纤维状纤维素材料的处理溶液的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种纤维状纤维素材料的处理溶液。所述处理溶液包含：(A)氨基基团官能化有机聚硅氧烷，(B)环氧基团官能化有机聚硅氧烷，(C)聚羧酸，(D)酯化催化剂，(E)有机锆化合物，(F)乳化剂和(G)水。
【专利说明】纤维状纤维素材料的处理溶液
【技术领域】
[0001] 本发明涉及纤维状纤维素材料的处理溶液。
【背景技术】
[0002] US 4820307和US 4975209公开了纤维素材料的处理溶液，其包含聚羧酸、固化催 化剂和溶剂。为改善处理后的纤维素织物的柔软性，US6582476提出了一种包含聚羧酸、固 化催化剂、羧基基团官能化聚硅氧烷、表面活性剂和水的配方。
[0003] 然而，使用此类处理组合物，所得的处理织物的强度往往变弱。
[0004] WO 2003/033807公开了一种包含交联聚马来酸、固化剂、聚羧酸、有机硅软化剂 (GE SM2112)、表面活性剂和水的整理剂。
[0005] 然而，所得的处理织物的强度仍不够。
【发明内容】
[0006] 本发明提供纤维状纤维素材料的新型处理溶液，其展示出足够的强度，从而解决 本领域的技术难题。
[0007] 本发明提供纤维状纤维素材料的处理溶液，其包含：
[0008] (A)氨基基团官能化有机聚硅氧烷，
[0009] (B)环氧基团官能化有机聚硅氧烷，
[0010] (C)聚羧酸，
[0011] (D)酯化催化剂，
[0012] (E)有机锆化合物，
[0013] (F)乳化剂，和
[0014] (G)水。
[0015] 在一个优选的实施例中，该处理溶液还包含（H)马来酸酐共聚物或经保护的异氰 酸酯。
[0016] 在另一个优选的实施例中，该处理溶液还包含（I)多元醇。
[0017] 在另一个优选的实施例中，组分（A)和（B)的有机聚硅氧烷是由如下平均单元式 表示的聚有机硅氧烷：
[0018] (R3SiOl72) a (XR2SiOl72) b (R2SiO272) c (XRSiO272) d (RSiO372) e (XSiO372) f (SiO472) g
[0019] 其中"a"表示0至50的数；
[0020] "b"表示0至50的数；
[0021] "c"表示 30 至 2700 的数；
[0022] "d"表示0至50的数；
[0023] "e"表示0至50的数；
[0024] "f"表示0至50的数；
[0025] "g"表示0至10的数；
[0026] "b+d+f " 表示 0· 01 至 100 的数；
[0027] "a+b+c+d+e+f+g" 表示 30 至 2700 的数；
[0028] R各自独立地表示一价烃基、具有1至5个碳原子的烷氧基基团或羟基基团；并且
[0029] X表不选自氣基基团和环氧基团的基团。
[0030] 在另一个优选的实施例中，一价烃基包括具有1至30个碳原子的烷基基团、具有 6至30个碳原子的芳基基团、具有2至30个碳原子的烯基基团和具有7至30个碳原子的 芳烷基基团。
[0031] 在另一个优选的实施例中，氨基基团是由下式表示的基团^R1-(NR2CH 2CH2) I-NR3R4,其中R1表示具有1至30个碳原子的二价烃基；R 2、R3和R4各自独立地表示氢原子、 一价烃基、酰基基团或由下式表示的基团：-CH 2CH(0H)R5,其中R5表示氢原子、一价烃基或 酰基基团；R 2、R3和R4中的至少一个为氢原子；并且1为〇至5的整数。
[0032] 在另一个优选的实施例中，环氧基团选自环氧丙氧烧基基团、环氧环烧基烧基基 团和环氧乙基烧基基团。
[0033] 在另一个优选的实施例中，聚羧酸选自：苹果酸、氧代二琥珀酸、琥珀酸、 1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸、马来酸、丙三羧酸、柠檬酸、1，2, 3, 4, 5, 6-环己烷六羧酸、 1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸、丙烯-1，2, 3-三羧酸、1，2, 3, 4-环戊烷四羧酸、四氢呋 喃-2, 3, 4, 5-四羧酸、1，2, 4-苯三羧酸、1，2, 4, 5-苯四羧酸和苯六羧酸。
[0034] 在另一个优选的实施例中，酯化催化剂选自：碳二亚胺、羟基酸、矿物酸、路易斯酸 和磷含氧酸。
[0035] 在另一个优选的实施例中，有机锆化合物选自：四丙醇锆和四丁醇锆。
[0036] 在另一个优选的实施例中，乳化剂选自：阴离子乳化剂、阳离子乳化剂、两性乳化 剂和非离子乳化剂。
[0037] 实施本发明的最佳模式
[0038] 将在以下非限制性部分中详细描述本发明的纤维状纤维素材料的处理溶液。
[0039] (A)氨某某闭官能化有机聚硅氣烷和（B)环氣某闭官能化有机聚硅氣烷
[0040] 在本发明中，纤维状纤维素材料的处理溶液的组分（A)和（B)是具有硅键合的氨 基基团或环氧基团的聚有机硅氧烷，优选地为由如下平均单元式表示的聚有机硅氧烷： [0041 ] (R3SiOl72) a (XR2SiOl72) b (R2SiOi72) c (XRSiO272) d (RSiO372) e (XSiO372) f (SiO472) g
[0042] 在上式中，"a"表示0至50,并优选地为I至10,更优选地为I至2 ;
[0043] "b"表示0至50,并优选地为0. 01至10,更优选地为0. 1至5,还优选地为0. 5至 2 ；
[0044] "c"表示30至2700,并优选地为60至1300,更优选地为130至700 ;
[0045] "d"表示0至50,并优选地为0至5,更优选地为0至1，还优选地为0 ;
[0046] "e"表示0至50,并优选地为0至5,更优选地为0至1，还优选地为0 ;
[0047] "f"表示0至50,并优选地为0至5,更优选地为0至1，还优选地为0 ;
[0048] "g"表示0至10,并优选地为0至1，更优选地为0 ;
[0049] "b+d+f "表示0· 01至100,并优选地为0· 1至10,更优选地为0· 5至2 ;
[0050] "a+b+c+d+e+f+g"表示30至2700，并优选地为60至 1300，更优选地为130至700;
[0051] R各自独立地表示一价烃基、具有1至5个碳原子的烷氧基基团或羟基基团；并且 X表不选自氣基基团和环氧基团的基团。
[0052] 至于一价烃基，一价烃基的例子包括具有1至30个碳原子的烷基基团、具有6至 30个碳原子的芳基基团、具有2至30个碳原子的烯基基团和具有7至30个碳原子的芳烷 基基团。烷基基团、芳基基团、烯基基团和芳烷基基团的例子包括具有1至30个碳原子的 直链或支链烷基基团，诸如甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团、 庚基基团和辛基基团；具有3至30个碳原子的环烷基基团，诸如环戊基基团和环己基基团； 具有6至30个碳原子的芳基基团，诸如苯基基团、甲苯基基团和二甲苯基基团；具有2至 30个碳原子的烯基基团，诸如乙烯基基团、烯丙基基团、丁烯基基团、己烯基基团和辛烯基 基团；具有7至30个碳原子的芳烷基基团，诸如苄基基团；以及其中键合到碳原子的氢原 子至少部分地被诸如氟的卤素原子取代的那些烃基。优选的是，烷基基团、芳基基团、烯基 基团和芳烷基基团为未取代的并具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团、烯基基团和 芳烷基基团。未取代的并具有1至6个碳原子的烷基基团或芳基基团是更优选的。甲基基 团、乙基基团、丙基基团或苯基基团是尤其优选的。
[0053] 作为烧氧基基团，可以使用甲氧基基团、乙氧基基团、丙氧基基团等。
[0054] 氨基基团优选地为由下式表示的基团：-R1-(NR2CH 2CH2)^NR3R4{其中R1表示 二价烃基；R 2、R3和R4各自独立地表示氢原子、一价烃基、酰基基团或由下式表示的基 团：-CH 2CH(0H)R5(其中R5表示氢原子、一价烃基或酰基基团）；R2、R 3和R4中的至少一个为 氢原子；并且1为0至5的整数}。至于一价烃基，可以使用上述那些。
[0055] 二价烃基的例子包括具有1至30个碳原子的直链或支链以及取代或未取代的二 价烃基。具有1至30个碳原子的直链或支链以及取代或未取代的二价烃基的例子包括具 有1至30个碳原子的直链或支链亚烷基基团，诸如亚甲基基团、二亚甲基基团、三亚甲基基 团、四亚甲基基团、五亚甲基基团、六亚甲基基团、七亚甲基基团和八亚甲基基团；具有2至 30个碳原子的亚烯基基团，诸如亚乙烯基基团、亚丙烯基基团、亚丁烯基基团、亚己烯基基 团和亚辛烯基基团；具有6至30个碳原子的亚芳基基团，诸如亚苯基基团和二亚苯基基团； 具有7至30个碳原子的亚烷基亚芳基基团，诸如二亚甲基亚苯基基团；以及其中键合到碳 原子的氢原子至少部分地为诸如氟的卤素原子的那些烃基。二价烃基优选地为具有1至30 个碳原子的二价、未取代且饱和的烃基，并优选地为具有1至30个碳原子的直链或支链亚 烷基基团。
[0056] 作为酰基基团，具有2至30个碳原子的酰基基团是优选的。脂族酰基基团是更优 选的。
[0057] 环氧基团优选地选自环氧丙氧烧基基团、环氧环烧基烧基基团和环氧乙基烧基基 团。
[0058] 用于本发明的制备具有硅键合的氨基基团或环氧基团的聚有机硅氧烷的方法无 具体限制，而是可以使用本领域已知的任何方法。
[0059] 例如，具有硅键合的氨基基团或环氧基团的聚有机硅氧烷可通过以下物质的氢化 硅烷化获得：
[0060] (i)具有有机娃键合的氢原子的聚有机娃氧烧，和
[0061] (ii)具有不饱和脂族基团的有机化合物。
[0062] 不饱和脂族基团的例子包括由下式表示的具有末端不饱和度的脂族基 团：-R'-C(R"）=CH2(其中R'表示单键或二价烃基；并且R"表示氢原子或一价烃基）。具 体地讲，乙烯基基团和烯丙基基团是优选的。
[0063] 所述有机化合物包含至少一个氨基基团或环氧基团。
[0064] 为了在相对低的温度下快速地进行氢化硅烷化，优选地使用催化剂。可以使用的 催化剂的例子包括本领域熟知作为氢化硅烷化催化剂的那些，例如，诸如钼、钌、铑、钯、锇 和铱的化合物。具体地讲，钼化合物是可用的。钼化合物的例子包括氯钼酸、钼、载体（诸如 氧化铝、二氧化硅或炭黑）支撑的固体钼、钼-乙烯基硅氧烷复合物、钼-膦复合物、钼-亚 磷酸盐复合物和钼醇化物催化剂。对于氢化硅烷化，可按钼计以约〇. 0001重量％至〇. 1重 量％的量使用钼催化剂。
[0065] 对于氢化硅烷化，可在必要时使用溶剂。可以使用的溶剂的例子包括醚；酮，诸如 乙缩醛和环己酮；酯；酚；烃；卤代烃；和二甲基聚硅氧烷。氢化硅烷化反应可在使用催化剂 时在约20°C至150°C并且优选约40°C至120°C的温度下进行约10分钟至8小时。
[0066] 具有氨基基团或环氧基团的聚有机硅氧烷还可以通过以下物质的平衡聚合获 得：
[0067] (iii)环状聚有机硅氧烷，和
[0068] (iv)具有有机硅键合的氨基基团或环氧基团的聚有机硅氧烷。
[0069] 环状聚有机硅氧烷的例子包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、1，3, 5-三 甲基-1，3, 5-三苯基环三硅氧烷、1，3, 5, 7-四甲基-1，3, 5, 7-四苯基环四硅氧烷、六苯基环 二娃氧烧、八苯基环四娃氧烧、1，3, 5_二甲基_1，3, 5_二乙稀基环二娃氧烧、1，3, 5, 7_四甲 基-1，3, 5, 7-四乙烯基环四硅氧烷、六乙烯基环三硅氧烷和八乙烯基环四硅氧烷。
[0070] 对于平衡聚合，可以使用平衡聚合催化剂。平衡聚合催化剂的例子包括碱金属氢 氧化物，诸如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铷、四甲基氢氧化铵和氢氧 化四丁基磷鎗；碱金属硅醇化物，诸如硅醇锂、硅醇钠、硅醇钾、硅醇铯、四甲基硅醇铵和四 丁基硅醇磷；以及有机金属化合物，诸如丁基锂、甲基锂、萘基钠和萘基钾。
[0071] 为了促进平衡反应，可以使用本领域众所周知的促进聚合的溶剂。当使用促进聚 合的溶剂时，平衡聚合易于在相对低的温度下进行，并且可控制平衡聚合过程中酰胺基团 的解离反应，并因此是可取的。促进聚合的溶剂的例子包括极性有机溶剂，诸如四氢呋喃、 二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和乙腈。
[0072] 至于平衡聚合的温度，优选地使反应在50至200°C的温度范围内进行。更优选地 使反应在50至150°C的温度范围内进行。尤其优选地使反应在50至140°C的温度范围内 进行。平衡聚合可进行10分钟至10小时。
[0073] 具有硅键合的氨基基团或环氧基团的聚有机硅氧烷还可以通过以下物质的缩合 获得：在分子链两端都被羟基基团封端的二有机聚硅氧烷，以及具有硅键合的官能团的烷 氧基硅烷，诸如含有氨基基团的烷氧基硅烷或含有环氧基团的烷氧基硅烷。对于缩合，可以 使用缩合催化剂。然而，不是特别需要使用缩合催化剂。通过使具有硅键合的官能团的烷 氧基硅烷以低于2摩尔、优选1. 5摩尔或更少、以及更优选1摩尔或更少的量与1摩尔在分 子链两端都被羟基基团封端的二有机聚硅氧烷在不使用催化剂的情况下反应，可以得到在 分子链的一端具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷。
[0074] 例如，含有作为硅键合的官能团的氨基基团的聚有机硅氧烷可通过以下物质的缩 合获得：
[0075] (V)由下式表示的在分子链两端都被羟基基团封端的二有机聚硅氧烷： HO-(SiR62O)x-H(其中R6表示一价烃基；并且X为5至2700的数），以及
[0076] (vi)由以下通式表示的含氨基基团的有机烷氧基硅烷=R7nR8Si (OR9) 3_n(其中R7表 示一价烃基；R8表示下式：-R ici-(NR11CH2CH2)m-NH-R 12(其中Rltl表示二价烃基；R11和R12各自 独立地表示氢原子或一价烃基；并且m为0至5的整数）；R 9表示一价烃基；并且η为0或 1)。至于一价烃基和二价烃基，可以使用上述那些。
[0077] 缩合可在氮气氛围下在50°C至150°C的温度范围内进行，同时维持相同的温度并 移除作为反应副产物而产生的醇等。缩合可进行约10分钟至8小时。
[0078] (C)聚羧酸
[0079] 聚羧酸是本发明的处理溶液的交联剂。酸或其盐的示例可以为：苹果酸、氧代二 琥珀酸、琥珀酸、1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸、马来酸、亚氨基二琥珀酸盐、硫代二琥珀酸盐、丙三 羧酸、柠檬酸、1，2, 3, 4, 5, 6-环己烷六羧酸、1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸、丙烯-1，2, 3-三羧 酸、1，2, 3, 4-环戊烷四羧酸、四氢呋喃-2, 3, 4, 5-四羧酸、1，2, 4-苯三羧酸、1，2, 4, 5-苯 四羧酸和苯六羧酸。可提供有益效果的优选的酸为氧代二琥珀酸、丙烯-1，2, 3-三羧酸和 1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸。另外，在产物混合物中可能存在含马来酸的聚合物的硫酸盐和硫酸 盐加合物。在一个优选的实施例中，聚羧酸为1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸（BTCA)。
[0080] 这些聚羧酸优选地以本发明的处理溶液的约0. 5%至约75%的水平添加。
[0081] (D)酯化催化剂
[0082] 所述纤维状纤维素材料的处理溶液还包含有利于通过组分（C)与纺织品上的反 应性位点（例如含纤维素的纺织品的纤维中的纤维素）交联的酯化催化剂。本发明的酯化 催化剂可选自多种材料，诸如碳二亚胺、羟基酸、矿物酸、路易斯酸和磷含氧酸。可以采用的 催化剂以举例的方式包括氨腈，胍或其盐，双氰胺，脲，二甲基脲或硫脲，次磷酸、磷或亚磷 酸的碱金属盐，矿物酸，有机酸及其盐；更优选次亚磷酸钠、次亚磷酸和磷酸钠。
[0083] 优选的催化剂包括氨腈、二氰胺、脲、二甲基脲、次亚磷酸钠、亚磷酸、磷酸钠及其 混合物。通常将织物用一定量的催化剂处理，该量足以催化天然纤维的交联以提供耐久熨 压处理和/或减轻的收缩，例如在水洗后减轻的I收缩。在一个实施例中，可按这样的量采 用催化剂，该量足以提供约0. 05至约75并优选约1至约60的交联剂：催化剂重量比。
[0084] (E)有机锆化合物
[0085] 有机锆化合物可由有机锆酯或有机锆螯合物表示。
[0086] 此类有机锆酯在本领域中是已知的，并可由四丙醇锆或四丁醇锆表示。
[0087] 此类有机锆螯合物在本领域中是已知的，并可由以下具体例子表示：四乙酰基丙 酮锆（IV)、六氟乙酰基丙酮酸锆（IV)、三氟乙酰基丙酮酸锆（IV)、四（乙基三氟乙酰基丙酮 酸）锆、四（2, 2, 6, 6-四甲基-庚烷硫代硫酸）锆、二丁氧基双（乙基丙酮酸）锆（IV)、二 异丙氧基双（2, 2, 6, 6-四甲基-庚烷硫代硫酸）锆或具有用作配体的β -二酮（包括其烷 基取代的和氟取代的形式）的类似锆复合物。
[0088] 这些化合物中最优选的是乙酰乙酸盐的锆复合物（包括烷基取代的和氟取代的 形式）。
[0089] (G)水（乳液）
[0090] 本发明的纤维状纤维素材料的处理溶液可通过溶于有机溶剂而使用。然而，为了 减轻环境负担，油包水或水包油乳液形式是优选的。在这种情况下，可将水和乳化剂加入组 分（A)至（E)的混合物以使之乳化。可将水和乳化剂加入组分（A)和（B)的每一者以形成 初步乳液，随后可将它们混合以制备乳液形式的纤维状纤维素材料的处理溶液。其中所用 的乳化方法可借助常规手段或设备进行。
[0091] (F)乳化剂
[0092] 作为制备上述乳液的乳化剂，可以使用用于制备有机硅乳液的任何乳化剂，并且 可以使用诸如阴离子、阳离子、两性或非离子乳化剂的任何乳化剂。乳化剂可以单独地使用 或以其两种或更多种类型的组合使用。
[0093] 作为阴离子表面活性剂的例子，可提到例如饱和或不饱和高级脂肪酸盐，诸如硬 脂酸钠等；长链烷基硫酸盐、烷基苯磺酸（诸如十二烷基苯磺酸等）及其盐；聚氧化烯烷基 醚硫酸盐；聚氧化烯烯基醚硫酸盐；聚氧乙烯烷基硫酸酯盐；硫代琥珀酸烷基酯盐；聚氧化 烯硫代琥珀酸盐；长链烷烃磺酸盐；聚氧化烯烷基醚乙酸盐；长链烷基磷酸盐；聚氧化烯烷 基醚磷酸盐；酰基谷氨酸盐；烷酰基烷基牛磺酸盐；N-酰基氨基酸盐；烷基烷基醚羧酸盐； α -磺基脂肪酸酯盐；丙氨酸衍生物；甘氨酸衍生物；精氨酸衍生物等。作为前述盐的例子， 可提到碱金属盐，诸如钠盐等；链烷醇胺盐等，诸如三乙醇胺盐等；以及铵盐。钠盐是优选 的。
[0094] 作为阳离子表面活性剂的例子，可提到例如季铵盐，诸如烷基三甲基铵盐、二烷基 二甲基铵盐等。
[0095] 作为两性表面活性剂的例子，可提到咪唑啉型、氨基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷 基酰胺基甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺基磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、羧基甜 菜碱型、磷酸酯甜菜碱型、氨基羧酸型和酰胺基氨基酸型两性表面活性剂。
[0096] 作为非离子表面活性剂的例子，可提到例如聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化 烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯 基醚、聚氧化烯烷基酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧化烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂 肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡糖苷、聚氧化烯脂肪酸二苯基醚等。
[0097] 其他成分
[0098] 在本发明的非固化性涂层组合物中，可在不损害本发明目的的范围内共混任何添 加剂。作为前述添加剂的例子，可提到例如粘度调节剂、PH调节剂、消泡剂等。可根据本发 明的非固化性涂层组合物的用法适当地调节添加剂的类型和共混量。
[0099] 实魁：
[0100] 通过以下方式制备表1的配方：1)将各成分加到约50重量％的水中；2)搅拌直至 均匀；3)在室温下使混合物乳化；以及4)在搅拌的同时添加水达到最终比率。
[0101] Q2-8797 :氨基基团官能化有机娃乳液，道康宁公司（Dow Corning Corp.)的产品， 有机娃含量为约30重量％。
[0102] Q2-8708 :环氧基团官能化有机娃乳液，道康宁公司的产品，有机娃含量为约20重 量％。
[0103] BTCA :1，2, 3, 4-丁烷四羧酸
[0104] SHP :次亚磷酸钠
[0105] Phobol XAN(PBN)，亨斯迈公司（HUNTSMAN)的产品：肟保护的多异氰酸酯的乳液， 肟保护的多异氰酸酯的含量为40重量％。
[0106] 四乙酰基丙酮酸锆的乳液（CV-ZA EM):道康宁公司的产品：四乙酰基丙酮酸锆的 含量为15重量％。
[0107] 使棉织物通过处理浴，并用处理浴溶液组合物饱和。处理浴包含表1的水溶液组 合物。使饱和的棉织物通过压辊，导致在织物上湿吸收50%-70%的处理溶液。将织物在 160°C下在固化炉中固化3分钟。
[0108] 根据AATCC方法124-2001测量所得织物的DP (耐久熨压外观评级），并根据ASTM 方法D1424-63测量所得织物的撕裂强度。
[0109] 表 1
[0110]
【权利要求】
1. 一种纤维状纤维素材料的处理溶液，其包含： (A) 氨基基团官能化有机聚硅氧烷， (B) 环氧基团官能化有机聚硅氧烷， (C) 聚羧酸， (D) 酯化催化剂， (E) 有机锆化合物， (F) 乳化剂，和 (G) 水。
2. 根据权利要求1所述的处理溶液，其还包含（H)马来酸酐共聚物或经保护的异氰酸 酯。
3. 根据权利要求1或2所述的处理溶液，其还包含（I)多元醇。
4. 根据权利要求1所述的处理溶液，其中所述组分（A)和（B)的所述有机聚硅氧烷是 由如下平均单元式表示的聚有机硅氧烷： ((R) 3Si01/2) a (XR2Si01/2) b (R2Si02/2) c (XRSi02/2) d (RSi03/2) e (XSi03/2) f (Si04/2) g其中"a"表示0至50的数； "b"表示0至50的数； "c"表示30至2700的数； "d"表示0至50的数； "e"表示0至50的数； "f"表示0至50的数； "g"表示0至10的数； "b+d+f "表示0? 01至100的数； "a+b+c+d+e+f+g" 表示 30 至 2700 的数； R各自独立地表示一价烃基、具有1至5个碳原子的烷氧基基团或羟基基团；并且 X表不选自氣基基团和环氧基团的基团。
5. 根据权利要求4所述的处理溶液，其中所述一价烃基包括具有1至30个碳原子的 烷基基团、具有6至30个碳原子的芳基基团、具有2至30个碳原子的烯基基团和具有7至 30个碳原子的芳烷基基团。
6. 根据权利要求4所述的处理溶液，其中所述氨基基团是由下式表示的基 团：-1?1-(殿2〇12〇12)1-殿 31?4，其中1?1表示具有1至30个碳原子的二价烃基；1? 2、1?3和1?4各自 独立地表示氢原子、一价烃基、酰基基团或由下式表示的基团：-CH2CH(OH)R5,其中R 5表示 氢原子、一价烃基或酰基基团；R2、R3和R4中的至少一个为氢原子；并且1为〇至5的整数。
7. 根据权利要求4所述的处理溶液，其中所述环氧基团选自环氧丙氧烷基基团、环氧 环烧基烧基基团和环氧乙基烧基基团。
8. 根据权利要求1所述的处理溶液，其中所述聚羧酸选自：苹果酸、氧代二琥珀 酸、琥珀酸、1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸、马来酸、丙三羧酸、柠檬酸、1，2, 3, 4, 5, 6-环己烷六 羧酸、1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸、丙烯-1，2, 3-三羧酸、1，2, 3, 4-环戊烷四羧酸、四氢呋 喃-2, 3, 4, 5-四羧酸、1，2, 4-苯三羧酸、1，2, 4, 5-苯四羧酸和苯六羧酸。
9. 根据权利要求1所述的处理溶液，其中所述酯化催化剂选自：碳二亚胺、羟基酸、矿 物酸、路易斯酸和磷含氧酸。
10. 根据权利要求1所述的处理溶液，其中所述有机锆化合物选自：四丙醇锆和四丁醇 锫。
11. 根据权利要求1所述的处理溶液，其中所述乳化剂选自：阴离子乳化剂、阳离子乳 化剂、两性乳化剂和非离子乳化剂。
【文档编号】D06M15/643GK104350199SQ201280073886
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2012年9月27日 优先权日:2012年9月27日
【发明者】黄福明, 郭俊宝, 盖瑞·韦恩·默里, 费尔南多·瓦兹奎兹-卡里罗, 刘志华, 巫胜和 申请人:道康宁(中国)投资有限公司, 道康宁公司, 台湾道康宁股份有限公司