本发明涉及印染
技术领域：
，具体涉及一种铜绿假单胞菌发酵提取物的制备方法及在印染固色剂中的应用。
背景技术：
：棉纤维作为四大天然纤维之一，由于自身在服用性能方面具有良好的吸湿性、保暖性、舒适性及柔软的手感，且清洁保健和可降解回收利用等特点正越来越受到青睐。为了满足人们对衣着织物不同颜色的需求，因而要对织物进行染色。用于棉纤维染色的染料通常有直接染料、酸性染料和活性染料等，直接染料、酸性染料和活性染料都是阴离子染料，分子中都含有磺酸基、羧基等水溶性基团。直接染料和酸性染料都主要靠范德华力和氢键固着在纤维上，固着的牢度有限，在水中很容易水解掉色，所以一般都需要用固色剂来提高织物的染色牢度。活性染料分子结构中含有反应性基团，能与纤维反应生成共价键，所以染色牢度相对较高。但是，活性染料在染色过程中，染料未反应物及水解物不可能完全洗净，这部分染料就会掉色，同时，染物上的共价键也会水解断键。随着织物染色牢度要求的提高，在染一些深浓色织物时也还是需要固色剂进行固色。在活性染料的固色剂中，反应性交联型固色剂是效果比较好的一类品种，它能与活性染料反应形成大分子聚合物，达到提高染色牢度的目的。一般活性染料的固色率仅为60-70％，对于染料用户来说，为了保证活性染料有良好的牢度，就必须借助于固色剂。其中以双氰胺甲醛树脂及含铜双氰胺甲醛树脂固色效果较为理想，并逐渐形成商品化生产即colourfixy和coprantexb。50年代初活性染料问世，不久卜内门化学公司提出专利，用阳离子固色剂及弱酸性物质进行处理，可提高活性染料的湿处理牢度。从此，固色剂的品种越来越多，但是半个世纪以来，固色剂的化学结构很少有改进。进入二十世纪80年代以来，随着环境保护意识的增强，含醛固色剂中存在的缺点亦逐渐暴露出来，如容易引起染色物的色变、手感粗糙，特别是游离甲醛含量较高，它会刺激人体皮肤，使皮肤瘙痒，甚至使皮肤产生癌变，还有致畸的可能，因此被控制使用。近年来世界纺织市场对染色物的牢度也提出了新的要求。经固色处理后的染色物，不仅要有一定等级的皂洗、水洗、耐摩擦、耐汗渍、耐日晒、耐氯漂等牢度，而且还要求不含甲醛、无毒、不影响织物手感和色变等。因此为了克服活性染料湿摩擦牢度不理想等问题，并且限制纺织品上的甲醛质量分数，使用无甲醛固色剂来提高棉用活性染料的染色牢度很有必要。技术实现要素：基于当前印染固色剂在环保性及使用效果上尚不能满足行业需求的问题，本发明提供一种铜绿假单胞菌发酵提取物的制备方法及在印染固色剂中的应用。一种铜绿假单胞菌发酵提取物的制备方法，包括以下步骤：(1)取铜绿假单胞菌发酵液，于50～70℃恒温水浴处理25～35分钟，待发酵液冷却至室温后，用浓度为3.0～5.0mol/l的盐酸调节ph至2.0～4.0，随后按照120～180转/分钟的速率搅拌30～50分钟，得到预处理发酵液；(2)将得到的预处理发酵液进行板框过滤，所得滤液经闪蒸干燥得到固态发酵液；(3)将得到的固态发酵液采用异丙醇进行浸提，异丙醇的加入量为2～3l/kg固态发酵液，浸提120～180分钟，收集得到浸提液；(4)将得到的浸提液转移至分液漏斗中，向其中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与浸提液的体积比为(0.6～0.8):1，充分振荡后静置20～40分钟，取上清液进行旋蒸浓缩，使旋蒸浓缩液为初始上清液体积的5～6％；(5)将得到的旋蒸浓缩液采用离心机进行二级逆流萃取，溶媒为醋酸丁酯，醋酸丁酯与旋蒸浓缩液的体积比为(0.2～0.3):1；(6)将得到的萃取液进行喷雾干燥，得到铜绿假单胞菌发酵液提取物。本发明采用了恒温水浴→调酸→过滤→闪蒸干燥→浸提→乙酸乙酯处理→旋蒸浓缩→逆流萃取→干燥的工艺流程从铜绿假单胞菌发酵液中制备得到了铜绿假单胞菌发酵提取物，该工艺步骤简便、可操作性强，能够在实际生产中大规模应用，且铜绿假单胞菌发酵提取物的收率高、活性强。进一步的，所述步骤(2)中闪蒸干燥的进风温度为130～150℃，出风温度为70～80℃，加料转速200～300转/分钟。进一步的，所述步骤(5)中萃取的温度为55～65℃，一级逆流萃取的ph为5.5～6.5，二级流萃取的ph为6.5～7.5。进一步的，所述步骤(6)中喷雾干燥的进口温度为130～150℃，出口温度为60～80℃。本发明还公开了上述制备方法制得的铜绿假单胞菌发酵提取物在印染固色剂中的应用。通过本发明的制备方法得到的铜绿假单胞菌发酵提取物，用于印染固色剂后，能够有效提高纺织物的色牢度指标，且不含甲醛等有害成分，提高了印染固色剂的使用性能。进一步的，所述印染固色剂的组成为：丙烯酸酯正丁酯20～30份、3-氯-2-羟丙基甲基二烯丙基氯化铵12～16份、脂肪酸聚乙二醇酯6～10份、有机硅氧烷2～4份、引发剂1～3份，铜绿假单胞菌发酵提取物3～5份。进一步的，所述引发剂选自偶氮二异丁腈、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或多种。具体实施方式为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，以下结合具体实施方式，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施方式仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的
技术领域：
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。以下实施例中所用原料和试剂均为市售普通原料和试剂。一种铜绿假单胞菌发酵提取物的制备方法，包括以下步骤：(1)取铜绿假单胞菌发酵液，于50～70℃恒温水浴处理25～35分钟，待发酵液冷却至室温后，用浓度为3.0～5.0mol/l的盐酸调节ph至2.0～4.0，随后按照120～180转/分钟的速率搅拌30～50分钟，得到预处理发酵液；(2)将得到的预处理发酵液进行板框过滤，所得滤液经闪蒸干燥得到固态发酵液；(3)将得到的固态发酵液采用异丙醇进行浸提，异丙醇的加入量为2～3l/kg固态发酵液，浸提120～180分钟，收集得到浸提液；(4)将得到的浸提液转移至分液漏斗中，向其中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与浸提液的体积比为(0.6～0.8):1，充分振荡后静置20～40分钟，取上清液进行旋蒸浓缩，使旋蒸浓缩液为初始上清液体积的5～6％；(5)将得到的旋蒸浓缩液采用离心机进行二级逆流萃取，溶媒为醋酸丁酯，醋酸丁酯与旋蒸浓缩液的体积比为(0.2～0.3):1；(6)将得到的萃取液进行喷雾干燥，得到铜绿假单胞菌发酵液提取物。在一优选的实施方式中，所述步骤(2)中闪蒸干燥的进风温度为130～150℃，出风温度为70～80℃，加料转速200～300转/分钟。在一优选的实施方式中，所述步骤(5)中萃取的温度为55～65℃，一级逆流萃取的ph为5.5～6.5，二级流萃取的ph为6.5～7.5。在一优选的实施方式中，所述步骤(6)中喷雾干燥的进口温度为130～150℃，出口温度为60～80℃。本发明还提供了所述制备方法制得的铜绿假单胞菌发酵提取物在印染固色剂中的应用。本发明所制备得到的铜绿假单胞菌发酵提取物中的部分化合物能够促进固色剂中的其他组分与染料形成不溶性有色物而提高了纺织物的色牢度，同时化合物自身具有的活性基团能够与纺织物形成网状交联，使染色后的织物耐水洗色牢度进一步提高。在一优选的实施方式中，所述印染固色剂的组成为：丙烯酸酯正丁酯20～30份、3-氯-2-羟丙基甲基二烯丙基氯化铵12～16份、脂肪酸聚乙二醇酯6～10份、有机硅氧烷2～4份、引发剂1～3份，铜绿假单胞菌发酵提取物3～5份。在一优选的实施方式中，所述引发剂选自偶氮二异丁腈、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或多种。下面通过实施例进一步阐明本发明。需要指出的是，本发明并非仅局限于所述实施例。实施例1按照下述步骤制备本发明所述的铜绿假单胞菌发酵提取物：(1)取铜绿假单胞菌发酵液，于50℃恒温水浴处理25分钟，待发酵液冷却至室温后，用浓度为3.0mol/l的盐酸调节ph至2.0，随后按照120转/分钟的速率搅拌30分钟，得到预处理发酵液；(2)将得到的预处理发酵液进行板框过滤，所得滤液经闪蒸干燥得到固态发酵液，闪蒸干燥的进风温度为130℃，出风温度为70℃，加料转速200转/分钟；(3)将得到的固态发酵液采用异丙醇进行浸提，异丙醇的加入量为2l/kg固态发酵液，浸提120分钟，收集得到浸提液；(4)将得到的浸提液转移至分液漏斗中，向其中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与浸提液的体积比为0.6:1，充分振荡后静置20分钟，取上清液进行旋蒸浓缩，使旋蒸浓缩液为初始上清液体积的5％；(5)将得到的旋蒸浓缩液采用离心机进行二级逆流萃取，溶媒为醋酸丁酯，醋酸丁酯与旋蒸浓缩液的体积比为0.2:1，萃取的温度为55℃，一级逆流萃取的ph为5.5，二级流萃取的ph为6.5；(6)将得到的萃取液进行喷雾干燥，喷雾干燥的进口温度为130℃，出口温度为60℃，得到铜绿假单胞菌发酵液提取物。将制备得到的铜绿假单胞菌发酵液提取物3份与丙烯酸酯正丁酯20份、3-氯-2-羟丙基甲基二烯丙基氯化铵12份、脂肪酸聚乙二醇酯6份、有机硅氧烷2份、偶氮二异丁腈1份进行复配。最终制得的印染固色剂记为a1。实施例2按照下述步骤制备本发明所述的铜绿假单胞菌发酵提取物：(1)取铜绿假单胞菌发酵液，于60℃恒温水浴处理30分钟，待发酵液冷却至室温后，用浓度为4.0mol/l的盐酸调节ph至3.0，随后按照150转/分钟的速率搅拌40分钟，得到预处理发酵液；(2)将得到的预处理发酵液进行板框过滤，所得滤液经闪蒸干燥得到固态发酵液，闪蒸干燥的进风温度为140℃，出风温度为75℃，加料转速250转/分钟；(3)将得到的固态发酵液采用异丙醇进行浸提，异丙醇的加入量为2.5l/kg固态发酵液，浸提150分钟，收集得到浸提液；(4)将得到的浸提液转移至分液漏斗中，向其中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与浸提液的体积比为0.7:1，充分振荡后静置30分钟，取上清液进行旋蒸浓缩，使旋蒸浓缩液为初始上清液体积的5.5％；(5)将得到的旋蒸浓缩液采用离心机进行二级逆流萃取，溶媒为醋酸丁酯，醋酸丁酯与旋蒸浓缩液的体积比为0.25:1，萃取的温度为60℃，一级逆流萃取的ph为6.0，二级流萃取的ph为7.0；(6)将得到的萃取液进行喷雾干燥，喷雾干燥的进口温度为140℃，出口温度为70℃，得到铜绿假单胞菌发酵液提取物。将制备得到的铜绿假单胞菌发酵液提取物5份与丙烯酸酯正丁酯25份、3-氯-2-羟丙基甲基二烯丙基氯化铵14份、脂肪酸聚乙二醇酯8份、有机硅氧烷3份、过硫酸铵2份进行复配。最终制得的印染固色剂记为a2。实施例3按照下述步骤制备本发明所述的铜绿假单胞菌发酵提取物：(1)取铜绿假单胞菌发酵液，于70℃恒温水浴处理35分钟，待发酵液冷却至室温后，用浓度为5.0mol/l的盐酸调节ph至4.0，随后按照180转/分钟的速率搅拌50分钟，得到预处理发酵液；(2)将得到的预处理发酵液进行板框过滤，所得滤液经闪蒸干燥得到固态发酵液，闪蒸干燥的进风温度为150℃，出风温度为80℃，加料转速300转/分钟；(3)将得到的固态发酵液采用异丙醇进行浸提，异丙醇的加入量为3l/kg固态发酵液，浸提180分钟，收集得到浸提液；(4)将得到的浸提液转移至分液漏斗中，向其中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与浸提液的体积比为0.8:1，充分振荡后静置40分钟，取上清液进行旋蒸浓缩，使旋蒸浓缩液为初始上清液体积的6％；(5)将得到的旋蒸浓缩液采用离心机进行二级逆流萃取，溶媒为醋酸丁酯，醋酸丁酯与旋蒸浓缩液的体积比为0.3:1，萃取的温度为65℃，一级逆流萃取的ph为6.5，二级流萃取的ph为7.5；(6)将得到的萃取液进行喷雾干燥，喷雾干燥的进口温度为150℃，出口温度为80℃，得到铜绿假单胞菌发酵液提取物。将制备得到的铜绿假单胞菌发酵液提取物5份与丙烯酸酯正丁酯30份、3-氯-2-羟丙基甲基二烯丙基氯化铵16份、脂肪酸聚乙二醇酯10份、有机硅氧烷4份、过硫酸钾3份进行复配。最终制得的印染固色剂记为a3。对比例本对比例的印染固色剂所用的原料基本同实施例1，不同在于，没有添加铜绿假单胞菌发酵液提取物。最终制得的印染固色剂记为c0。性能测试将实施例1～3制备得到的印染固色剂a1～a3以及对比例制备得到的印染固色剂c0分别对染色后的棉纤维织物进行固色处理，固色剂的用量为2.5％(o.w.f)，处理温度为50℃，完成后烘干，并按照gb/t3921-2008中的方法测定皂洗牢度。表1褪色沾色印染固色剂a144印染固色剂a245印染固色剂a344印染固色剂c033测试结果如上表所示，实施例1～3制备得到的印染固色剂a1～a3与对比例制备得到的印染固色剂c0相比，在皂洗牢度这项指标上有了显著的改善。说明制备而成的铜绿假单胞菌发酵液提取物应用于印染固色剂中，能够有效提高纺织物的色牢度指标，且不含甲醛等有害成分，提高了印染固色剂的使用性能。综上，本发明公开了的铜绿假单胞菌发酵提取物的制备方法采用将铜绿假单胞菌发酵液恒温水浴处理，冷却后调至酸性搅拌处理，再进行板框过滤，滤液经闪蒸干燥得到固态发酵液，采用异丙醇浸提固态发酵液，将得到的浸提液转移至分液漏斗中，向其中加入乙酸乙酯，充分振荡后静置，取上清液进行旋蒸浓缩，将得到的旋蒸浓缩液采用离心机进行二级逆流萃和喷雾干燥，得到铜绿假单胞菌发酵液提取物。制备而成的铜绿假单胞菌发酵液提取物应用于印染固色剂中，能够有效提高纺织物的色牢度指标，且不含甲醛等有害成分，提高了印染固色剂的使用性能。本发明所制备得到的铜绿假单胞菌发酵提取物中的部分化合物能够促进固色剂中的其他组分与染料形成不溶性有色物而提高了纺织物的色牢度，同时化合物自身具有的活性基团能够与纺织物形成网状交联，使染色后的织物耐水洗色牢度进一步提高。以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。当前第1页12