包含基于丙烯和基于乙烯的聚合物的弹性非织造材料的制作方法

文档序号:1663034阅读:253来源:国知局
包含基于丙烯和基于乙烯的聚合物的弹性非织造材料的制作方法
【专利摘要】本发明涉及弹性非织造材料,其包含由包含基于丙烯的聚合物和少量基于乙烯的聚合物的聚合物的共混物形成的弹性层。基于丙烯的聚合物可包含约75-约95重量%的丙烯和约5-约25重量%的乙烯和/或C4-C12α-烯烃,和可具有大于约90%的三元立构规整度和小于约75J/g的熔化热。基于乙烯的聚合物可包含约65-约100重量%的乙烯和0-约35重量%的一种或多种C3-C12α-烯烃。
【专利说明】包含基于丙烯和基于乙烯的聚合物的弹性非织造材料
[0001]发明背景
[0002]基于丙烯的聚合物和共聚物由于它们在非织造纤维和织物制造中的用途而在本领域中众所周知。这样的纤维和织物具有多种用途,特别是在例如医药和卫生产品、衣物、过滤器介质和吸着剂产品等中的应用。在卫生和其它市场,广泛需要具有优异美观性和低成本的弹性织物。已前单独使用或者与均聚丙烯组合使用基于丙烯的弹性体来制备这样的织物。
[0003]多层织物和层压材料也是已知的,并且通常可包含具有一个或多个包含聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、它们的共混物等的面层的基于丙烯的弹性体芯层。尽管这样的多层织物具有良好的弹性性能和美观性,但是在某些应用中仍然需要提高强度而不增加面层和/或芯层的基重。因为所得的成品消费者制品增加的成本和不想要的额外体积或重量,因此较重基重的织物可能是不希望的。
[0004]此外,因为弹性体通常具有低结晶度并且不可以在不阻塞时在商业期望的输出速率下足够快速地固化形成有用的纤维或织物,所以在常规的纤维纺纱和非织造设备上加工净基于丙烯的弹性体是困难的。当由净的基于丙烯的弹性体制备的纤维和织物缠绕到绕线筒或织物辊)上时可能发生阻塞(描述为分离两个相邻非织造材料的片材或纤维的难度)。在过去,通过添加少量(通常小于30重量%)的可结晶共混搭档(blend partner)缓解阻塞问题。在商业实践中可结晶共混搭档通常是聚丙烯。然而,仍然需要获得基于丙烯的弹性体纤维和非织造物的改进的弹性,而同时保持由通过添加可结晶共混搭档提供的稳健的制造加工性。
[0005]生产具有期望的美学性和弹性性能的弹性纤维和非织造织物,而同时降低成本和过去遇到的加工问题并且保持相对低的基重将是有益的。本发明通过共混少量的基于乙烯的聚合物与基于丙烯的聚合物以形成聚合物共混物(由该聚合物共混物可形成弹性体纤维和织物)来实现这些目的。所得的共混物可在常规纤维纺纱和非织造设备上加工而无需额外的面层,同时减少阻塞影响。当与仅基于丙烯的聚合物和与可比较的量的聚丙烯(替代基于乙烯的聚合物)共混的基于丙烯的聚合物相比时,层还表现出改进的拉伸性能和可比较的或改进的弹性性能。
[0006]发明概述
[0007]本发明涉及包含由包含基于丙烯的聚合物和少量基于乙烯的聚合物的聚合物共混物形成的弹性层的弹性非织造材料。该基于丙烯的聚合物包含约75-约95重量%的丙烯和约5-约25重量%的乙烯和/或C4-C12 α -烯烃,并且具有大于约90%的三元立构规整度和小于约75J/g的熔化热。该基于乙烯的聚合物包含约65-约100重量%的乙烯和O-约35重量%的一种或多种C3-C12 α -烯烃。本发明还提供生产具有包含基于丙烯的聚合物和少量基于乙烯的聚合物的弹性层的非织造材料的方法。当与具有包含基于丙烯的聚合物和等量的替代基于乙烯的聚合物的聚丙烯的共混物的弹性层,或者仅包含基于丙烯的聚合物的弹性层的非织造材料比较时,所得到的非织造材料显示出改进的拉伸强度和相等的或增强的弹性。本发明还涉及制造这样的弹性非织造材料的方法。[0008]本文所描述的非织造材料是高度可加工的并且可以纺粘或熔喷的方法形成。非织造物可用于各种应用,例如医药和卫生产品、衣物、过滤器介质和吸着剂产品等。在本发明的一些实施方案中,非织造材料可进一步包含在弹性层的一侧或两侧的一个或多个面层。
[0009]附图的简要说明
[0010]图1a和Ib是描绘本发明纤维和对比纤维的工程应变对负荷的第一和第二循环滞后曲线。
[0011]图2a、2b和2c是描绘在20in/min下拉伸的包含85重量%的基于丙烯的聚合物和15重量%的一种或多种可结晶共混搭档的纤维的平均应变对平均负荷的第一和第二循环滞后曲线。
[0012]图3a、3b和3c显示图2a、2b和2c的滞后曲线的一部分的更详细视图。
[0013]图4a、4b和4c还显示图2a、2b和2c的滞后曲线的一部分的详细视图。
[0014]图5a显示用包含根据本发明的基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物的共混物的弹性层制备的层压材料,以及用仅包含基于丙烯的弹性体的弹性层制备的对比层压材料的峰值横向拉伸强度和伸长率。
[0015]图5b显示用包含根据本发明的基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物的共混物的弹性层制备的层压材料,以及用仅包含基于丙烯的弹性体的弹性层制备的对比层压材料在100%伸长率时的横向拉伸强度。
[0016]图6显示用包含本发明的丙烯共混物的弹性层制备的层压材料,以及用仅包含基于丙烯的弹性体的弹性层制备的对比层压材料的第一和第二循环滞后和永久形变。
[0017]发明详述
[0018]本发明涉及具有至少一个弹性层的非织造材料,其中弹性层包含基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物,和涉及形成这样的材料的方法。在某些实施方案中,弹性层包含约70-约99重量%的基于丙烯的聚合物和约1-约30重量%的一种或多种基于乙烯的聚合物。该基于丙烯的聚合物包含丙烯和约5-约25重量%的衍生自乙烯和/或C4-C12 α -烯烃的单元。基于丙烯的聚合物还具有小于约75J/g的熔化热(Hf)和大于约90%的三元立构规整度。每个基于乙烯的聚合物包含约65-约100重量%的乙烯和约O-约35重量%的一种或多种C3-C12 α -烯经。
[0019]本发明还涉及形成如上所述的那些非织造组合物的方法。在某些实施方案中,该方法包括形成包含基于丙烯的聚合物和一种或多种基于乙烯的聚合物的聚合物共混物、形成包含聚合物共混物的纤维和由纤维形成弹性非织造层。在这样的方法中,基于丙烯的聚合物包含约75-约95重量%的丙烯和约5-约25重量%的乙烯和/或C4-C12 α -烯烃,并且具有大于约90%的三元立构规整度和小于约75J/g的熔化热。每个基于乙烯的聚合物包含约65-100重量%的乙烯和O-约35重量%的一种或多种C3-C12 α -烯烃。
[0020]如本文所用,术语“共聚物”是指包含具有两种或更多种单体,任选地具有其它单体的聚合物,并且可以指互聚物、三元共聚物等。如本文所用,术语“聚合物”包括但不限于均聚物、共聚物、三元共聚物等,以及它们的合金化聚合物和共混物。如本文所用,术语“聚合物”还包括冲击、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语“聚合物”还将包括所有可能的几何构型,除非另有特别说明。这样的构型可包括全同立构、间同立构和无规对称。如本文所用术语“共混物”是指两种或更多种聚合物的混合物。[0021]如本文所用,术语“单体”或“共聚单体”可指用于形成聚合物的单体,即聚合之前以未反应化合物的形式,且也可以指已经掺入到聚合物中之后的单体,在本文中也指“[单体]衍生单元”,其一般因聚合反应比其在聚合反应之前具有更少的氢原子。本文中讨论不同的单体包括例如丙烯单体、乙烯单体和二烯单体。
[0022]如本文所用,“聚丙烯”包括丙烯的均聚物和共聚物或它们的混合物。包括与一个或多个额外单体聚合的一个或多个丙烯单体的产物,通常称为无规共聚物(RCP)或冲击共聚物(ICP)。冲击共聚物在本领域也称为多相共聚物。如本文所用,“基于丙烯”是指包括仅包含丙烯或者包含与一种或多种共聚单体一起的丙烯的任何聚合物,其中丙烯是主要成分(即大于50重量%的丙烯)。
[0023]如本文所用,“聚乙烯”包括乙烯的均聚物和共聚物或它们的混合物。如本文所用,“基于乙烯”是指包括仅包含乙烯或者包含与一种或多种共聚物一起的乙烯的任何聚合物,其中乙烯是主要成分(即大于50重量%的乙烯)。
[0024]基于丙烯的聚合物
[0025]在本发明的某些实施方案中,本文所描述的非织造材料的弹性层包含一种或多种基于丙烯的聚合物,其包含丙烯和约5-约25重量%的选自乙烯和/或C4-C12 α -烯烃的一种或多种共聚单体。在一个或多个实施方案中,α-烯烃共聚单体单元可衍生自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基-1-戊烯、辛烯或癸烯。下面所描述的实施方案参考乙烯作为α-烯烃共聚单体进行讨论,但是这些实施方案同样可应用于具有其它α -烯烃共聚单体的其它共聚物。在这方面,共聚物也可简单地称为参考乙烯作为α-烯烃的基于丙烯的聚合物。
[0026]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可包含至少约5重量%、至少约6重量%、至少约7重量%、或至少约8重量%、或至少约10重量%、或至少约12重量%的乙烯-衍生单元。在那些或其它实施方案中,共聚物可包含至多约30重量%、或至多约25重量%、或至多约22重量%、或至多约20重量%、或至多约19重量%、或至多约18重量%、或至多约17重量%的乙烯-衍生单元,其中重量百分数是基于丙烯-衍生单元和α -烯烃衍生单元的总重量计。换句话说,基于丙烯的聚合物可包含至少约70重量%、或至少约75重量%、或至少约80重量%、或至少约81重量%的丙烯-衍生单元,或至少约82重量%的丙烯-衍生单元,或至少约83重量%的丙烯-衍生单元;并且在这些或其它实施方案中,共聚物可包含至多约95重量%、或至多约94重量%、或至多约93重量%、或至多约92重量%、或至多约90重量%、或至多约88重量%的丙烯-衍生单元,其中重量百分数是基于丙烯-衍生单元和α-烯烃衍生单元的总重量计。在某些实施方案中,基于丙烯的聚合物可包含约8-约20重量%的乙烯-衍生单元,或约12-约18重量%的乙烯-衍生单元。
[0027]一个或多个实施方案的基于丙烯的聚合物的特征在于可通过差示扫描量热法(DSC)测定的熔点(Tm)。对于本文的目的而言,认为最高温度峰值的最大值是聚合物的熔点。在上下文中,“峰值”定义为DSC曲线(热流对温度)从正到负的一般的斜率变化,形成最大值而在绘制DSC曲线处的基线中无位移,使得吸热反应显示为具有正峰值。
[0028]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物的Tm(通过DSC确定)小于约115°C、或小于约110°C、或小于约100°C、或小于约95°C或小于约90°C。
[0029]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物的特征在于其通过DSC确定的熔化热(Hf)。在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有至少约0.5J/g、或至少约1.0J/g、或至少约1.5J/g、或至少约3.0J/g、或至少约4.0J/g、或至少约5.0J/g、或至少约
6.0J/g、或至少约7.0J/g的Hf。在这些或其它实施方案中,基于丙烯的共聚物的特征可在于小于约75J/g、或小于约70J/g、或小于约60J/g、或小于约50J/g、或小于约45J/g、或小于约40J/g、或小于约35J/g、或小于约30J/g的Hf。
[0030]如在本说明书中所用,用于确定Tm和Hf的DSC程序包括以下步骤。在加热的压机(press)中在约200°C -约230°C的温度下加压聚合物,并在环境条件下将所得聚合物片材悬挂在空气中冷却。用冲模去除约6-10mg的聚合物片材。将该6-10mg样品在室温下退火约80-100小时。在此期间结束时,将该样品放置在DSC (Perkin Elmer的Pyris One热分析系统)中并冷却至约-50°C至约_70°C。以10°C/min加热样品达到约200°C的最终温度。将样品在200°C保持5分钟并进行第二个冷却-加热循环。记录来自两个循环的事件。热输出记录为样品的熔融峰下的面积,其通常在约0°C和约200°C之间发生。它以焦耳进行测量并且是聚合物的Hf的度量。
[0031]通过13C NMR测定,基于丙烯的聚合物可具有三个丙烯单元的三元立构规整度为75%或更大、80%或更大、85%或更大、90%或更大、92%或更大、95%或更大或97%或更大。在一个或多个实施方案中,三元立构规整度可为约75-约99%、或约80-约99%、或约85-约99%、或约90-约99%、或约90-约97%、或约80-约97%。通过美国专利号7,232,871中所描述的方法确定三元立构规整度。
[0032]基于丙烯的聚合物可具有从4或6的下限至8或10或12的上限的立构规整度指数m/r。通过13C核磁共振(“NMR”)确定立构规整度指数,在本文中表示为“m/r”。用H.N.Cheng在17MACR0M0LE⑶LES1950 (1984)(通过引用并入本文)中所定义的来计算立构规整度指数m/r。指定的“m”或“r”描述成对的相邻丙烯基团的立体化学,“m”是指内消旋而“r”是指外消旋。1.0的m/r比通常描述间同立构聚合物,而2.0的m/r比描述无规立构材料。全同立构材料在理论上可具有接近无穷大的比,并且许多副产物无规立构聚合物具有足够的全同立构含量以导致大于50的比。
[0033]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有根据DSC程序确定的约0.5%-约40%、或约1%-约30%,、或约5%-约25%的结晶度。结晶度可通过将样品的Hf除以100%结晶度的聚合物的Hf来确定,其假定全同立构聚丙烯为189焦耳/克或聚乙烯为350
焦耳/克。
[0034]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有如按ASTM D-792测试方法测定的在室温下约 0.85g/cm3-约 0.92g/cm3、或约 0.86g/cm3-约 0.90g/cm3、或约 0.86g/cm3-约 0.89g/cm3 的密度。
[0035]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有小于或等于约100g/10min、或小于或等于约50g/10min、或小于或等于约25g/10min、或小于或等于约10g/10min、或小于或等于约9.0g/10min、或小于或等于约8.0g/10min、或小于或等于约7.0g/10min的熔融指数(MI) (ASTM D-1238,2.16kg,在 190°CT )。
[0036]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有大于约lg/10min、或大于约2g/10min、或大于约5g/10min、或大于约8g/10min、或大于约10g/10min的熔体流动速率(MFR)(根据ASTM D-1238,2.16kg重量,在230°C测定)。在相同的或其它的实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有小于约500g/10min、或小于约400g/10min、或小于约300g/10min、或小于约200g/10min、或小于约100g/10min、或小于约75g/10min、或小于约50g/10min的MFR。在某些实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有约1-约100g/10min,或约2-约75g/10min,或约 5-约 50g/10min 的 MFR。 [0037]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可以是具有低MFR(例如低于25g/10min)的聚合物,其在离开反应器后经过减粘裂化以在与基于乙烯的聚合物共混之前提高MFR。如本文所用,“减粘裂化”是通过使聚合物经历断链降低聚合物分子量的方法。减粘裂化过程增加了聚合物的MFR并且通常使其分子量分布变窄。数种不同类型的化学反应可用于减粘裂化基于丙烯的聚合物。一个实例是热裂解,其是通过将聚合物暴露于高温(例如在350°C或更高的温度下)在挤出机中完成。其它的方法是暴露于强大的氧化剂和暴露于电离辐射。在商业实践中最常用的减粘裂化方法是向聚合物中添加降解助剂。降解助剂是当与聚合物混合时然后将其在挤出条件下加热,促进断链的物质。在商业实践中使用的降解助剂的实例是烷基氢过氧化物和二烷基过氧化物。这些材料在高温下引发自由基链反应从而导致聚丙烯分子断链。术语“降解助剂”和“减粘裂化剂”在本文中可互换使用。经减粘裂化过程而经历断链的聚合物在本文中描述为“减粘裂化的”。这样的减粘裂化聚合物的等级,特别是聚丙烯的等级,在工业中通常称作“控制流变”或“CR”等级。
[0038]在一个或多个实施方案中,可以用减粘裂化剂处理基于丙烯的聚合物,使得处理后聚合物的熔体流动速率是减粘裂化之前该聚合物的初始MFR的至少1.25倍。或者,可用减粘裂化剂处理基于丙烯的聚合物,使得MFR比减粘裂化之前聚合物的MFR增加了 1.5倍、或2倍、或2.5倍、或3倍、或3.5倍、或4倍。因此,如本文所述,在与基于乙烯的聚合物的共混物中使用的经减粘裂化的基于丙烯的聚合物可具有大于约25g/10min、或大于约30g/10min、或大于约 35g/10min、或大于约 40g/10min、或大于约 45g/10min 的 MFR。
[0039]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有根据ASTM D-1646确定的小于约100、或小于约75、或小于约50、或小于约30的Mooney粘度[ML (1+4),在125。。下]。
[0040]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有0.95或更大、或至少0.97、或至少0.99的g’指数值,其中g’是使用全同立构聚丙烯的固有粘度作为基准以聚合物的Mw测定。用于本文时,g’指数定义为:
,%
[0041]S =—
h
[0042]其中nb是聚合物的固有粘度,和H1是与该聚合物相同粘度-平均分子量(Mv)的线性聚合物的固有粘度。Il1=KMv'K和α是线性聚合物的测量值,并应在与用于g’指数测定相同的仪器上获得。
[0043]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有约50,000-约5,000,OOOg/mol、或约 75,000-约 I, 000,000g/mol、或约 100,000-约 500,000g/mol、或约 125,000-约300,000g/mol的重均分子量(Mw)。
[0044]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有约2,500-约2,500,OOOg/mol、或约 5,000-约 500,000g/mol、或约 10,000-约 250,000g/mol、或约 25,000-约200,000g/mol的数均分子量(Mn)。
[0045]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物可具有约10,000-约7,000,OOOg/mol、或约 50,000-约 I, 000,000g/mol、或约 80,000-约 700,000g/mol、或约 100,000-约500,OOOg/mol 的 Z-平均分子量(Mz)。
[0046]在一个或多个实施方案中,基于丙烯的聚合物的分子量分布(MWD,等于Mw/Mn)可以是约1-约40、或约1-约15、或约1.8-约5、或约1.8-约3。
[0047]用于确定分子量(Mn、Mw和Mz)和MWD的技术可以在美国专利号4,540, 753 (Cozewith7Ju和Verstrate)(依照美国实践通过引用并入本文)及其中引用的参考文献和在Macromolecules, 1988,第21卷,第3360页(Verstrate等人)(依照美国实践通过引用并入本文)及其中引用的参考文献中找到。例如,分子量可通过尺寸排阻色谱法(SEC)使用配备有示差折光率检测器的WaterS150凝胶渗透色谱仪确定,并用聚苯乙烯标准物校准。
[0048]任选地,基于丙烯的聚合物也可包含一种或多种二烯。术语“二烯”定义为具有两个不饱和位点的烃类化合物,即具有连接碳原子的两个双键的化合物。取决于上下文,本专利中的术语“二烯”泛指在聚合(例如形成聚合介质的一部分)之前的二烯单体,或者聚合已经开始之后的二烯单体(也称为二烯单体单元或二烯衍生单元)。适合用于本发明的示例性二烯包括但不限于丁二烯、戊二烯、己二烯(例如1,4-己二烯)、庚二烯(例如1,6-庚二烯)、辛二烯(例如1,7-辛二烯)、壬二烯(例如1,8-壬二烯)、癸二烯(例如1,9-癸二烯)^一碳二烯(例如1,10-1^一碳二烯)、十二碳二烯(例如1,11-十二碳二烯)、十三碳二烯(例如,I, 12-十三碳二烯)、十四碳二烯(例如1,13-十四碳二烯)、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、二 ^^一碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯,以及具有小于1,000g/mol的分子量(Mw)的聚丁二烯。直链无环二烯的实例包括但不限于1,4-己二烯和1,6-辛二烯。支链无环二烯的实例包括但不限于5-甲基-1,4-己二烯、3,7- 二甲基-1,6-辛二烯和3,7- 二甲基-1,7-辛二烯。单环脂环二烯的实例包括但不限于1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,7-环十二碳二烯。多环脂环稠合和桥联 环二烯的实例包括但不限于四氢茚、降冰片二烯、甲基四氢茚、二环戊二烯、双环(2.2.1)庚-2,5- 二烯和烯基_、亚烷基_、环烯基-和环亚烷基降冰片烯[包括例如5-亚甲基_2_降冰片稀、5-亚乙基_2_降冰片稀、5-丙烯基-2-降冰片稀、5-异亚丙基-2_降冰片稀、5-(4-环戍烯基)_2-降冰片稀、5-环亚己基_2_降冰片稀和5-乙烯基-2-降冰片烯]。环烯基取代的烯烃的实例包括但不限于乙烯基环己烯、烯丙基环己烯、乙烯基环辛烯、4-乙烯基环己烯、烯丙基环癸烯、乙烯基环十二烯和四环十二碳二烯。在本发明的一些实施方案中,二烯选自5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、1,4-己二烯、5-亚甲基_2_降冰片稀(MNB)、I, 6-羊二稀、5-甲基_1,4-己二稀、3,7- 二甲基-1,6-羊二稀、1,3-环戊二烯、1,4-环己二烯、乙烯基降冰片烯(VNB)、二环戊二烯(DCPD)和它们的组合。在一个或多个实施方案中,二烯是ENB。
[0049]在一些实施方案中,基于丙烯的聚合物可任选地包含0.05-约6重量%的二烯衍生单元。在其它的实施方案中,聚合物包含约0.1-约5.0重量%的二烯衍生单元、或约0.25-约3.0重量%的二烯衍生单元、或约0.5-约1.5重量%的二烯衍生单元。
[0050]在一个或多个实施方案中,可使用一个或多个接枝单体任选地接枝(即“官能化”)基于丙烯的聚合物。如本文所用,术语“接枝”是指将接枝单体共价键合到基于丙烯的聚合物的聚合物链上。[0051]接枝单体可以是或包括至少一种烯属不饱和羧酸或酸衍生物例如酸酐、酯、盐、酰胺、酰亚胺、丙烯酸酯等。说明性单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、马来酸酐、4-甲基环己烯-1,2-二羧酸酐、双环(2.2.2)辛烯-2,3- 二羧酸酐、1,2,3,4,5,8,9,10-八氢萘-2,3- 二羧酸酐、2-氧杂-1,3- 二酮螺(4.4)壬烯、双环(2.2.1)庚烯_2,3-二羧酸酐、马来海松酸、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片烯-2,3- 二羧酸酐、NA酸酐、甲基NA酸酐、纳迪克酸酐(himic anhydride)、甲基纳迪克酸酐和5-甲基双环(2.2.1)庚烯_2,3-二羧酸酐。其它合适的接枝单体包括丙烯酸甲酯和更高级的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸甲酯和更高级的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟基甲酯、甲基丙烯酸羟基乙酯和更高级的甲基丙烯酸羟基烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油基酯。马来酸酐是优选的接枝单体。
[0052]在一个或多个实施方案中,接枝的基于丙烯的聚合物包含约0.5-约10重量%的烯属不饱和羧酸或酸衍生物,更优选约0.5-约6重量%、更优选约0.5-约3重量% ;在其它的实施方案中为约1-约6重量%,更优选约1-约3重量%。在其中接枝单体是马来酸酐的优选实施方案中,该马来酸酐在接枝聚合物中的浓度优选为约1-约6重量%,优选至少约0.5重量%和更优选为约1.5重量%。
[0053]基于丙烯的聚合物的制备
[0054]基于丙烯的聚合物的聚合可通过使单体在本文所述的催化剂体系的存在下在0°C -200°c的温度下反应I秒至10小时的时间来进行。优选使用均相条件,例如连续溶液法或具有过量单体用作稀释剂的本体聚合法。连续法可使用某种形式的搅动以减少反应器中的浓度差异并保持稳定状态的聚合条件。虽然可使用内部冷却系统,但是优选通过冷却聚合进料并允许聚合加热至聚合而去除聚合反应热。
[0055]适合用于制备本文中所描述的基于丙烯的聚合物的示例性方法的进一步描述可在按照美国实践通过引用并入本文的美国专利号6,881,800中找到。
[0056]基于丙烯的共聚物的三元立构规整度和立构规整度指数可由以下控制:影响丙烯位置的立构规整性的催化剂;聚合温度,根据其可通过升高温度降低立构规整性;以及共聚单体的类型和量,其趋向降低较长的丙烯衍生序列的水平。
[0057]太多的共聚单体将使由立构规整的丙烯衍生序列结晶所提供的结晶度降低至其中材料缺少强度的点;太少则材料将会过于结晶化。聚合物的共聚单体的含量和序列分布可使用13C-核磁共振(NMR)通过本领域技术人员熟知的方法进行测定。离散分子量范围的共聚单体含量可使用本领域技术人员熟知的方法进行测量,包括傅立叶变换红外光谱(FTIR)连同 GPC 米样,如 Wheeler 和 Willis 在 Applied Spectroscopy, 1993,第 47 卷,第1128-1130页中所描述。对于包含大于75重量%的丙烯的丙烯乙烯共聚物而言,这样的聚合物的共聚单体含量(乙烯含量)可如下测定:在约150°C或更高的温度下加压薄的均匀膜,并安装在Perkin Elmer PE1760红外分光光度计上。记录ΘΟΟcm-1-4000cm-1的样品的全部光谱并根据以下公式计算乙烯的单体重量百分比:乙烯重量%=82.585-111.987Χ+30.045X2,其中X是1155CHT1处的峰高与722CHT1处或732CHT1处的峰高(以较高者为准)的比。对于具有75重量%或更少丙烯含量的丙烯乙烯共聚物而言,可使用Wheeler和Willis所描述的程序测定共聚单体(乙烯)的含量。
[0058]引用美国专利号6,525,157,其测试方法也完全可应用于本说明书和权利要求中所涉及的各种测量,并且其包含更加详细的GPC测量,通过NMR和DSC测量确定乙烯含量。
[0059]催化剂也可控制立构规整性与共聚单体和聚合温度的组合。本文所述的基于丙烯的聚合物是用一种或多种催化剂体系制备。如本文所用,“催化剂体系”包含至少一种过渡金属化合物(也称为催化剂前体)和活化剂。将过渡金属化合物(催化剂前体)和活化剂在聚合反应器的溶液上游中或在所公开的方法的聚合反应器中接触产生催化剂体系的催化活性组分(催化剂)。使用各种活化剂任何给定的过渡金属化合物或催化剂前体可产生催化活性组分(催化剂),从而提供本发明的方法中可部署的广泛的催化剂。本发明的催化剂体系包含至少一种过渡金属化合物和至少一种活化剂。然而,本发明的催化剂体系还可包含多于一种的过渡金属化合物与一种或多种活化剂的组合。这样的催化剂体系可任选地包含杂质清除剂。这些组分的每一个更详细地描述如下。
[0060]在本发明的一个或多个实施方案中,用于制备基于丙烯的聚合物的催化剂体系包含金属茂化合物。在一些实施方案中,金属茂化合物是具有通式(In1)Y(In2)MX2的桥联联茚基金属茂,其中In1和In2是结合到M上并通过Y桥联的相同的取代的或未取代的茚基,Y是桥联基团,其中连接In1与In2的直链中的原子数目为1-8并且直接链包含C或Si,M为
3、4、5或6族的过渡金属。In1和In2可以是取代的或未取代的。如果In1和In2被一个或多个取代基取代,则取代基选自齒素原子、C1-C10烷基、C5-C15芳基、C6-C25烷芳基和含N-或P-的烷基或芳基。这种类型的示例性金属茂化合物包括但不限于P-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基铪和μ-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基锆。
[0061]在其它的实施方案中,金属茂化合物可以是具有通式(In1)Y(In2)MX2的桥联联茚基金属茂,其中In1和In2是结合到M上并通过Y桥联的相同的2,4-取代茚基,Y是桥联基团,其中连接In1与In2的直接链中的原子数目为1-8并且直接链包含C或Si,M为3、
4、5或6族的过渡金属。In1和In2在位置2由甲基取代和在位置4由选自C5-C15的芳基、C6-C25的烷芳基和含N-或P-的烷基或芳基的取代基取代。这种类型的示例性的金属茂化合物包括但不限于(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3’,5’-二叔丁基苯基)茚基)二甲基锆、(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3’,5’-二叔丁基苯基)茚基)二甲基铪、(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基锆、(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基铪、(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-咔唑基)茚基)二甲基锆和(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-咔唑基)茚基)二甲基铪。
[0062]或者,在本发明的一个或多个实施方案中,金属茂化合物可对应于美国专利号
7,601, 666中公开的一个或多个式。这样的金属茂化合物包括但不限于二甲基甲娃烧基双(2_(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基铪、二苯基甲硅烷基双(2_(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基铪、二苯基甲硅烷基双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基铪、二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二氯化锆和环丙基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基铪。
[0063]在本发明的一个或多个实施方案中,用于制备基于丙烯的聚合物的催化剂体系的活化剂包含阳离子组分。在一些实施方案中,该阳离子组分具有式[R1R2R3AH]+,其中A是氮,R1和R2 —起为-(CH2) a-基团,其中a为3、4、5或6并与氮原子一起形成4_、5_、6_或7-元非芳族环,任选地一个或多个芳族或杂芳族环可通过相邻的环碳原子稠合到其上,和R3为(^、(:2、(:3、(;或(:5烷基,或N-甲基吡咯烷鎗或N-甲基哌啶鎗。在其它实施方案中,阳离子组分具有式[RnAH]+,其中A是氮,η是2或3,和所有R是相同的并且是(^-(:3烷基,例如三甲基铵、三甲基苯胺、三乙基铵、二甲基苯胺或二甲基铵。
[0064]在本发明的一个或多个实施方案中,用于制备基于丙烯的聚合物的催化剂体系的活化剂包含阴离子组分[Y]-。在一些实施方案中,该阴离子组分是具有式[B(R4)4]-的非配位阴离子(NCA),其中R4是芳基或取代芳基,其一个或多个取代基是相同的或不同的,并选自烷基、芳基、卤素原子、卤代芳基和卤代烷基芳基。在一个或多个实施方案中,取代基是全卤代芳基或全氟化芳基,包括但不限于全氟苯基、全氟萘基和全氟联苯基。
[0065]总之,本文所述的催化剂体系的阳离子和阴离子组分形成活化剂化合物。在本发明的一个或多个实施方案中,活化剂可以是N,N-二甲基苯胺(全氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基苯胺-四(全氟萘基)硼酸盐、N,N-二甲基苯胺-四(全氟联苯基)硼酸盐、N,N-二甲基苯胺-四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三苯基碳鎗-四(全氟苯基)硼酸盐、三苯基碳鐵-四(全氟萘基)硼酸盐、三苯基碳鐵-四(全氟联苯基)硼酸盐或三苯基碳鎗-四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐。
[0066]由前面的段落中提到的金属茂化合物、阳离子活化剂组分和阴离子活化剂组分的任意组合所得的任何催化剂体系应视为本文中明确公开的,并根据本发明可用于一种或多种烯烃单体的聚合。此外,两种不同的活化剂的组合可与相同的或不同的(一种或多种)金
属茂一起使用。
[0067]用于本发明方法的适合的活化剂还包括alominoxanes (或铝氧烷)和烷基铝。不受理论约束,通常认为铝氧烷是由通式(Rx-Al-O)n(其是环状化合物)或Rx (Rx-Al-O)nAlRx2表示的低聚铝化合 物(其是直链化合物)。最通常地,认为铝氧烷是环状和直链化合物的混合物。在铝氧烷通式中,Rx独立地为C1-C2tl烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、它们的异构体等,和η为1-50的整数。在一个或多个实施方案中,Rx是甲基且η至少为4。甲基铝氧烷(MAO)、以及含有一些更高级的烷基以改进溶解性的改性ΜΑ0、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷等对本文所公开的方法是有用的。
[0068]此外,除了上述过渡金属化合物和活化剂,适用于本发明的催化剂体系还可包含另外的活化剂(助活化剂)和/或清除剂。助活化剂是能够与过渡金属配合物反应的化合物,以使在与活化剂组合使用时形成活性催化剂。助活化剂包括铝氧烷和烷基铝。
[0069]在本发明的一些实施方案中,可使用清除剂以“清除”任何将与催化剂另外发生反应并使其失活的毒物的反应。用作清除剂的典型的烷基铝或硼组分由通式RxJZ2表示,其中J是铝或硼,Rx是C1-C2tl烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和它们的异构体和每个Z独立地为Rx或不同的单价阴离子配体,例如卤素(氯、溴、碘)、烷氧基(ORx)等。示例性烷基铝包括三乙基铝、氯化二乙基铝、二氯乙基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三甲基铝和它们的组合。示例性烷基硼包括三乙基硼。清除化合物还可以是铝氧烷和改性铝氧烷(包括甲基铝氧烷和改性甲基铝氧烷)。
[0070]在一些实施方案中,用于制备基于丙烯的聚合物的催化剂体系包含过渡金属组分,其为具有通式(In1)Y(In2)MX2的桥联联茚基金属茂,其中In1和In2是结合到M上并通过Y桥联的相同的取代的或未取代的茚基,Y是桥联基团,其中连接In1与In2的直接链中的原子数目为1-8并且该直链包含C或Si,和M为3、4、5或6族的过渡金属。In1和In2可以是取代的或未取代的。如果In1和In2被一个或多个取代基取代,则取代基选自卤素原子、C「C1(I烷基、C5-C15芳基、C6-C25烷芳基和含N-或P-的烷基或芳基。在一个或多个实施方案中,用于制备基于丙烯的聚合物的过渡金属组分是μ_二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基
Tp O
[0071]基于乙烯的聚合物
[0072]在本发明的某些实施方案中,本文所述的非织造材料的弹性层包含一种或多种基于乙烯的聚合物,其可以是乙烯均聚物和/或掺入一种或多种共聚单体的乙烯共聚物。各种类型的基于乙烯的聚合物在本领域是已知的。示例性的基于乙烯的聚合物包括乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物、低密度聚乙烯(“LDPE”)、线性低密度聚乙烯(“LLDPE”)、高密度聚乙烯(“HDPE”)和聚乙烯蜡。选择基于乙烯的聚合物的密度和熔融指数,以及其在与上述基于丙烯的聚合物的聚合物共混物中的浓度,以使所得的聚合物共混物可以加工成为纤维或织物而无漏出、纤维断裂或其它不恰当地影响纤维和织物形成或加工设备的操作的问题。
[0073]在本发明的一个或多个实施方案中,认为基于乙烯的聚合物是结晶的或可结晶的。如本文所用,术语“可结晶的”是指那些聚合物或序列,其在未形变状态主要是无定形的,但在拉伸或退火时成为结晶的。因此,在某些特定的实施方案中,可以认为半结晶的基于乙烯的聚合物是可结晶的。
[0074]在本发明的特定实施方案中使用的半结晶的基于乙烯的聚合物可具有100%结晶的聚乙烯的结晶度的约2%-约65%的结晶度。在其它的实施方案中,半结晶的基于乙烯的聚合物可具有100%结晶的聚乙烯的结晶度的约3%-约50%、或约4%-约40%、或约5%-约30%的结晶度。
[0075]或者,在本发明的特定实施方案中使用的基于乙烯的聚合物可具有更高的结晶度。例如,聚合物可具有约35%-约90%、或约40%-约85%、或约45%-约80%、或约50%-约75%的结晶度。
[0076]在至少一个特定的实施方案中,基于乙烯的聚合物可以是或包含一种或多种乙烯-α -烯烃共聚物,如乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物。乙烯-α -烯烃共聚物可以是非结晶的,例如无规立构的或无定形的,在某些实施方案中,乙烯-α -烯烃共聚物是结晶的(包括“半结晶”)。乙烯_α -烯烃共聚物的结晶度优选来自乙烯,并且许多已公开的方法、程序和技术可用于评估特定材料的结晶度是否来自乙烯。通过从组合物中除去乙烯_α -烯烃共聚物和然后测量残余的基于丙烯的聚合物的结晶度,可以将基于丙烯的聚合物的结晶度和乙烯-α-烯烃共聚物的结晶度区分开。这样测得的结晶度通常是用聚乙烯的结晶度校准并且与共聚单体的含量相关。在这种情况下,结晶度百分比测定为聚乙烯结晶度的百分比,和因此建立来自乙烯的结晶度的来源。在一些实施方案中,基于乙烯的聚合物具有大于约 5g/10min 或大于约 75g/10min (19CTC ),例如至多约 300g/10min、250g/10min 或约200g/10min的熔融指数。
[0077]在一个或多个实施方案中,乙烯-α-烯烃共聚物可以是乙烯-丁烯共聚物。示例性的乙烯-丁烯共聚物可具有约2-约30g/lOmin、或约3-约25g/lOmin、或约4-约20g/10min的熔融指数。乙烯-丁烯共聚物可具有约0.870-约0.925g/cm3、或约0.880-约0.915g/cm3、或约0.890-约0.910g/cm3的密度。共聚物还可以具有约75-约125°C、或约80-约120°C、或约85-约115°C、或约90-约110°C的熔点。适合的市售乙烯-丁烯共聚物包括例如 Exact? 共聚物(如 ExxonMobil Chemical C0.的 Exact3139 和 Exact3140)以及Dow Chemical C0.的 Engage 共聚物。
[0078]在一个或多个实施方案中,乙烯- α -烯烃共聚物可包括一种或多种任选的多烯,特别地包括二烯烃;因此,乙烯-α-烯烃共聚物可以是乙烯-丙烯-二烯(通常称为“EPDM”)。认为任选的多烯是具有至少两个不饱和键的任何烃结构,其中不饱和键中的至少一个可容易地掺入聚合物中。第二个键可以部分地参与聚合以形成长链分支,但优选提供至少一些适合在后聚合过程中随后固化或硫化的不饱和键。乙烯-丙烯或EPDM共聚物的实例包括 ExxonMobil Chemical C0.提供的商品名为 Vistalon 的 V722、V3708P、MDV91_9、V878。此外,一些市售的EPDM聚合物可从Dow Chemical C0.以商品名Nordel IP和MG购得。 [0079]任选的多烯的实例包括但不限于丁二烯、戊二烯、己二烯(例如1,4-己二烯)、庚二烯(例如1,6-庚二烯)、辛二烯(例如1,7-辛二烯)、壬二烯(例如1,8-壬二烯)、癸二烯(例如1,9_癸二烯)、十一碳二烯(例如1,10-1碳二烯)、十二碳二烯(例如1,11-十二碳二烯)、十三碳二烯(例如1,12-十三碳二烯)、十四碳二烯(例如1,13-十四碳二烯)、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、二十一碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯,以及具有小于1000g/mol的分子量(Mw)的聚丁二烯。直链无环二烯的实例包括但不限于1,4-己二烯和1,6-辛二烯。支链无环二烯的实例包括但不限于5-甲基-1,4-己二烯、3,7- 二甲基-1,6-辛二烯和3,7- 二甲基-1,7-辛二烯。单环脂环二烯的实例包括但不限于1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,7-环十二碳二烯。多环脂环稠合和桥联环二烯的实例包括但不限于四氢茚、降冰片二烯、甲基四氢茚、二环戊二烯、双环(2.2.1)庚-2,5-二烯和烯基-、亚烷基-、环烯基-和环亚烷基降冰片烯[包括例如5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片稀、5-异亚丙基-2-降冰片稀、5- (4-环戍烯基)~2~降冰片稀、5-环亚己基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯]。环烯基取代烯烃的实例包括但不限于乙烯基环己烯、烯丙基环己烯、乙烯基环辛烯、4-乙烯基环己烯、烯丙基环癸烯、乙烯基环十二烯和四环十二碳二烯。
[0080]适用于本发明的其它示例性基于乙烯的聚合物可包括LDPE、LLDPE和HPDE。LDPE也称作“支化的”或“非均匀支化的”聚乙烯,因为从聚合物主链延伸出相对大量的长链支链。LDPE可具有约1.5-约10的MWD,大于约0.25的熔融指数,和包含至少99重量%的乙烯单体单元。在某些实施方案中,LDPE聚合物可具有约0.89g/cm3-0.94g/cm3的密度、约
4-约10的MWD和约0.25-约50g/10min的熔融指数。在其它的实施方案中,LDPE聚合物可具有0.89g/cm3-0.94g/cm3的密度、约4-约7的MWD和约0.25-约30g/10min的熔融指数。
[0081]LLDPE通常是乙烯和一种或多种其它的α -烯烃的共聚物。这样的α -烯烃通常将具有3-20个碳原子。在某些实施方案中,该α-烯烃选自丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1、辛烯-1、癸烯-1和它们的组合。在其它的实施方案中,α-烯烃选自丁烯-1、己烯-1、辛烯-1和它们的组合。意欲用于本文的LLDPE可由包括常规Ziegler-Natta型催化剂体系和基于金属茂的催化剂体系的任何适合的催化剂体系制备。在某些实施方案中,LLDPE 聚合物可具有约 0.89g/cm3_0.94g/cm3 或约 0.91g/cm3-约 0.94g/cm3 的密度。在相同的或其它的实施方案中,通过差示扫描量热计(DSC)测得LLDPE的熔点可以是约IlO0C -约 150°C或约 115°C -约 140°C。此外,LLDPE 可具有约 10g/10min-约 250g/10min、或约 20g/10min-约 200g/10min、或约 50g/10min_ 约 180g/10min 的 MFR。示例性的线性低密度聚乙烯包括可从ExxonMobil Chemical C0.以Exceed?商品名和从Dow ChemicalC0.以DNDA商品名获得的那些。
[0082]HDPE是在具有如MI或HLMI (熔融指数或高负荷熔融指数)指示的宽范围的分子量内可获得的半结晶聚合物,并通常具有至少99摩尔百分比(基于HDPE的总摩尔数)的乙烯含量。如果掺入HDPE中,共聚单体可选自丁烯和其它C3-C2(la-烯烃。在一个实施方案中,共聚单体选自1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯以及它们的混合物。在某些实施方案中,存在于HDPE中的共聚单体基于HDPE的总摩尔数可以为至多约0.68摩尔百分t匕。在其它的实施方案中,存在于HDPE中的共聚单体为至多约0.28摩尔百分比。HDPE的密度通常大于0.94g/cm3。在一些实施方案中,HDPE可具有约0.94g/cm3-约0.97g/cm3或约0.95g/cm3-约0.965g/cm3的密度。在相同的或其它的实施方案中,通过差示扫描量热计(DSC)测得的HDPE的熔点可以是约120°C -约150°C,或约125°C -约135°C。HDPE可具有约 0.lg/10min-约 20.0g/10min,或约 0.2g/10min_ 约 15.0g/10min,或约 0.6g/10min_ 约
10.0g/10min的熔融指数。此外,HDPE可具有约lg/10min-约35g/10min、或约5g/10min_约30g/10min、或约 7g/10min_ 约 25g/10min 的 MFR。
[0083]HDPE包括使用包括Ziegler-Natta、Phillips型催化剂、基于铬的催化剂和可与铝氧烷和/或离子型活化剂一起使用的金属茂催化剂体系的多种催化剂体系制备的聚合物。用于制备这样的聚乙烯的方法包括气相、淤浆、溶液法等。示例性的HDPE包括但不限于可商购获得的那些,如 Phillips Chemical C0.的 Marlex TR-130、Equistar ChemicalC0.的 M6211、Dow Chemical C0.的 Dow XU6151.302、以及 ExxonMobil Chemical C0.的HD7845、HD6733、HD6719、HTA002、HTA108、HYA108、Paxon4700、AD60007、AA45004、BA50100、Nexxstar?0111和 MA00I。
[0084]在本发明的一些实施方案中,基于乙烯的聚合物可以是乙烯蜡。在这样的实施方案中,乙烯蜡可具有小于约65,000g/mol、或小于约50,000g/mol、或小于约45,000g/mol、或小于约40,000g/mol、或小于约35,000g/mol、或小于约30,000g/mol、或小于约25,OOOg/mol、或小于约 20,000g/mol、或小于约 15,000g/mol、或小于约 10,000g/mol 的 Mw。
[0085]适合用作基于乙烯的聚合物的乙烯蜡可以是极性或非极性的、支化的或非支化的,并且可以使用包括Ziegler-Natta催化剂、Phillips型催化剂、基于铬的催化剂和金属茂催化剂体系的任何适合的催化剂体系制备。乙烯蜡可以是低、中或高密度,使得在本发明的一些实施方案中,该腊可具有约ο.88g/cm3-约1.0g/cm3、或约0.89g/cm3-约0.99g/cm3、或约0.90g/cm3-约0.98g/cm3的密度。在相同的或其它的实施方案中,该蜡可具有约50-约2000mPa.S、或约 100-约 1900mPa.S、或约 150-约 1800mPa.s 的粘度。
[0086]适用于本发明的乙烯腊可具有约5-约300g/10min、或约5_约250g/10min、或约
5-约 200g/10min、或约 5-约 175g/10min、或约 5-约 150g/10min、或约 5-约 100g/10min、或约5-约50g/10min的熔融指数。在一个或多个实施方案中,乙烯蜡可以是线性的。在相同的或其它的实施方案中,乙烯蜡可具有高结晶度,例如约40-约85%、或约45-约80%、或约 50-约 75%。
[0087]适合用作本发明的基于乙烯的聚合物的示例性的乙烯蜡包括但不限于可从Clariant Chemicals 以商品名 Licowax 和 Licocene (特别是 Licowax PE130> LicowaxPE520 和 Licocene PE5301)获得的那些,Baker Hughes 的 Polywax (特别是 Polywax3000),和 Honeywell International 的 Honeywell A-C 性能添加剂(特别是 A-C9)。
[0088]在一个或多个实施方案中,可使用一个或多个接枝单体接枝或官能化基于乙烯的聚合物。接枝单体可以是或包括至少一种烯属不饱和羧酸或酸衍生物,例如酸酐、酯、盐、酰胺、酰亚胺、丙烯酸酯等。说明性单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、马来酸酐、4-甲基环己烯-1,2-二羧酸酐、双环(2.2.2)辛烯-2,3-二羧酸酐、1,2,3,4,5,8,9,10-八氢萘-2,3-二羧酸酐、2-氧杂-1,3-二酮螺(4.4)壬烯、双环(2.2.1)庚烯-2,3-二羧酸酐基、马来海松酸、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片烯-2,3- 二羧酸酐、NA酸酐、甲基NA酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐和5-甲基双环(2.2.1)庚烯-2,3- 二羧酸酐。其它适合的接枝单体包括丙烯酸甲酯和更高级的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸甲酯和更高级的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟基甲酯、甲基丙烯酸羟基乙酯和更高级的甲基丙烯酸羟基烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油基酯。马来酸酐是优选的接枝单体。在本文的某些实施方案中,基于乙烯的聚合物可以是具有马来酸酐接枝到主链的聚乙烯主链的接枝聚合物。在某些其它的实施方案中,基于乙烯的聚合物可以是具有至少一个官能化的封端基团(例如乙烯基四亚甲基(VTM))的聚乙烯蜡,从而为聚合物提供极性特性。
[0089]非织造材料
[0090]本发明涉及包含至少一个弹性层的非织造材料,其中弹性层包含前面所述的基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物。在一些实施方案中,该非织造材料另外地包含位于(多个)弹性层一侧或两侧的一个或多个面层。如本文所用,“非织造”是指通过除编织以外的方法生产的织物材料。在非织造织物中,通过传送中间的一维纱线态,然后或者化学地结合、热结合或者机械互锁(或两者)将纤维直接加工成为平面片状织物结构,以实现粘结织物。
[0091]在本发明的一个或多个实施方案中,弹性层包含约70-约99重量%、或约75-约97重量%、或约80-约95重量%、或约85-约90重量%的基于丙烯的聚合物。在这样的实施方案中,弹性层的剩余部分可包含一种或多种基于乙烯的聚合物。换句话说,弹性层可包含约1-约30重量%、或约3-约25重量%、或约5-约20重量%、或约10-约15重量%的一种或多种基于乙烯的聚合物。
[0092]本发明不仅涉及非织造织物,还涉及形成包含本文所述的聚合物共混物的非织造织物的方法。在一个或多个实施方案中,这样的方法包括以下步骤:形成包含基于丙烯的聚合物和一种或多种基于乙烯的聚合物的聚合物共混物,形成包含聚合物共混物的纤维和由纤维形成弹性非织造层。在其它的实施方案中,方法还可包括形成一个或多个非织造面层,和在面层上放置弹性层或多个弹性层的步骤。任选地,可以另外地在弹性层或多个弹性层上放置一个或多个面层,使得弹性层夹在面层之间。
[0093]包含基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物的熔融共混物可通过任何保证组分的充分混合的方法制备。聚合物的共混和均匀化是本领域已知的,且包括单螺杆和双螺杆混合挤出机、用于混合低粘度的熔融聚合物物流的静态混合器、冲击混合器,以及设计为以充分接触而分散第一和第二聚合物的其它机器和方法。例如,聚合物组分和其它少量组分可以通过连续或间歇过程的熔融共混或干混进行共混。这些方法是本领域众所周知的并且包括单螺杆和双螺杆配混(compounding)挤出机,以及设计为充分地熔融和均匀化聚合物组分的其它机器和方法。熔融共混或配混挤出机通常配备有造粒模头(pelletizing die)以将均质聚合物转化成粒料形状。然后可以将均质化的粒料进料到纤维或非织造工艺设备的挤出机中以制备纤维或织物。或者,可以将基于丙烯的和基于乙烯的聚合物干混并进料到非织造工艺设备的挤出机中。
[0094]本发明的非织造材料可通过本领域已知的任何方法形成。例如,在本文的某些实施方案中,通过纺粘或熔喷的方法制备本发明的织物的弹性层或多个弹性层。当织物还包含一个或多个面层时,也可以通过熔喷方法制备面层,或通过纺粘或射流喷网成布(spunlace)法制备它们。
[0095]如本文所用,“熔喷”是指通过在一定加工温度下,将熔融的热塑性材料通过多个细的(通常是圆形)模头毛细管挤出作为熔融线或长丝进入高速度,通常是热的气体物流(其使熔融的热塑性材料的长丝变细以减小它们的直径,可以小到微纤维直径)中而形成的纤维。其后,熔喷纤维由高速气体物流携带并沉积在收集表面上以形成无规分散的熔喷纤维的网或非织造织物。这样的方法通常描述在例如美国专利号3,849,241和6,268,302中。用高MFR的聚丙烯制成的常规熔喷纤维一般是或连续的或不连续的且通常小于约10微米的微纤维,然而某些高通量的方法(例如本文所述的那些)可产生具有大于10微米直径,例如约10至-约30微米,或约20-约30微米直径的纤维。如本文所用,术语熔喷是指包括熔融喷雾(me It spray)过程。
[0096]商业熔喷方法利用具有相对高通量,超过0.3克每孔每分钟(“ghm”),或超过0.4ghm、或超过0.5ghm、或超过0.6ghm、或超过0.7ghm的挤出机。本发明的纤维和织物可使用商业熔喷方法,或以小试(test)或以中试(pilot)规模的方法。
[0097]如本文所用,“纺粘”是用来指将聚合物供给到加热的挤出机中以熔融和均匀化该聚合物的方法。挤出机将熔融的聚合物供应到喷丝板,在那当聚合物通过在喷丝板上布置的一行或多行细开孔时纤维化,从而形成长丝帘。通常在低温下用空气淬火长丝、通常气动地拉伸并沉积在移动垫上、带上或“成形线”以形成非织造织物。见例如在美国专利号 4,340,563,3, 692,618,3, 802,817,3, 338,992,3, 341,394,3, 502,763 和美国专利号3,542,615中。如本文所用,术语纺粘是指包括射流喷网成布方法,其中使长丝缠绕形成网,例如通过使用高速喷射的水(称为“水力缠绕”)。
[0098]纺粘方法中生产的纤维的直径通常为约10-约50微米,取决于工艺条件和所期望的由该纤维生产的织物的最终用途。例如,增大聚合物分子量或降低加工温度导致更大直径的纤维。淬火空气温度和气动拉伸压力的变化也影响纤维直径。
[0099]本发明所述的非织造材料可以是单层或多层的层压材料。一种应用是从熔喷织物(“M”)和纺粘织物(“S”)制备层压材料,其结合了来自纺粘织物的强度和熔喷织物更大的阻隔性能的优点。典型的层压材料或复合材料具有三层或更多层,例如两个或更多个纺粘层中间夹着的(多个)熔喷层或者“SMS”织物复合材料。其它组合的实例是SSMMSS、SMMS和SMMSS复合材料。复合材料还可以由本发明的弹性层与合成的或天然的其它材料制备以生产有用的制品。
[0100]在某些实施方案中,本发明的非织造材料包含一个或多个的包含如前所述的基于丙烯的聚合物和一种或多种基于乙烯的聚合物的弹性层,且还包含一个或多个位于(多个)弹性层一侧或两侧的一个或多个面层。(多个)面层可包含本领域已知的适用于这样的层的任何材料。适合的面层材料的实例包括但不限于通常用作面层的任何可获得的材料,例如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乳酸(PLA)以及两种或多种上述物质的聚合物或纤维共混物。
[0101]取决于期望的目的,多种添加剂可以掺入用于制备本文所描述的纤维和织物的聚合物中。这样的添加剂可以包括但不限于稳定剂、抗氧化剂、填充剂、着色剂、成核剂、分散齐?、脱模剂、滑爽剂、阻燃剂、增塑剂、颜料、硫化或固化剂、硫化或者固化剂促进剂、固化迟延剂、加工助剂、增粘树脂等。其它的添加剂可包括填充剂和/或增强材料,例如炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、云母、二氧化硅、硅酸盐、它们的组合等。初级和次级抗氧化剂包括例如受阻酚、受阻胺和磷酸酯。成核剂包括例如苯甲酸钠和滑石。此外,为了提高结晶速率,也可使用其它的成核剂例如Ziegler-Natta催化的烯烃产品或其它高结晶性的聚合物。其它添加剂例如分散剂,例如AciOwax C也可以包括在内。滑爽剂包括例如油酰胺和芥酸酰胺。催化剂失活剂也是常用的,例如硬脂酸钙、水滑石和氧化钙和/或其它本领域已知的酸中和剂。
[0102]上面所述的非织造产品可用于很多制品,例如卫生产品包括但不限于尿片、女性护理产品和成人失禁产品。非织造产品还可用于医药产品例如无菌包装、隔离衣、手术室隔离衣、手术衣、手术单、急救敷料和其它一次性用品。如本文所述的非织造产品的其它应用包括衣物、过滤器介质和吸着剂产品等。
[0103]非织造材 料的性能
[0104]与本领域中先前已知的材料相比,包含由上述基于丙烯的聚合物和一种或多种基于乙烯的聚合物的共混物形成的弹性层的非织造材料显示出有利的拉伸和弹性性能。与包含基于丙烯的聚合物与其它共混搭档的组合的纤维相比,基于丙烯的聚合物的净纤维通常显示最高的弹性响应。然而,由于阻塞和其它制造问题,在标准的商用纤维纺纱和非织造织物设备上处理净的基于丙烯的弹性体是不实际的(在某些情况下甚至是不可能的)。为解决这样的问题,将结晶的或可结晶的共混搭档结合到基于丙烯的聚合物中。该共混搭档通常选择聚丙烯。
[0105]已经意外地发现,与先前的基于丙烯的聚合物与聚丙烯的共混物相比,使用基于乙烯的聚合物作为共混搭档允许类似的可加工性,同时提供改进的拉伸性能和增强的弹性。弹性通常通过参数的测量评估,例如滞后曲线内的面积(较低的值表明较高的弹性)、峰值负荷、永久形变(较低的值表明较高的弹性)和在最大伸长率的50%时测得的回缩力(较高的值表明较高的弹性)。这些参数可以由多循环滞后测量得到,例如本文图1a和Ib中所示。
[0106]如本文所报告,如下确定第一和第二循环滞后。方法涉及在重复的负荷/卸荷循环之后测量弹性织物的弹性恢复和永久变形。以500mm/min的横头速度将弹性织物拉伸两次至100%伸长率。当达到此点时,保持织物I秒,并以500mm/min的相同横头速度返回到其起始位置。当织物返回到其起始未拉伸的位置时,保持30秒。在此时间段之后,测定在0.1N的负荷下的百分伸长率。这个值用于计算弹性恢复。
[0107]如本文所报告,根据EDANA测试方法WSP110.4B确定伸长率。
[0108]如本文所报告,根据EDANA测试方法WSPl 10.4B确定拉伸强度。
[0109]如本文所报告,如下确定永久形变。该方法涉及在重复的负荷/卸荷循环之后测量弹性织物的弹性恢复和永久变形。以500mm/min的横头速度将弹性织物拉伸两次至100%伸长率。当达到此点时,保持织物I秒,并以500mm/min的相同横头速度返回到其起始位置。当织物返回到其起始未拉伸的位置时,保持30秒。在此时间段之后,测定在0.1N的负荷下的百分伸长率。这个值用于计算弹性恢复。
[0110]在一个或多个实施方案中,包含根据本发明的基于丙烯的和基于乙烯的聚合物的共混物的纤维和/或弹性层可具有通过第一循环滞后回线确定的小于约31b (13.3N)、或小于约2.51b (11.1N)、或小于约21b (8.9N)的峰值负荷。在相同的或其它的实施方案中,纤维或弹性层的峰值负荷比包含等量的替代基于乙烯的聚合物的丙烯均聚物的纤维或弹性层的峰值负荷小至少约Ilb (4.4N)、或至少约1.51b (6.7N)、或至少约21b (8.9N)。此外,该纤维或弹性层的峰值负荷可比仅包含基于丙烯的聚合物的纤维或弹性层的峰值负荷小至少约Ilb (4.4N)、或至少约1.51b (6.7N)、或至少约21b (8.9N)的峰值负荷。
[0111]在一个或多个实施方案中,本发明的非织造组合物(例如单层弹性层或与另外的面层或中间层组合的弹性层)可具有大于约210%、或大于约225%、或大于约250%的峰值横向(⑶)伸长率。在相同的或其它的实施方案中,非织造组合物可具有比其中仅包含基于丙烯的弹性体的弹性层的组合物的峰值⑶伸长率高至少约15%、或至少约20%、或至少约25%、或至少约30%、或至少约40%的峰值⑶伸长率。
[0112]在一个或多个实施方案中,本发明的非织造组合物可具有大于约22N/5cm、或大于约22.5N/5cm、或大于约23N/5cm、或大于约23.5N/5cm、或大于约24N/5cm、或大于约25N/5cm的峰值CD拉伸强度。在相同的或其它的实施方案中,非织造组合物可具有比其中仅包含基于丙烯的弹性体的弹性层的组合物的峰值CD拉伸强度大至少约lN/5cm、或至少约1.5N/5cm、或至少约2N/5cm、或至少约2.5N/5cm的峰值⑶拉伸强度。
[0113]在一个或多个实施方案中,本发明的非织造组合物可具有小于约75%、或小于约73%、或小于约71%的第一循环滞后。在相同的或其它的实施方案中,非织造组合物可具有小于约58%、或小于约57.5%、或小于约57%、或小于约56%、或小于约55%的第二循环滞后。此外,非织造组合物可具有比其中仅包含基于丙烯的弹性体的弹性层的组合物的第一或第二循环滞后小至少约1.5%、或至少约2%、或至少约2.5%、或至少约3%的第一或第二循环滞后。
[0114]在一个或多个实施方案中,本发明的非织造组合物可具有小于约29%、或小于约27%、或小于约25%的第一循环永久形变。在相同的或其它的实施方案中,非织造组合物可具有小于约18%、或小于约17%、或小于约16%、或小于约15%的第二循环永久形变。此外,非织造组合物可具有比其中仅包含基于丙烯的弹性体的弹性层的组合物的第一或第二循环永久形变小至少约0.25%、或至少约0.5%、或至少约1.0%、或至少约1.5%、或至少约2.0%、或至少约2.5%的第一或第二循环永久形变。
[0115]在一个或多个实施方案中,本发明的非织造组合物可具有大于或等于其中弹性层仅包含基于丙烯的弹性体的组合物的拉伸强度的峰值拉伸强度,和等于或小于其中弹性层仅包含基于丙烯的弹性体的组合物的永久形变的永久形变。此外,在相同的或其它的实施方案中,本发明的非织造组合物可具有大于或等于其中弹性层包含基于丙烯的弹性体和等量的替代基于乙烯的聚合物的丙烯均聚物(例如具有约80g/10min的MFR)的组合物的拉伸强度的峰值拉伸强度,和小于或等于其中弹性层包含基于丙烯的弹性体和等量的替代基于乙烯的聚合物的丙烯均聚物的组合物的永久形变的永久形变。
实施例
[0116]下列名称用于在本文所述的示例性实施例中使用的聚合物。
[0117]PBPl是包含约15重量%的乙烯且具有约18g/10minMFR的基于丙烯的聚合物。
[0118]PBP2是包含约85重量% (具有约15重量%的乙烯含量)的丙烯-乙烯共聚物和约15重量%的丙烯均聚物的共混物的基于丙烯的聚合物。PBP2具有约80g/10min的MFR。
[0119]PBP3是包含约15重量%的乙烯且具有约3g/10min的MFR的基于丙烯的聚合物。
[0120]EBPl是包含乙烯均聚物且具有约7000的Mw的基于乙烯的聚合物蜡。
[0121]EBP2是具有约6200的Mw的基于乙烯的聚合物蜡。
[0122]EBP3是包含乙烯均聚物且具有约280g/10min的熔融指数的基于乙烯的聚合物。
[0123]EBP4是包含乙烯和己烯并具有约7.5g/10min的熔融指数的基于乙烯的聚合物。
[0124]EBP5是包含乙烯和己烯并具有约15g/10min的熔融指数的基于乙烯的聚合物。
[0125]EBP6是包含乙烯和己烯并具有约19g/10min的熔融指数的高密度基于乙烯的聚合物。
[0126]实施例1
[0127]使用具有0.4克/孔/分钟(ghm)的通量的标准商用纤维纺纱设备,由85重量%的PBPl (减粘裂化至约40g/10min的MFR)和15重量%的EPBl的本发明的共混物形成部分取向纱线(72根长丝)。在1500m/min下拉伸该纤维。也使用相同的设备和方法由PBP2制备对比纤维。本发明共混物的第一和第二循环滞后的结果如图1a所示和对比材料的如图1b所示。
[0128]如图1a和Ib中所示,与使用聚丙烯作为共混搭档相比,添加基于乙烯的聚合物提供更好弹性与加工性能的有利平衡(如在图1b中所示的对比聚合物中)。这是通过与图1b对比时,图1a的共混物的滞后曲线内显著减小的面积所证明。此外,在图1a中所观察到的在低应变时的较低负荷值表示更容易的拉伸性。
[0129]实施例2
[0130]使用如实施例1中的相同的设备和方法由对比聚合物共混物和两个本发明的聚合物共混物纺成部分取向纱线。对比聚合物共混物包含85重量%的PBPl和15重量%的具有约35g/10min的MFR的丙烯均聚物。对比共混物的第一和第二循环滞后回线如图2a中所示。第一个本发明的聚合物共混物包含85重量%的PBPl和15重量%的EBP2。第一个本发明的共混物的第一和第二循环滞后回线如图2b所示。第二个本发明的聚合物共混物包含87.4重量%的PBPl、5.5重量%的EBPl和7.1重量%的EBP3。第二个本发明的共混物的第一和第二循环滞后回线如图2c所示。在所有情况下,在与指定的共混搭档共混之前,首先将PBPl减粘裂化至约40g/10min的MFR。
[0131]图3a、3b和3c分别是图2a、2b和2c中所示的滞后曲线的放大视图,并说明各聚合物共混物的永久变形测量。类似地,图4a、4b和4c分别是图2a、2b和2c中所示的滞后曲线的放大视图,并说明各聚合物共混物测定的回缩力。
[0132]如图中所示,观察到掺入一种或多种基于乙烯的聚合物的聚合物共混物具有较小的滞后回线面积和较低的峰值力,这对更容易的拉伸性是理想的。此外,本发明共混物的永久变形值也较低,这表明更好的弹性响应。本发明共混物和对比共混物的回缩力值似乎是相似的。
[0133]实施例1和2的数据表明,基于乙烯的聚合物是作为由基于丙烯的聚合物制备的弹性纤维和织物的共混搭档的聚丙烯的理想替代,从而提供更高水平的弹性响应。尽管不希望受理论束缚,但认为聚丙烯和基于丙烯的聚合物之间发生强熔体相互作用,从而产生恶化弹性响应的不利的共混形态。基于乙烯的聚合物与基于丙烯的聚合物之间更大的不混溶性导致不相互作用的相分离的共混形态并引起更高的弹性响应。此外,基于乙烯的聚合物相对快的结晶辅助纤维的组建。
[0134]实施例3
[0135]由如表1中所示的对比基于丙烯的聚合物和三个本发明的聚合物共混物制备弹性非织造织物层。将聚合物和聚合物共混物熔融并直接喷涂到第一面层上。然后将第二面层施用到弹性层的热表面上以形成三层层压材料。第一和第二面层都是由从Jacob Holm获得的聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粗疏短纤维的50/50共混物制成的射流喷网成布织物。
[0136]表1
[0137]
【权利要求】
1.具有至少一个弹性层的非织造组合物,其中所述弹性层包含:(i)约70-约99重量%的基于丙烯的聚合物,所述基于丙烯的聚合物具有:a.约75-约95重量%的丙烯和约5-约25重量%的乙烯和/或C4-C12α -烯烃; b.大于约90%的三元立构规整度;和 c.小于约75J/g的熔化热, 和(ii)约1-约30重量%的一种或多种基于乙烯的聚合物,其中所述基于乙烯的聚合物包含约65-100重量%的乙烯和O-约35重量%的一种或多种C3-C12 α -烯烃。
2.权利要求1的组合物,其中所述基于丙烯的聚合物包含约8-约20重量%的乙烯。
3.前述权利要求任一项的组合物,其中所述基于乙烯的聚合物的熔融指数大于约5g/10min (在 190 °C,2.16kg)。
4.前述权利要求任一项的组合物,其中所述基于乙烯的聚合物的熔融指数为约5-约175g/10min (在 190 °C,2.16kg)。
5.前述权利要求任一项的组合物,其中所述基于乙烯的聚合物的熔融指数为约75g/10min-约 300g/10min(在 190 °C,2.16kg)。
6.前述权利要求任一项的组合物,其中所述基于乙烯的聚合物是聚乙烯蜡。
7.前述权利要求任一项的组合物,其中所述基于乙烯的聚合物是Mw小于约65,OOOg/mo I的聚乙烯腊。`
8.前述权利要求任一项的组合物,其中所述弹性层包含约3-约25重量%的基于乙烯的聚合物。
9.前述权利要求任一项的组合物,其中所述基于丙烯的聚合物的熔体流动速率大于约 10g/10min(230°C,2.16kg)。
10.前述权利要求任一项的组合物,其中所述弹性层具有在1500m/min通过第一循环滞后回线确定的小于约31b (13.3N)的峰负荷。
11.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物的峰值横向伸长率大于约225%。
12.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物的峰值横向伸长率比其中弹性层仅包含基于丙烯的弹性体的组合物的峰值横向伸长率高至少约20%。
13.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物的峰值横向伸长率比其中弹性层不包含基于乙烯的聚合物的组合物的峰值横向伸长率高至少约20%。
14.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物的峰值横向拉伸强度大于约22N/5cm。
15.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物的峰值横向拉伸强度比其中弹性层仅包含基于丙烯的弹性体的组合物高至少约2N/5cm。
16.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物的峰值横向拉伸强度比其中弹性层不包含基于乙烯的聚合物的组合物的峰值横向拉伸强度高至少约2N/5cm。
17.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物的第一循环滞后小于约75%。
18.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物的第一循环永久形变小于约29%。
19.前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物具有: a.峰值拉伸强度大于或等于其中弹性层仅包含基于丙烯的弹性体的组合物的峰值拉伸强度;和b.永久形变等于或小于其中弹性层仅包含基于丙烯的弹性体的组合物的永久形变。
20.前述权利要求任一项的组合物,其中所述弹性层通过纺粘或熔喷形成。
21.前述权利要求任一项的组合物,还包含一个或多个面层。
22.前述权利要求任一项的组合物,其中所述一个或多个面层通过纺粘形成并且所述弹性层通过熔喷形成。
23.前述权利要求任一项的组合物,其中所述面层包含聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或它们的组合。
24.具有至少一个弹性层的非织造组合物,其中所述弹性层包含:(a)约80-约90重量%的基于丙烯的聚合物,所述基于丙烯的聚合物具有: (i)约80-约90重量%的丙烯和约10-约20重量%的乙烯; (ii)大于约90%的三元立构规整度; (iii)小于约75J/g的熔化热;和
(iv)约35-约 45g/10min 的 MFR(230°C, 2.16kg), 和(b)约5-约20重量%的MW为约6000-约7500g/mol且密度为约0.925-约0.945g/cm3的聚乙烯蜡, 其中所述非织造组合物具有: (1)大于约225%的峰值横向伸长率; (2)大于约22N/5cm的峰值横向拉伸强度; (3)小于约75%的第一循环滞后;和 (4)小于约29%的第一循环永久形变。
25.具有至少一个弹性层的非织造组合物,其中所述弹性层包含:(a)约85-约95重量%的基于丙烯的聚合物,所述基于丙烯的聚合物具有: (i)约80-约90重量%的丙烯和约10-约20重量%的乙烯; (ii)大于约90%的三元立构规整度; (iii)小于约75J/g的熔化热;和
(iv)约15-约 20g/10min 的 MFR(230°C, 2.16kg), 和(b)约5-约15重量%的包含约65-100重量%的乙烯和O-约35重量%的己烯的基于乙烯的聚合物,且具有约5-约20g/10min的熔融指数(190°C,2.16kg), 其中所述非织造组合物具有: (1)大于约225%的峰值横向伸长率; (2)大于约22N/5cm的峰值横向拉伸强度; (3)小于约75%的第一循环滞后;和 (4)小于约29%的第一循环永久形变。
26.包含前述权利要求任一项的组合物的制品。
【文档编号】D04H1/4291GK103635619SQ201280030087
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2012年6月1日 优先权日:2011年6月21日
【发明者】A·K·迈塔, C·R·哈里斯, G·E·基斯, 赵斌, G·C·里奇森 申请人:埃克森美孚化学专利公司
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