油。
作为挥发性油,也可以使用诸如挥发性硅氧烷,例如挥发性直链或环状硅氧烷,特别是具有≤8厘沲(8×10-6m2/s)粘度,和特别地具有2到10个硅原子,特别是2到7个硅原子的硅氧烷,这些硅氧烷可选地包含具有1到10个碳原子的烷基或烷氧基。本发明中可以使用的特别可以提到的挥发性硅油包括八甲基环化四硅氧烷、十甲基环化五硅氧烷、十二甲基环化六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷,和它们的混合物。
也可以使用挥发性氟化油,诸如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷和它们的混合物。
本发明化妆组合物的脂肪相还可以含有至少一种挥发性油。
根据具体的实施方式,本发明的化妆组合物包含占组合物总重小于30%重量,特别地小于15%重量,特别地小于10%重量,更特别地小于5%重量的挥发性油。
根据另一个实施方式,本发明的化妆组合物不具有挥发性油。
本发明的化妆组合物的脂肪相也可以包含至少一种非挥发性油。
特别地,三挥发性油可以选自非挥发性烃油,如果适合氟代的烃油,和/或非挥发性硅油。
特别可以提到的非挥发性烃油如下-动物来源的烃油,-植物来源的烃油,诸如植物硬脂基酯,例如植物硬脂基油酸酯、植物硬脂基异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂基谷氨酸酯(Ajinomoto,EldewPS203),由脂肪酸甘油酯组成的甘油三酯,其中的脂肪酸可以带有C4到C24的可变链长,这些链可以是直链或支链、饱和或不饱和的;这些油尤其是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯;麦胚油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、荷荷芭(jojoba)油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、黄瓜油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽(quinoa)油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油或麝香玫瑰油;牛油树脂;或辛酸/癸酸甘油三酯,如Stearineries Dubois公司出售的,或者Dynamit Nobel公司出售的名为“Miglyol810、812和818”的产品,-含有10到40个碳原子的合成醚;-矿物来源或合成来源的直链或支链烃,诸如液体矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam、角鯊烷和它们的混合物,特别是氢化聚异丁烯,-合成酯,如分子式为R1COOR2的油,其中R1代表含有1到40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基,R2代表含有1到40个碳原子的烃基链,尤其是支链烃基链,条件是R1+R2≥10,特别地,酯可以选自脂肪酸酯,诸如,例如-十六/十八烷辛酸酯、异丙醇的酯诸如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十八烷基酯、硬脂酸辛酯;氢化酯,诸如乳酸异十八烷基酯、羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙基酯、庚酸酯和特别是庚酸异十八烷基酯;醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯诸如丙二醇二辛酸酯、辛酸十六烷基酯、辛酸十三烷基酯、2-乙基己基4-二庚酸酯和棕榈酸酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇二(2-己酸乙酯)和它们的混合物;C12到C15醇的苯甲酸酯;月桂酸己基酯;新戊酸酯,诸如新戊酸异癸基酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异十八烷基酯或新戊酸辛基十二烷基酯;异壬酸酯诸如异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯或异壬酸辛基酯;或氢化酯,诸如乳酸异十八烷基酯、或苹果酸二异硬脂基酯;-多元醇酯和季戊四醇酯,诸如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯;-二聚物二醇和二聚物二酸的酯,诸如Nippon Fine Chemical所售和2003年3月6日提交的申请FR 0302809中所披露的DD-DA5和Lusplan DD-DA7,这里将该申请的内容并入为本发明的参考文献,-周围温度条件下呈液态的脂肪醇,其含有具有12到26个碳原子的支链和/或不饱和的碳链,如2-辛基十二烷醇、异十八烷醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇,-高级脂肪酸如油酸、亚油酸、亚麻酸,以及它们的混合物,和-碳酸二烷基酯,该2个烷基链可以相同或不同,诸如Cognis所售名称为Cetiol CC的二辛酰基碳酸酯。
本发明所述组合物中使用的非挥发性硅油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS);包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,所述烷基或烷氧基是侧链和/或在硅氧烷链的末端,这些基团每一个都含有2到24个碳原子;苯基硅氧烷,如苯基三甲基硅油、苯基二甲基硅油、苯基(三甲基甲硅烷氧基)联苯硅氧烷、联苯二甲基硅油、联苯(甲基联苯)三硅氧烷和2-(苯乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;粘度小于或等于100cSt的二甲基硅油或苯基三甲基硅油;和它们的混合物。
适合于有利地制备本发明的化妆组合物的非挥发性的硅油特别选自粘度小于或等于100cSt的二甲基硅油或苯基三甲基硅油,特别是2cSt、6cSt、10cSt和50cSt的二甲基硅油。
有利地,本发明化妆组合物中存在的非挥发性硅油特别地选自氢化的聚异丁烯、庚酸异硬脂基酯、异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯、二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯、2-辛基十二烷醇和它们的混合物。
根据具体的实施方式,本发明化妆组合物中存在的非挥发性油是氢化的聚异丁烯、庚酸异硬脂基酯、异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯、二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯、2-辛基十二烷醇的混合物。
本发明组合物中存在的非挥发性油重量含量范围占组合物总重的20%到99%,特别地30%到80%,尤其是40%到80%。
根据具体的实施方式,当本发明化妆组合物的液体脂肪相是硅油时,后者存在的重量含量范围占组合物总重的0到90%,特别是0.1%到80%,尤其是2%到80%。
根据另一个实施方式,硅油以相对于通式(I)硅氧烷聚合物的以下重量比率存在于本发明化妆组合物中,该重量比率从80∶1,特别地60∶1,更特别地40∶1变化。
根据一个具体实施方式
,本发明的组合物有利地包含非挥发性液体硅氧烷化合物。
如下所述,如果合适,可以通过在液体脂肪相中掺入液体脂肪相凝胶剂来使该液体脂肪相增稠、胶化或结构化。
本发明的组合物也可以包含至少一种选自蜡、糊状脂肪物质和它们混合物的化合物。
蜡类在室温(25℃)下可为固体,并具有可逆的固/液态转变,熔点大于30℃,并且直到200℃,硬度大于0.5MPa,在固态下具有各向异性晶体结构。蜡可以是基于烃、氟化和/或硅氧烷的蜡,并且可以是动物、植物、矿物或合成来源的。所述蜡可以选自蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、石蜡、氢化蓖麻油,合成蜡诸如聚乙烯蜡(优选地其具有400和600之间的分子量)或Fischer-Tropsch蜡,硅氧烷蜡诸如具有16到45个碳原子的烷基或烷氧基二甲基硅油、纯地蜡或地蜡诸如,例如具有小于40℃(熔点的异链烷烃,诸如Nippon Seirou所售的EMW-0003,α-烯烃寡聚物诸如New Phase Technologies所售聚合物Performa V825、103和260,乙烯-丙烯共聚物诸如PerformaleneEP 700,和具有大于85℃熔点的微晶蜡,诸如Nippon Seirou所售Hi-Mic1070、1080、1090和3080产品,和它们的混合物。
有利地,本发明化妆组合物中使用的蜡选自聚乙烯蜡、小烛树蜡和它们的混合物。
根据一个具体的实施方式,本发明的化妆组合物包含聚乙烯蜡和小烛树蜡的混合物。
根据一个具体的实施方式,本发明化妆组合物中存在的一种或多种蜡的重量含量占组合物总重的约1.5%到约20%,特别地约3到约15%,特别地约5%到约10%,更特别地约6.5%到约8.5%。
本发明的化妆组合物也可以包含至少一种糊状化合物。
在本发明含义中,术语“糊状”理解为意指具有可逆的固/液态转变,并在23℃下包含液态部分和固体部分。也指聚(乙烯基月桂酸酯)的“糊状”。
有利地,本发明含义中的糊状化合物在20℃显示了范围从0.001到0.5Mpa,优选地从0.002到0.4Mpa的硬度。
本发明组合物中能够使用的糊状化合物包括羊毛脂和羊毛脂衍生物,诸如乙酰化羊毛脂、氧化丙烯化羊毛脂或羊毛脂酸异丙酯和它们的混合物。也可以使用特别是具有20到65个碳原子的脂肪醇酯或脂肪酸酯,诸如柠檬酸三异十八烷基酯或柠檬酸十六烷基酯;丙酸二十烷酯;聚乙烯基月桂酸酯;胆固醇酯,诸如植物来源的甘油三酯,例如氢化的植物油,粘性聚酯和它们的混合物。作为植物来源的甘油三酯,可以使用氢化的蓖麻油衍生物诸如来自于Rheox的“Thixin”。
可以提到的聚酯包括由羧酸和脂肪族羟基羧酸酯酯化作用产生的聚酯,例如日本公司Kokyu Alcohol Kogyo所售的RisocastDA-L(由氢化蓖麻油和二亚油酸以2比1比例进行酯化反应得到的酯)和RisocastDA-H(由氢化蓖麻油和异硬脂酸以4比3比例进行酯化反应得到的酯)。
有利地适于本发明化妆组合物制备的糊状化合物包括氢化的椰油甘油酯。
糊状硅氧烷化合物也可以包括诸如具有高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMS),特别是具有8到24个碳原子的烷基或烷氧基类型侧链和20-55℃熔点的聚二甲基硅氧烷(PDMS),诸如硬脂基二甲基硅油,特别是Dow Corning所售商标为DC2503和DC25514的产品,和它们的混合物。
水性相根据本发明的某些方面,本发明的组合物可以包含至少一种构成水性相的水性介质,其可以形成该组合物的连续相。
亲水相基本由水构成。
它可以包含水溶性有机溶剂(在25℃,水中的混溶性大于50%重量)的混合物,诸如具有1到5个碳原子的低级一元醇,例如乙醇或异丙醇,具有2到8个碳原子的二元醇,例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇、C3-C4酮和C2-C4醛。
水性相重量含量占组合物总重的范围是0.1%~40%,特别是0.1%~20%,特别是0.1%~10%。
如果合适,水性相可以通过如下所述,在其中掺入传统的水性胶凝剂而得以增稠、胶化或结构化,所述水性胶凝剂特别是矿物来源的胶凝剂例如粘土,诸如和/或有机来源的,例如水性胶凝聚合物。
胶凝剂为了本发明的目的,“胶凝剂”是能够使所述组合物的液体脂肪相发生结构化的化合物。
“结构化的液体相”是指变硬或胶化或仅仅增稠的液体相。
“变硬的液体相”是指该相在其与胶凝剂或结构剂组合时,其在自身重量下不流动。
“胶化的或增稠的液体相”是指所述相由于与胶凝剂或结构剂组合,其粘度增加。
为了本发明的目的,术语“非流体”描述在其自身重量下不能流动的任何化妆组合物。
更特别地,这种类型的化妆组合物也被称为“铸造组合物”,这与所谓的流体组合物显著不同。这些组合物的特征是在室温(20~25℃)为糊状外观。
根据一个具体实施方式
,胶凝剂可以特别选自聚合物形式的胶凝剂和矿物或无机形式的胶凝剂。
为了本发明的目的,“无机胶凝剂”是主要结构元素缺乏碳原子的胶凝剂。然而,这些胶凝剂也可以包含碳衍生物作为二级或修饰结构元素。作为这样的胶凝剂的例子,可以提及的是如下所述的用脂肪酸盐修饰的粘土。
与此相反,在本发明上下文中,有机胶凝剂被定义为其主要结构元素包括至少一个碳原子的胶凝剂。作为这样的胶凝剂的例子,可以提及的是如下所述的聚有机硅氧烷、硅胶或聚氨基甲酸酯。
在另一个实施方式中,胶凝剂在水性相或水中是不可溶的,其特别是液体脂肪相胶凝剂。
粘度测量本发明的化妆组合物在25℃的动力学粘度可以通过Mettler RM 180型旋转粘度计的方式进行测量。优选其在0.1至120Pa.s之间变化。
Mettler RM 180仪器(Rhéomat)可以相对于待测粘度大小等级,配备有不同的转轴。当粘度在0.18~4.02Pa.s变化,该仪器配备转轴3。当粘度在1~24Pa.s变化,该仪器配备转轴4。当粘度在8~122Pa.s变化,该仪器配备转轴5。
在仪器中以偏差单位(DU)读取粘度。然后由测量仪器提供的表格可获得以“泊”为单位的相应值。
转轴的旋转速度约为200转/分钟。
当将转轴设定为以固定的转速(在本例中为200转/分钟)时,组合物的粘度值可以随着时间而变化,直至到达一个固定值。以固定的间隔进行测量直至获得恒定的测量值。将随着时间变成恒定值的粘度值作为本发明组合物的动力学粘度值。根据75测量系统,在10分钟后进行粘度测量。
组合物的粘度在0.5至50Pa.s之间,更特别是3.5~25Pa.s之间变化。
为了改变组合物的粘度,添加胶凝剂是本领域技术人员已知的一个制备元素。
因此,根据存在的水性相和/或液体-脂肪相胶凝剂的比例,本发明的化妆组合物可以被认为本质上是流体或固体。
液体-脂肪相胶凝剂根据一个具体的实施方式,本发明的化妆组合物包含至少一种液体-脂肪相胶凝剂。
根据一个具体实施方式
,液体-脂肪相胶凝剂可以是无机胶凝剂。
根据另一具体实施方式
,液体-脂肪相胶凝剂可以是非晶体、非硅氧烷胶凝剂。
在一个
具体实施例方式
中,可以用于本发明化妆组合物中的液体-脂肪相胶凝剂选自特别是通过化学交联胶化的胶凝剂和通过物理交联胶化的胶凝剂。
a.通过化学交联进行胶化的胶凝剂根据一个实施方式,有利地用于制备本发明的化妆组合物为交联的弹性体的具有三维结构的聚有机硅氧烷,例如MQ硅氧烷树脂、聚烷基倍半噁烷,特别是聚甲基倍半噁烷,和通过氢化硅烷化作用交联的树脂。这些硅氧烷树脂可以带有亲水性基团,例如聚氧乙烯或共聚醇(氧乙烯/氧丙稀)。
作为可用于本发明的聚有机硅氧烷,可以特别提及的是EP-A-0 295 886申请中所述的交联的弹性体聚有机硅氧烷,将其内容以参考的方式引入本文。这些胶凝剂包括至少一种每个分子具有至少两个低级C2~C6烯烃基团的聚有机硅氧烷;和每个分子具有至少两个与硅原子结合的氢原子的聚有机硅氧烷。还可以使用专利US 5 266 321中所述的聚有机硅氧烷,将其内容同样以参考的方式引入本文。
特别是,通过化学交联进行胶化的胶凝剂选自-含有R2SiO和RSiO1.5单元和任选地R3SiO0.5和/或SiO2单元的聚有机硅氧烷,其中基团R相互独立地选自氢;烷基如甲基、乙基或丙基;芳基如苯基或甲苯基;不饱和脂肪族基团例如乙烯基;R2SiO单元与RSiO1.5单元的重量比为1/1~30/1;-不溶于硅油并在硅油中可膨胀的聚有机硅氧烷,该聚有机硅氧烷通过聚有机氢硅氧烷(1)和具有不饱和脂肪族基团的聚有机硅氧烷(2)的加成反应所获得,其中当聚有机硅氧烷为非环状时,(1)和(2)中氢或不饱和脂肪族基团的量分别为1~20mol%,当聚有机硅氧烷是环状时,所述量为1~50mol%。这些聚有机硅氧烷可以任选含有1~40个氧化烯基团,例如氧丙烯和/或氧乙烯基团。
作为根据本发明可使用的聚有机硅氧烷的例子,还可以提及的是以下产品Shin-Etsu所售和所生产的名为KSG6的产品、来自Dow Corning的Trefil E-505C或Trefil E-506C、来自Grant Industries的Gransil(SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556)或以预先配制的凝胶形式出售的产品(来自Shin-etsu的KSG15、KSG17、KSG16、KSG18和KSG21;来自General Electric的Gransil SR 5CYC凝胶、Gransil SR DMF10凝胶、Gransil SRDC556凝胶、SF 1204和JK 113)。
这些胶凝剂可以单独或以混合物的形式用于本发明的化妆组合物中。
b.通过物理交联进行胶化的胶凝剂液体-脂肪相胶凝剂可以选自通过物理交联,特别是通过分子振荡、氢相互作用或偶极相互作用而发挥作用的胶凝剂。
在所有这些胶凝剂中,具有液晶基团的可溶于脂肪的聚合物特别适用于完成本发明。
通过分子振荡进行胶化的胶凝剂是具有高分子量,特别是高于500 000的聚合物,例如硅胶。
硅胶可以对应于式(VIII)
其中-R7、R8、R11和R12相互独立地相同或不同,并各自选自含有1~6个碳原子的烷基,-R9和R10相同或不同,并各自选自含有1~6个碳原子的烷基,和芳基,-X选自含有1~6个碳原子的烷基、羟基和乙烯基,-所选择的n和p使硅胶的粘度大于100000mPa.s,例如大于500000mPa.s。
特别地,n和p可各自采用0至5000范围内的值,例如0~3000。
在可用作本发明的胶凝剂的硅胶中,可以提及的是-取代基R7至R12和X代表甲基,p=0和n=2700,例如General Electric所出售和生产的名为SE30的产品,-取代基R7至R12和X代表甲基,p=0和n=2300,例如Wacker所出售和生产的名为AK 500 000的产品,-取代基R7至R12代表甲基,取代基X代表羟基,p=0和n=2700,在环戊硅氧烷中为13%溶液形式,例如Dow Corning所出售和生产的名为Q2-1401的产品,-取代基R7至R12代表甲基,取代基X代表羟基,p=0和n=2700,在聚二甲基硅氧烷中为13%溶液形式,例如Dow Corning所出售和生产的名为Q2-1403的产品,-取代基R7、R8、R11、R12和X代表甲基,取代基R9和R10代表芳基,这样所述胶的分子量大约为600 000,例如Rhne-Poulenc(Rhodia Chimie)所出售和生产的名为761的产品。
通过氢相互作用进行胶化的胶凝剂特别选自-具有与氨基硅氧烷的氨基相连的三嗪基或嘧啶基的氨基硅氧烷聚合物,如专利申请EP 0 751 170所述,将其内容以参考的方式引入本文,
-末端带有酯或三酰胺官能团的非硅氧烷聚酰胺,例如在专利和专利申请US 5 783 657、US 6 268 466、WO 01/95871、WO 00/40216、US 2002/0035237和EP 1 068 856所述的化合物,将其内容以参考的方式引入本文,-聚氨基甲酸酯,例如专利申请DE 100 22 247和FR 2 814 365所述的化合物,将其内容以参考的方式引入本文,和-(甲基)丙烯酸和/或乙烯酸聚合物,其带有能够引起相互间氢的相互作用的侧链基团,所述聚合物例如专利申请WO 93/01797中所述的化合物,将其内容以参考的方式引入本文。
胶凝剂还可以选自-共聚物,例如专利US 6 225 390、US 6 160 054、US 6 174 968和US 6 225 390中所述的聚苯乙烯-硅氧烷或聚乙烯-硅氧烷,将每个专利内容以参考的方式引入本文,-共聚物,该共聚物含有硅氧烷序列和其它序列或聚乙烯或聚(甲基)丙烯酸的接枝,例如专利US 5 468 477和US 5 725 882所述的共聚物,将每个专利内容以参考的方式引入本文,-由含烯键的(ethylenic)单体进行聚合或共聚所得到的聚合物或共聚物,所述含烯键的单体含有一个或多个烯键,优选为共轭的(或二烯),-由含烯键的单体进行聚合或共聚所得到的聚合物或共聚物;特别是,可以使用乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物。含烯键的胶凝剂可以包含例如苯乙烯(S)嵌段或烷基苯乙烯(AS)嵌段和选自以下的嵌段乙烯/丁烯(EB)、乙烯/丙烯(EP)、丁二烯(B)、异戊二烯(I)、丙烯酸酯(A)、甲基丙烯酸酯(MA)嵌段,这些嵌段的组合。
在一个
具体实施例方式
中,含有至少一个苯乙烯嵌段的共聚物用作胶凝剂。可以使用三嵌段共聚物,特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的共聚物,例如BASF所出售和生产的名为“Luvitol HSB”的共聚物;和聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型,或替换性地聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)类型的聚合物,例如ShellChemical Co.所出售和生产的商标名为“Kraton”的聚合物或来自Penreco的GelledPermethyl 99A。也可以使用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。
作为可以用于本发明的组合物中的含烯键的胶凝剂,可以提及的是例如来自Penreco的Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、KratonG1726X(SEB)、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)、Kraton D-1107(SIS)、Gelled Permethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58、Gelled Permethyl99A-753-59、Versagel 5970和Versagel 5960;和来自Lubrizol的OS 129880、OS 129881和OS 84383(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)、在本发明中同样包括二嵌段或三嵌段如聚苯乙烯-共聚(乙烯/丙烯)或聚苯乙烯-共聚(乙烯/丁烯),例如专利申请WO 98/38981和US 2002/0055562中所述的二嵌段或三嵌段。
通过偶极相互作用进行胶化的胶凝剂特别选自文献WO 01/30886和US 6 228 967中所述的胶凝剂,将每个文献内容以参考的方式引入本文。所述化合物的离子化的基团,例如两性离子基团引起所述偶极相互作用。
胶凝剂例如具有液晶基团的脂溶性聚合物也适用于制备本发明分化妆组合物。特别地,可以有利地使用骨架为硅氧烷、乙烯和/或(甲基)丙烯酸类型,并且具有液晶侧链基团的脂溶性聚合物,特别是,专利申请FR 2 816 503中所述的化合物,将其内容以参考的方式引入本文。
根据另一个具体实施方式
,液体-脂肪相胶凝剂可以是矿物或无机形式。
胶凝剂可以是修饰的粘土。作为修饰的粘土,可以提及的是用C10~C22脂肪酸的氯化铵修饰的锂蒙脱石。例如用二硬脂基二甲基氯化铵修饰的锂蒙脱石,其也称为季铵盐-18膨润土,例如Rheox所出售和生产的名为Bentone 34的产品,SouthernClay所出售和生产的Claytone XL、laytone 34和Claytone 40,由Southern Clay以名为Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS出售和生产的已知名为苄烷铵季铵盐-18膨润土膨润土,用氯化硬脂基二甲基苯甲酰铵修饰的粘土(称为硬脂基二甲基苄基膨润土),例如Southern Clay所出售和生产的名为Claytone APA和Claytone AF的产品和Rheox所生产和出售的Baragel 24。
作为可用于本发明的其它矿物胶凝剂,可以提及的是,二氧化硅如锻制二氧化硅。锻制二氧化硅可以具有可为纳米级或微米级,例如约5nm~200nm的粒径。
锻制二氧化硅可以通过以下方式获得将硅氧烷的挥发性化合物在氢氧焰中高温水解,产生精细分离的锻制二氧化硅。这种方法可以获得亲水性的二氧化硅,该二氧化硅在其表面具有大量的硅烷醇基团。硅烷醇基团可以被例如疏水基团取代,由此产生了疏水二氧化硅。疏水基团可以是
-三甲基甲硅烷氧基,其可以特别是在六甲基二(硅氮烷)存在下,处理锻制二氧化硅而获得。这样处理的二氧化硅根据CTFA(第六版,1995)被称为“二氧化硅甲硅烷基化物”。它们例如由Degussa以基准“Aerosil R812”出售和生产、由Cabot以基准“Cab-O-Sil TS-530”出售和生产;-二甲基甲硅氧基或聚二甲基硅氧烷基,其可特别是在聚二甲基二硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理锻制二氧化硅而获得。这样处理的二氧化硅根据CTFA(第六版,1995)被称为“二氧化硅二甲基甲硅烷基化物”。它们例如由Degussa以基准“Aerosil R972”和“Aerosil R974”出售和生产并由Cabot以“Cab-O-Sil TS-610”和“Cab-O-Sil TS-720”出售和生产;-获自锻制二氧化硅与硅烷烷基化物或硅氧烷的反应的基团。这些处理的二氧化硅例如是由Degussa以基准“Aerosil R805”出售和生产的产品。
根据本发明,可以将疏水性二氧化硅例如锻制二氧化硅作为胶凝剂。
一般而言,胶凝剂的使用量可以例如占组合物总重量的0.05%~35%,例如0.5%~20%或1%~10%。
特别地,液体-脂肪相胶凝剂的存在比例占组合物总重量的0.05%~35%重量、特别地0.5%~20%重量,更特别地1%~10%重量。
有利地,液体-脂肪相胶凝剂以待胶化的液体-脂肪相的重量比率为1∶90,特别是1∶80,特别是1∶60,特别是1∶40,特别是1∶20,更特别是1∶10的比例存在。
根据一个具体实施方式
,用于使本发明的化妆组合物结构化的液体-脂肪相胶凝剂可以选自具有三维结构的交联的弹性体聚有机硅氧烷,例如MQ硅氧烷树脂、聚烷基倍半噁烷,特别是聚甲基倍半噁烷和通过氢化硅烷化而交联的树脂;硅胶;氨基硅氧烷聚合物;非硅氧烷聚酰胺;聚氨基甲酸酯;(甲基)丙烯酸和/或乙烯聚合物;由含有烯键的单体进行聚合或共聚而得到的聚合物或共聚物,其含有一个或多个烯键;由含有烯键的单体进行聚合或共聚所得到的聚合物或共聚物,特别是乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物;三嵌段共聚物,特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯类型或聚苯乙烯/聚丁二烯类型,或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型或聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)类型的三嵌段共聚物;苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物;修饰的粘土,例如季铵盐-18膨润土、苄烷铵季铵盐-18膨润土和硬脂基二甲基苄基膨润土;和它们的混合物。
根据一个具体的实施方式,用于使本发明化妆化合物结构化的液体-脂肪相胶凝剂特别为非晶体、非硅氧烷胶凝剂,特别地选自非硅氧烷聚酰胺;聚氨基甲酸酯;(甲基)丙烯酸和/或乙烯共聚物;由含有一个或多个烯键的含烯键的单体进行聚合或共聚而得到的聚合物或共聚物;由含烯键的单体进行聚合或共聚所得到的聚合物或共聚物,特别是乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物;聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/丁二烯类型,或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型或聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)类型的三嵌段共聚物;苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物;和它们的混合物。
根据另一具体实施方式
,用于使本发明化妆化合物结构化的液体-脂肪相胶凝剂为无机或矿质胶凝剂,特别地选自修饰的粘土,特别是用C10~C22脂肪酸的氯化铵修饰的锂蒙脱石,例如季铵盐-18膨润土、苄烷铵季铵盐-18膨润土和硬脂基二甲基苄基膨润土;锻制二氧化硅;和它们的混合物。
当组合物含有水性相时,该组合物还可以额外含有水性相胶凝剂。
可用于本发明的化妆组合物中的水性相胶凝剂可以特别地特征在于其具有在高于一定浓度的水中形成凝胶的能力。该组合物根据被讨论的胶凝剂的特性,可以在大范围内变化。
示例性地,在聚山梨醇酯中40%的反相乳剂,例如SEPPIC所述名为“Simulgel600”的产品中,对于丙烯酰胺/2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸钠共聚物,所述含量为1%~2%重量;对于用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的AMPS/乙氧基化的(25EO)十六/十八烷基甲基丙烯酸酯共聚物,所述含量约为0.5%重量。
胶凝剂可以是水溶性胶凝聚合物,因此,可以溶解的形式存在于组合物的水性相中。
更具体的,该水性相胶凝聚合物可以选自-丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐或它们的酯,特别是,例如Allied Colloid所售名为“Versicol F”或“Versicol K”的产品,Ciba-Geigy所售的“Ultrahold 8”,和Synthalen K型的聚丙烯酸,-丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,例如Hercules所售名为“Reten”的其钠盐形式;Vanderbilt所售名为“Darvan N°7”的聚甲基丙烯酸钠;Henkel所售名为“HydagenF”的聚羟羧酸的钠盐,-Pemulen型的聚丙烯酸/烷基丙烯酸共聚物,-Clariant所售的AMPS(聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸,特别是用铵中和并高度交联的AMPS),-SEPPIC所售Sepigel或Simulgel型的AMPS/丙烯酰胺共聚物,-Clariant所售的Aristoflex HMS型的AMPS/聚氧乙烯化的烷基甲基丙烯酸酯共聚物(交联的或非交联的),-和它们的混合物。
作为水溶性胶凝剂的其它例子,可以提及的是以下-蛋白质,例如植物来源蛋白质如小麦蛋白质和大豆蛋白质;动物来源蛋白质例如角蛋白,如角蛋白水解物或磺酸角蛋白;-阴离子、阳离子、两性离子或非离子壳质或壳聚糖聚合物;-纤维素聚合物,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧基甲基纤维素、和季铵化的纤维素衍生物;-乙烯的聚合物,例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯醚和苹果酸酐的共聚物、丙烯酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮和丙烯酸乙烯酯的共聚物;乙烯吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇;-天然来源,任选修饰的聚合物,例如-阿拉伯胶、瓜耳胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶;-藻酸盐和角叉(菜)胶;-糖氨聚糖、透明质酸及它们的衍生物;-紫胶树脂、山达脂、达玛脂、榄香脂和珂巴树脂;-脱氧核糖核酸;-粘多糖例如透明质酸、硫酸软骨素,和它们的混合物。
水性相胶凝聚合物通常在组合物中以足以将硬度系数调节至大于或等于5500Pa,或甚至大于或等于7000Pa的量存在。
在本发明的组合物中,水性相胶凝聚合物的固体量可占组合物总重量的0.1%~20%重量,特别是占组合物总重量的0.5%~20%重量,特别是2%~20%重量,特别是5%~15%重量。
此外,应意识到所述量根据该聚合物是否与离子和/或非离子表面活性剂和/或成膜剂进行组合,可以进行变化,所述离子表面活性剂和/或成膜剂也能影响所述组合物的稠度。
着色物质有利地,本发明的化妆组合物可以包含化妆组合物中常规使用的,特别是颜料或珍珠母类型的一种或多种着色剂,至少一种有机或无机着色物质。
颜料应该理解为意指白色或有色,无机或有机颗粒,其在水溶液中不溶并且用于着色和/或不透明化所得到的薄膜。
颜料存在的比例为占化妆组合物总重的0.01%到15%重量,特别地0.01%到10%重量,尤其是0.02%到5%重量。本发明中可以使用的无机颜料包括氧化钛、氧化锆或氧化铈,也包括氧化锌、氧化铁或氧化铬,铁蓝、锰紫、群青(蓝)和氢氧化铬。
颜料也可以具有一种结构,例如该结构具有绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构。例如,Chemicals and Catalysts所售名称为Coverleaf NS或JS并且显示了约30对比率的这种颜料。
着色物质也可以包含具有结构的颜料,例如该结构可以是具有包含氧化铁的二氧化硅微球类型。显示这种结构的颜料例子是Miyoshi所售名称为PC BallPC-LL-100 P的颜料,该颜料由包含黄色氧化铁的二氧化硅微球组成。
本发明中可以使用的有机颜料包括文献EP-A-542669、EP-A-787730、EP-A-787731和WO-A-96/08537中公开的碳黑、D&C类型颜料、基于钡、锶、钙或铝胭脂虫红的色淀或二酮吡咯并吡咯(DPP)。
术语“珍珠母”应该理解为意指任何形状的有色颗粒,其可以是或不是彩虹色的,特别是一些贝类的贝壳中产生或合成的有色颗粒,其通过光干涉显示了色彩效果。
珍珠母可以选自珍珠光泽般的颜料,诸如氧化铁包覆的钛云母,氯氧化铋包覆的云母,氧化铬包覆的钛云母,有机染料包覆的钛云母,和基于氯氧化铋的珍珠光泽般颜料。珍珠光泽般的颜料也可以包含云母颗粒,在其表面上叠加至少2层连续的金属氧化物和/或有机着色物质。
珍珠母的例子也包括例如用二氧化肽、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋包覆的天然云母。
市场上可购买的珍珠母包括Engelhard所售的Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)的珍珠母,Merch所售的Timiron珍珠母,Eckart所售Prestige基于云母的珍珠母和Sun Chemical所售的合成的基于云母的Sunshine珍珠母。
更特别地,珍珠母可以具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或闪光。
本发明范围中可以使用的珍珠母的例子特别是Engelhard所售特别是名称为Brillant Gold 212G(Timica),Gold 222C(Cloisonne),Sparkle Gold(Timica),Gold 4504(Chromalite)和Monarch Gold 233X(Cloisonne)的金色珍珠母;特别是Merck所售名称为Bronze Fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和Engelhard所售名称为Super Bronze(Cloisonne)的青铜色珍珠母;特别是Engelhard所售名称为Orange363C(Cloisonne)和Orange MCR 10l(Cosmica)和Merck所售名称为Passion Orange(Colorona)和Matte Orange(17449)(Microna)的橙色珍珠母;Engelhard所售名称为Nu Antique Copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)的棕色珍珠母;特别是Engelhard所售名称为Copper 340A(Timica)的具有铜色闪光的珍珠母;Merck所售特别是名称为Sienna Fine(17386)(Colorona)的具有红色闪光的珍珠母;Engelhard所售特别是名称为Yellow(4502)(Chromalite)的具有黄色闪光的珍珠母;特别是Engelhard所售名称为Sunstone G012(Gemtone)具有金色闪光的红色珍珠母;特别是Engelhard所售名称为Tan Opale G005(Gemtone)的粉色珍珠母;特别是Engelhard所售名称为Nu Antique Bronze 240AB(Timica)具有金色闪光的黑色珍珠母;特别是Merck所售名称为Matte Blue(17433)(Microna)的蓝色珍珠母;特别是Merck所售名称为Xirona Silver的具有银色闪光的白色珍珠母;特别是Merck所售名称为Indian Summer(Xirona)的金绿色略带粉红的橙色珍珠母,和它们的混合物。
本发明的化妆组合物也可以包含水溶性或脂溶性染料,其重量含量占化妆组合物总重的范围是0.01%到10%,特别是0.01%到5%。脂溶性染料例如是苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、DC黄11、DC紫2、DC橙5或喹啉黄。例如,水溶性染料例如是甜菜根汁液或亚甲基蓝。
本发明的化妆组合物也可以包含至少一种具有特定光学效果的物质。
该效果不同于简单常规的色彩效果,即,诸如常规着色物质诸如,例如单色颜料产生的均匀和稳定的效果。在本发明含义中,术语“稳定的”意指在不同角度观察色彩无变化的效果,或者没有对温度改变反应的可变效果。
例如,这种物质可以选自具有金属闪光的颗粒,测向色彩(goniochromatic)着色剂,衍射颜料,热变色颜料,荧光增白剂和纤维,特别是干涉纤维。应当理解,可以联合各种物质以提供两种效果的同时出现,甚至是本发明的新效果。
本发明中可以使用的具有金属闪光的颗粒特别地选自-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,-包含有机或无机基质的颗粒,由至少部分地涂覆有至少一层金属闪光的一种或多种物质制成该颗粒,该金属闪光包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物,和-所述颗粒的混合物。
所述颗粒中可以存在的金属包括例如Ag,Au,Cu,Al,Ni,Sn,Mg,Cr,Mo,Ti,Zr,Pt,Va,Rb,W,Zn,Ge,Te,Se和其混合物或合金。Ag,Au,Cu,Al,Zn,Ni,Mo,Cr和其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。
术语“金属衍生物”指来源于金属的化合物,特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
可以提到的这些颗粒的例子包括铝颗粒,诸如Siberline所售名称为Starbrite1200 EAC和Eckart所售名称为Metalure的铝颗粒。
提到的也可以包括铜或合金混合物形成的金属粉末,诸如Radium Bronze所售参考标准2844;金属颜料,诸如,例如Eckhart公司所售名称为Rotosafe 700的铝或青铜;Eckhart所售名称为Visionaire Bright Silver的二氧化硅涂层铝颗粒;和金属合金形成的颗粒,诸如Echart所售名称为Visionaire Bright Natural Gold的涂覆有二氧化硅的青铜(铜和锌合金)形成的粉末。
讨论中的颗粒可以包含玻璃基质,诸如Nippon Sheet Glass所售名称为Microglass Metashine的玻璃基质。
测向色彩(goniochromatic)着色剂可以选自例如,多层的干涉结构和液晶着色剂。
在制备本发明的组合物中可以使用的对称性多层干涉结构的例子是例如下面的结构Al/SiO2/Al/SiO2/Al,DuPont de Nemours公司所售具有这种结构的颜料;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,Flex销售的名称为Chromaflair的具有这种结构的颜料;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,BASF销售的名称为Sicopearl的具有这些结构的颜料;MoS2/SiO2/氧化云母/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/氧化云母/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,Merck(Darmstadt)所售名称为Xirona的具有这些结构的颜料。举例说明,这些颜料可以是Merck所售名称为Xirona Magic的具有二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料,Merck公司所售名称为Xirona Indian Summer的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料和Merck公司所售名称为Xirona Caribbean Blue具的有二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。提到的也可以包括来自Shiseido公司的Infinite Colors颜料。根据各个层的厚度和性质获得不同的效果。因此,对于结构Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构,对于320到350nm的SiO2层,色彩从绿金到红灰变化;对于380到400nm的SiO2层,色彩从红色到金色变化;对于410到420nm的SiO2层,色彩从紫色到绿色变化;对于430到440nm的SiO2层,色彩从铜色到红色变化。
具有聚合多层结构的颜料例子包括3M所售名称为Color Glitter的颜料。
可以使用液晶测向色彩颗粒,例如Chenix公司所售的这种颗粒和Wacker所售名称为HeliconeHC的这种颗粒。
多元醇根据一个实施方式,本发明的化妆组合物还包含至少一种多元醇或多羟基醇。
在本发明的含义中,术语“多羟基醇”或“多元醇”应该被理解为意指包含至少2个自由羟基的任何有机分子。
有利地适于制备本发明化妆组合物的多羟基醇是具有2到20个碳原子,尤其是2到10个碳原子,更特别地是具有2到6个碳原子的多羟基醇。
有利地,例如,多元醇可以选自甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、山梨醇、羟丙基山梨醇、1,2,6-己三醇、二醇醚(特别地具有3到16个碳原子),诸如单-、二-或三丙二醇(C1-C4)烷醇醚或单-、二-或三乙二醇(C1-C4)烷基醚,和它们的混合物。
填料有利地,本发明化妆组合物也可以包含有机或矿物性质的填料,其特别地可以赋予对渗出液的改进稳定性。
术语“填料”应该理解为意指任何形状的无色或白色固体颗粒,以在组合物介质中分散的不溶形式提供该固体颗粒。它们的矿物或有机性质可以赋予组合物主要部分或硬度,和/或化妆的柔软性、无光泽性和均一性。
本发明组合物中使用的填料可以具有薄片状、球状或球形,或者是纤维形式,或者是在这些确定形式之间的任何其它形式中间体。
本发明的填料可以有或无表面涂层;特别地,可以用硅氧烷、氨基酸、氟化衍生物或任何其它物质处理它们的表面,这促进了组合物中填料的分散性和相容性。
为了本发明的目的,可以相互交换地使用术语“矿物填料”和“无机填料”。
本发明组合物中可以使用的矿物填料包括滑石、云母、硅石、三甲基硅酸甲硅烷氧基酯、高岭土、羟磷灰石、氮化硼、中空二氧化硅微球(来自于Maprecos的二氧化硅珠)、玻璃或陶瓷微胶囊、基于二氧化硅的填料诸如Aerosil 200和Aerosil300;Asahi Glass所售的Sunsphare L-31和Sunphare H-31;Asahi Chemical所售的Chemicelen;硅石和二氧化钛的复合物,诸如Nippon Sheet Glass所售TSG系列,和它们的混合物。
本发明组合物中可以使用的有机填料包括聚酰胺粉末(来自于Atochem的NylonOrgasol),聚-β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、聚四氟乙烯(Teflon)粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、四氟乙烯聚合物形成的粉末、聚合物形成的中空微球如Expancel(Nobel Industrie)、沉淀的碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、来源于具有8到22个碳原子,优选地12到18个碳原子有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,PolyporeL 200(Chemdal Corporation),硅氧烷树脂微珠(例如来自于Toshiba的Tospearl)或交联的聚氨基甲酸酯粉末,特别是包含共聚物的交联聚氨基甲酸酯形成的粉末,所述共聚物包含三甲基醇己内酯。特别地,它可以是亚己基二异氰酸酯/三甲基醇己内酯聚合物。例如,特别地,可以商购自Toshiki公司的名称为Plastic Powder D-400或Plastic Powder D-800的这种颗粒,和它们的混合物。
本发明化妆组合物中可以存在的填料比例占组合物总重的0.001%到35%,优选地0.5%到15%。
填料可以是例如,平均颗粒大小小于100μm,特别是1和50μm之间,例如4和20μm之间的填料。
根据一个具体的实施方式,本发明组合物包含至少一种填料,其存在的比例占组合物总重的0.01%到60%,特别地0.5%到20%,更特别地1%到10%。
添加剂本发明的化妆组合物也可以包含相关领域常规使用的任何添加剂,其选自诸如2004年3月18日提交的FR 0450540中所述的成膜剂,将其内容以参考的方式引入本文,和如果合适,例如2003年7月11日所公开的申请FR 2834452所述的成膜剂、抗氧化剂、表面活性剂,将其内容以参考的方式引入本文,精油、防腐剂、芳香剂、中和剂、保湿剂、杀菌剂、维生素诸如维生素B3和维生素E或它们的衍生物,和抗UV辐射的保护剂。
当然,本领域技术人员将注意对添加到本发明化妆组合物中的可选的添加剂进行选择,这样本发明组合物内在固有的有利特性不会或基本不会受所预想添加的有害影响。
根据具体的形式,本发明化妆组合物中使用的具有通式(I)的硅氧烷聚合物选自聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油、月桂基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油、聚甘油基-3-二硅氧烷二甲基硅油,和它们的混合物。
根据另一个形式,本发明化妆组合物中使用的具有通式(I)的硅氧烷聚合物选自Shin-Etsu所售,名称为KF 6100、KF 6104和KF 6105的硅氧烷聚合物,和它们的混合物。
根据另一个形式,本发明的化妆组合物包含聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油和做为成膜剂的丙烯酸酯/硬脂基丙烯酸酯/二甲基硅油甲基丙烯酸酯共聚物,特别是Shin-Etsu所售名称为KP 561的共聚物。
根据另一个形式,本发明的化妆组合物包含聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油和至少一种蜡,所述蜡特别地选自聚乙烯蜡、小烛树蜡、氢化椰油甘油酯蜡和它们的混合物。
显而易见,本发明化妆组合物中可以使用的一些成分可以同时属于不同类的化合物。因此,调整属于不同类的化合物的量,使得期望的效果反映其在制剂中的存在,如果适合,该期望的效果对应于由于属于所述不同类的化合物的存在而能获得的效果,这不在本领域技术人员普通工作的范围之外。
特别地,可以提供用于化妆嘴唇的产品形式,例如唇膏或唇油的本发明化妆组合物。
下面通过示例形式给出了组合物的例子,所述例子并非限制本发明。
组合物的保持性术语“保持性”理解为意指本发明组合物更小程度地转移到它们可以接触的物体上的特性,和抵抗与液体,诸如眼泪或汗相互作用的特性,或者例如,在唇膏的情况,抵抗就餐期间与食物接触的特性,和在化妆品,特别是唇膏情况下,不迁移到最初痕迹之外,而迁移到嘴唇轮廓的皱纹和细线中的特性。
本发明的化妆组合物显示了不转移,至少部分不转移的优点,即,在它可以接触的一些基质,特别是玻璃、杯子、香烟、手帕、衣服或皮肤上只留下了较少的痕迹。化妆组合物的转移引起了所涂抹薄膜的差的保持性,从而需要经常重新涂抹所述组合物。
本发明的化妆组合物还显示了好的色彩持久性。一般地,涂抹到皮肤、嘴唇和/或表皮衍生物的组合物薄膜在与液体、特别是例如就餐期间消耗的水或饮料,或者其它油类,诸如食用油,或者其它皮脂或唾液接触期间可以有害地影响所述的组合物薄膜。因此,色彩的持久性表征为其色彩对水的保持性和/或其色彩对油的保持性。
因此,可以通过测定至少下面4种参数之一缺少转移、对水的色彩保持性、对油的色彩保持性和缺少迁移,来表征本发明化妆组合物的保持力特性。
根据下面的方法,可以连续测定缺少转移、对水的色彩保持性和对油的色彩保持性的参数。
例如,在前臂的内表面上进行测定,在周围温度下冲洗前臂和允许自然干燥5分钟。将待检测的化妆组合物,例如唇膏涂抹到前臂内表面的3个区域。进行测定的皮肤表面必须至少大于1cm2。一般地,在约3cm直径的圆形区域进行测定。
向3个区域的每个区域涂抹约相同量的化妆组合物是必要的。通过每次涂抹后测定化妆组合物,例如唇膏的重量,或者通过提前制备相等量的待测样品证实每个区域涂抹了约相同量的化妆组合物。一般地,对于1cm2的面积,需要约2mg的量(如果面积有3cm的直径,需要约28mg的量)。
涂抹化妆组合物后,测定3个区域中每个区域的色彩,即L1*a1*b1*,获得的平均值对应于组合物的最初色彩。利用CR200或CR300或CM500或CM1000或CM2000系列的Minolta色度计可以测定色彩。特别地,使用CR200系列的Minolta色度计。
向待测的3个区域中每个区域添加20mg/cm2的水(对于具有约3cm直径的区域,必须施用约280mg水),随后,人工按摩每个待测区域几秒钟,特别是2到5秒钟,更特别地2秒钟。
一层测定色彩,L0*a0*b0*的商购白色纸手帕诸如Kleenex被施用到每个化妆区域约5秒钟,并且使用约是100g/f的力,可以使用制造商Imada Co.Ltd的DPZ-5N数字测力计施加该力。
通过减去涂抹到待测区域前测定的白色棉纸的色彩,L0*a0*b0*和L2*a2*b2*获得转移值T,所述平均色彩对应于每个纸手帕施用到用待测组合物覆盖的前臂的每个区域后所获得的平均值。
然后,确定手帕施用到带有组合物的前臂区域前后,手帕色彩之间的差异ΔE(T)ΔE(T)=(L2*-L0*)2+(a2*-a0*)2+(b2*-b0*)2]]>获得了较低的ΔE(T)值,认为更多的化妆组合物显示了良好的缺少转移水平。
有利地,本发明的化妆组合物具有0和45之间,特别是小于或等于45,特别是小于或等于40,特别是小于或等于35的转移值ΔE(T)。
随后测定手帕施用后组合物的平均色彩L3*a3*b3*。
进行转移测定后可以获得色彩对水的保持值。例如,它等于涂抹到前臂的组合物平均最初色彩L1*a1*b1*和施用水或手帕后,带有组合物的前臂区域的平均色彩L3*a3*b3*之间的差异ΔE(W)=(L3*-L1*)2+(a3*-a1*)2+(b3*-b1*)2]]>获得了较低的值,认为更多的化妆组合物具有对水的良好色彩保持性。
有利地,色彩保持性值从0变化到15。有利地,本发明的化妆组合物具有小于或等于15,特别是小于或等于10,更特别地小于或等于6的对水的色彩保持性值。
通过施用到待检测区域,前臂的每个区域约20mg/cm2的食物型油(油菜籽油、大豆油或葵花油),接着人工按摩几秒钟,特别是2到5秒钟,更特别地是2秒钟进行对油的色彩保持性测定。随后,一层商购白色纸手帕诸如Kleenex手帕被施用到该区域约5秒钟,并且使用约是100g/f的力,可以使用制造商Imada Co.Ltd的DPZ-5N数字测力计施加该力。
对油的色彩保持性值O等于用油按摩并施用手帕之后前臂上保留的组合物平均色彩L4*a4*b4*和最初测定的平均色彩L1*a1*b1*之间的差异ΔE(O)=(L4*-L1*)2+(a4*-a1*)2+(b4*-b1*)2]]>对油的色彩保持性测定是特别可以用于估测就餐期间化妆组合物,诸如唇膏维持性的测定。
特别地,硅氧烷聚合物是这样的聚合物当它在组合物中有足够量时,一旦将组合物涂抹到基质上,所述组合物沉积层对油的色彩保持性小于或等于25。有利地,本发明的化妆组合物具有小于或等于25,特别是小于或等于10,特别是小于或等于8的对油的色彩保持性值。
有利地,硅氧烷聚合物是这样的聚合物当它在组合物中有足够量时,一旦将组合物涂抹到基质上,所述组合物的转移值小于或等于35。优选地,组合物具有小于6的对水的色彩保持性值和小于或等于8的对油的色彩保持性值。
组合物的平均光泽有利地,具有通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的聚合物当它在化妆组合物中有足够量时,一旦将组合物涂抹到基质上,在60°,所述组合物沉积层的平均光泽等于或大于30直到100。
术语“平均光泽”指利用光泽计,通过下面的方法可以常规测定的光泽。
可以使用Minolta GM268类型的光泽计。在大于1cm2表面积的检测区上进行测定。在标准方法中,待检测的化妆组合物所覆盖的面积约是2.5cm×4cm。
将待估测的化妆组合物涂抹到Bioskin类型合成表面上。待涂抹的化妆组合物的量约是1mg/cm2。
通过在约60°的角度测定反射率获得光泽值。
需要对每个样品进行5次测定;舍去显示最高值的测定和显示最低值的测定,并且其余3次的测定值计算平均值。
本发明的化妆组合物平均光泽有利地大于或等于30,特别地大于或等于40,更特别地大于或等于45。
舒适度根据下述测定估测本发明化妆组合物的舒适度。在该测定中,利用乳胶条,通过拉力试验测定组合物的舒适度。该检测预测化妆组合物沉积层抵抗由于皮肤运动容易出现的薄片剥落和剥皮能力。
化妆组合物样品涂抹到2.54cm宽的乳胶条的例如2.54×2.54cm的表面积上,例如通过从Ansell Edmond Industrial Technicians REF.#390,9号大小的手套腕部区剪切获得所述乳胶。
待沉积的化妆组合物的量应该使组合物固体物质的重量约是20mg。
利用一次性唇刷,例如Femme Cosmetics Inc.,L.A生产的唇刷类型的唇刷将化妆组合物涂抹到所述乳胶条上。
在周围温度下放置这样制备的样品24小时。
然后,测定包含化妆组合物沉积层的该乳胶条的重量(B)。从所测定的值(B)减去没有化妆组合物的该条乳胶的重量值(A)应该等于干薄膜的重量,因此应该是约20±2mg。
随后,拉伸带有将要检测化妆组合物样品的该乳胶条,使得支持样品的区域必须达到约4.445cm的长度。
观察乳胶条上分离的化妆组合物薄膜片段,然后通过用唇刷清扫移除该薄膜片段。
随后测定包含保留化妆组合物的乳胶条重量(D)。
随后,利用下面的等式计算化妆组合物薄膜的重量百分比损失舒适度指数=[(D-A)/(B-A)]×100对每种测定的化妆组合物重复3次测定。本发明组合物的舒适度指数等于这3次测定的平均值。
有利地,具有通式(I)的硅氧烷聚合物是这样的硅氧烷聚合物当它在化妆组合物中有足够量时,一旦将化妆组合物涂抹到基质上,所述组合物沉积层的舒适度指数等于或大于90,直到100,优选地大于95,直到100。
实施例1唇膏制备包含Shin-Etsu所售名称为KF 6104的聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油的唇膏,并且其具有表I中详细说明的组分。
表I

方法通过在加热条件下(约95℃)混合异壬酸异壬基酯、2-辛基十二烷醇和苹果酸二异硬脂基酯及聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油和二甲基硅油制备油相。在约95℃,保持搅拌这样制备的油相,并且向混合物添加填料(N-月桂酰-L-赖氨酸和煅制二氧化硅)。
然后,向混合物添加颜料糊状形式的颜料、氢化聚异丁烯和二甲基硅油。
随后将所获得的混合物倾倒入唇膏铸模中铸造,冷却直到获得固体组合物。
然后,根据说明书中上述方法测定该组合物的保持性、舒适度和光泽。
根据相同的方法也测定了下面两种商购产品的保持性和光泽-对照AMaybelline所售的Jelly Plumpy,包含苯基三甲基硅油做为硅氧烷聚合物;-对照BKao所售的Aube Rouge Glacé,包含具有下面分子式的甘油化硅氧烷做为硅氧烷聚合物

下表II中列出了所获得的结果。
表II

在这些测定中,前臂内表面的色彩是L*=63.9,a*=8.4,b*=13.3,纸手帕色彩是L*=97.9,a*=0.6和b*=3.3。
本发明的唇膏比现有商购产品A和B显示了更好的保持性和更好的舒适度,等同,实际上相等的光泽。
此外,本发明的唇膏比现有技术对照B迁移少3到4倍。
实施例2和3唇膏百分比为重量百分比

权利要求
1.无水化妆组合物,该无水化妆组合物含有至少一种液体脂肪相、至少一种用于所述液体脂肪相的胶凝剂和至少一种通式(I)的硅氧烷聚合物R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中-a从1至2.5之间变化,b和c相互独立地从0.001至1.5之间变化,-R1在每次出现时相同或不同,选自-C1~C30烷基,如果合适,被一个或多个氟原子、氨基和/或羧基取代,-芳基和芳烷基,和-通式(II)的基团-CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4(II)其中-R4为C1~C30烃基或基团R5-(CO)-,其中R5为C1~C30烃基,和-d、e和f为整数,其中d在0至15之间变化,e和f相互独立地在0至50之间变化,和-它们的组合,-R2为由通式(III)表示的基团-Q-O-X (III)其中-Q为二价的C2~C20烃基,其可以包含至少一个醚键和/或至少一个酯键,和-R3是通式(IV)的有机硅氧烷基团 其中-基团R相互独立地各自代表选自C1~C30烷基的基团,如果合适,被一个或多个氟原子取代;和芳基和芳烷基,-g和h为整数,其中g在1至5之间变化,h在0至500之间变化;所述的胶凝剂为非晶体、非硅氧烷胶凝剂。
2.化妆组合物,其特征在于它包含至少一种着色物质、至少一种无机胶凝剂和至少一种通式(I)的硅氧烷聚合物R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中-a从1至2.5之间变化,b和c相互独立地从0.001至1.5之间变化,-R1在每次出现时相同或不同,选自-C1~C30烷基,如果合适,被一个或多个氟原子、氨基和/或羧基取代,-芳基和芳烷基,和-通式(II)的基团-CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4(II)其中-R4为C1~C30烃基或基团R5-(CO)-,其中R5为C1~C30烃基,和-d、e和f为整数,其中d在0至15之间变化,e和f相互独立地在0至50之间变化,和-它们的组合,-R2为由通式(III)表示的基团-Q-O-X(III)其中-Q为二价的C2~C20烃基,其可以包含至少一个醚键和/或至少一个酯键,和-X为聚羟基化的烃基,-R3是通式(IV)的有机硅氧烷 其中-基团R相互独立地各自代表选自C1~C30烷基的基团,如果合适,被一个或多个氟原子取代;和芳基和芳烷基,-g和h为整数,其中g在1至5之间变化,h在0至500之间变化。
3.无水化妆组合物,该无水化妆组合物含有至少一种液体脂肪相、至少一种用于所述液体脂肪相的胶凝剂和至少一种通式(I)的硅氧烷聚合物R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中-a从1至2.5之间变化,b和c相互独立地从0.001至1.5之间变化,-R1在每次出现时相同或不同,选自-C1~C30烷基,如果合适,被一个或多个氟原子、氨基和/或羧基取代,-芳基和芳烷基,和-通式(II)的基团-CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4(II)其中-R4为C1~C30烃基或基团R5-(CO)-,其中R5为C1~C30烃基,和-d、e和f为整数,其中d在0至15之间变化,e和f相互独立地在0至50之间变化,和-它们的组合,-R2为通式(III)的基团-Q-O-X (III)其中-Q为二价的C2~C20烃基,其可以包含至少一个醚键和/或至少一个酯键,和-X为聚羟基化的烃基,条件是,当R2是通式(IIIA)的基团时,-C3H6-O[CH2CH(OH)CH2O]nH(IIIA)其中n是1至5之间变化的整数,R1不是C12烷基,-R3是通式(IV)的有机硅氧烷 其中-基团R相互独立地各自代表选自C1~C30烷基的基团,如果合适,被一个或多个氟原子取代;和芳基和芳烷基,-g和h为整数,其中g在1至5之间变化,h在0至500之间变化。
4.无水化妆组合物,该无水化妆组合物包含至少一种含有至少一种硅油的液体脂肪相、至少一种用于所述液体脂肪相的胶凝剂和至少一种通式(I)的硅氧烷聚合物R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中-a从1至2.5之间变化,b和c相互独立地从0.001至1.5之间变化,-R1在每次出现时相同或不同,选自-C1~C30烷基,如果合适,被一个或多个氟原子、氨基和/或羧基取代,-芳基和芳烷基,和-通式(II)的基团-CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4(II)其中-R4为C1~C30烃基或R5-(CO)-,其中R5为C1~C30基团,和-d、e和f为整数,其中d在0至15之间变化,e和f相互独立地在0至50之间变化,和-它们的组合,-R2为通式(III)的基团-Q-O-X(III)其中-Q为二价的C2~C20烃基,其可以包含至少一个醚键和/或至少一个酯键,和-X为取代的聚羟基烃基团,-R3是通式(IV)的有机硅氧烷 其中-基团R相互独立地各自代表选自C1~C30烷基的基团,如果合适,被一个或多个氟原子取代;和芳基和芳烷基,-g和h为整数,其中g在1至5之间变化,h在0至500之间变化。
5.化妆组合物,该化妆组合物含有至少一种液体脂肪相、至少一种用于所述液体脂肪相的胶凝剂和至少一种通式(I)的硅氧烷聚合物R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中-a从1至2.5之间变化,b和c相互独立地从0.001至1.5之间变化,-R1在每次出现时相同或不同,选自-C1~C30烷基,如果合适,被一个或多个氟原子、氨基和/或羧基取代,-芳基和芳烷基,和-通式(II)的基团-CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4(II)其中-R4为C1~C30烃基或R5-(CO)-,其中R5为C1~C30基团,和-d、e和f为整数,其中d在0至15之间变化,e和f相互独立地在0至50之间变化,和-它们的组合,-R2为通式(III)的基团-Q-O-X(III)其中-Q为二价的C2~C20烃基,其可以包括至少一个醚键和/或至少一个酯键,和-X为取代的聚羟基烃基团,-R3是通式(IV)的有机硅氧烷 其中-基团R相互独立地各自代表选自C1~C30烷基的基团,如果合适,被一个或多个氟原子取代;和芳基和芳烷基,-g和h为整数,其中g在1至5之间变化,h在0至500之间变化,和至少一种表面活性剂。
6.如前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于硅氧烷聚合物是通式(I)的化合物,其中R1是C1~C10烷基,特别是C1~C6烷基,更特别是C1~C4烷基。
7.如前述任一权利要求所述的组合物,其特征在于硅氧烷聚合物是通式(I)的化合物R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中-a从1到1.4变化,b和c相互独立地从0.02到0.04变化,-R1是C1~C10烷基,特别是C1~C6烷基,特别是C1~C4烷基,-R2由式(IIIA)表示-C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]nH(IIIA)其中n从1到5变化,和-R3由式(IVA)表示-C2H4(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]mSi(CH3)3(IVA)其中m从3到9变化,和-g和h为整数,其中g在1至5之间变化,h在0至500之间变化。
8.如权利要求7所述的组合物,其特征在于硅氧烷聚合物是通式(I)的化合物R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中-a从1到1.4变化,b和c相互独立地从0.02到0.04变化,-R1是甲基,-R2由式(IIIA)表示-C3H6-O[CH2CH(OH)CH2O]nH(IIIA)其中n从1到5变化,和-R3由式(IVA)表示-C2H4(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]mSi(CH3)3(IVA)其中m从3到9变化。
9.如权利要求3到8中任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述液体脂肪相胶凝剂选自具有三维结构的交联的弹性体聚有机硅氧烷,例如MQ硅氧烷树脂、聚烷基倍半恶烷,特别是聚甲基倍半恶烷和通过氢化硅烷化而交联的树脂;硅胶;氨基硅氧烷聚合物;非硅氧烷聚酰胺;聚氨基甲酸酯;(甲基)丙烯酸和/或乙烯聚合物;由含有烯键的单体进行聚合或共聚而得到的聚合物或共聚物,其含有一个或多个烯键;由含有烯键的单体进行聚合或共聚所得到的聚合物或共聚物,特别是乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物;聚苯乙烯/聚异戊二烯类型或聚苯乙烯/聚丁二烯类型,或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型或聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)类型的三嵌段共聚物;苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物;改性的粘土,例如季铵盐-18膨润土、苄烷铵季铵盐-18膨苄基润土和硬脂基二甲苄基膨润土;和它们的混合物。
10.如权利要求3到8中任一权利要求所述的组合物,其特征在于液体脂肪相胶凝剂是非晶体、非硅氧烷脂肪相胶凝剂。
11.如权利要求1、3到8中任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述液体脂肪相胶凝剂是无机胶凝剂。
12.如权利要求1或10所述的组合物,其特征在于所述非晶体、非硅氧烷脂肪相胶凝剂选自非硅氧烷聚酰胺;聚氨基甲酸酯;(甲基)丙烯酸和/或乙烯聚合物;由含有烯键的单体进行聚合或共聚而得到的聚合物或共聚物,其含有一个或多个烯键;由含有烯键的单体进行聚合或共聚所得到的聚合物或共聚物,特别是乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物;聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/丁二烯类型,或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型或聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)类型的三嵌段共聚物;苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物;和它们的混合物。
13.如权利要求2或11所述的组合物,其特征在于所述无机胶凝剂选自改性的粘土,特别是用C10~C22脂肪酸的氯化铵改性的锂蒙脱石,例如季铵盐-18膨润土、苄烷铵季铵盐-18膨润土和硬脂基二甲苄基膨润土;锻制二氧化硅;和它们的混合物。
14.如权利要求1、3到13中任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述组合物还包含至少一种着色物质。
15.如权利要求2或14所述的组合物,其特征在于所述着色物质选自有机颜料、矿物颜料、珍珠母,和它们的混合物。
16.如权利要求1到3、5到15中任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述组合物还包含至少一种硅油。
17.如权利要求4或16所述的组合物,其特征在于所述硅油选自-直链或环状硅油,特别是具有≤8厘沲(8×10-6m2/s)粘度的硅油,和特别是八甲基环化四硅氧烷、十甲基环化五硅氧烷、十二甲基环化六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷,和-硅油,例如非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS);包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,所述烷基或烷氧基是硅氧烷链的侧链和/或在硅氧烷链的末端,这些基团每一个都含有2到24个碳原子;苯基硅氧烷,如苯基三甲基硅油、苯基二甲基硅油、苯基三甲基甲硅烷氧基联苯硅氧烷、联苯二甲基硅油、联苯甲基联苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;-和它们的混合物。
18.如前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于它含有烃油,该烃油选自氢化聚异丁烯、庚酸异硬脂基酯、异壬酸异壬基酯、二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯、2-辛基十二烷醇、异壬酸异十三烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯,和它们的混合物。
19.如前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于它还包含挥发性油,该挥发性油选自-具有8到16个碳原子的烃油,特别是支链C8-C16烷烃,诸如异十二烷、异癸烷、异十六烷,-直链或环状硅油,特别是具有≤8厘沲(8×10-6m2/s)粘度的硅油,特别是八甲基环化四硅氧烷、十甲基环化五硅氧烷、十二甲基环化六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷,-氟化的溶剂,诸如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷,-和它们的混合物。
20.如前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于所述挥发性油的存在量低于所述组合物总重量的15%重量。
21.如前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于它还包含至少一种选自蜡、糊状脂肪物质和它们混合物的化合物。
22.如前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于它还包含至少一种填料。
23.如前述权利要求中任一权利要求所述的组合物,其特征在于它是用于皮肤和/或嘴唇的护理和/或化妆组合物,特别是唇膏。
24.如权利要求1、6到8中任一权利要求所述的至少一种通式(I)的硅氧烷聚合物与至少一种液体脂肪相胶凝剂的组合在用于制备化妆组合物中的用途,所述化妆组合物含有至少一种液体脂肪相并在化妆基质上显示改进的保持性。
全文摘要
本发明主要涉及旨在用于皮肤、嘴唇和/或表皮衍生物的化妆和/或护理组合物,该化妆和/或护理组合物含有特定的硅氧烷聚合物、液体脂肪相和用于所述液体脂肪相的胶凝剂。
文档编号A61Q1/00GK1720896SQ20051008500
公开日2006年1月18日 申请日期2005年7月15日 优先权日2004年7月16日
发明者清水桃子 申请人:欧莱雅
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