专利名称：：多层丙烯酸树脂膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有uv吸收特性的多层丙烯酸树脂膜。本发明还涉及包含多层丙烯酸树脂膜的层合模制品。技术背景通过注射成型制造的模制树脂制品广泛地用作机动车的内饰和家用电器的外饰。为了装饰这些模制树脂制品，例如采用同时注射成型-层合法。同时注射成型-层合法的例子包括一种包括如下步骤的方法，将带装饰的树脂膜插入到注射模具中而不使所述膜预成型，将熔融树脂注入到该模具中，并在模制树脂制品上层合所述带装饰的树脂膜，同时通过注射成型形成模制树脂制品；一种包括如下步骤的方法，在通过真空成型或气压成型使膜预成型之后，将带装饰的树脂膜插入到注射模具中，将熔融树脂注入到模具中，并在模制树脂制品上层合所述带装饰的膜，同时通过注射成型形成模制树脂制品；和一种包括如下步骤的方法，通过真空成型或气压成型在注射模具中预成型带装饰的树脂膜，将熔融树脂注入到模具中，并在模制树脂制品上层合所述带装饰的膜，同时通过注射成型形成模制树脂制品。在JP-B-63-6339、JP-B-4-9647和JP-A-7-9484中公开了这些同时注射成型-层合方法。同时，为了装饰膜，使用用于通过印刷将图案、字符等施加到膜上的方法和用于通过由真空沉积形成金属或金属氧化物薄膜来为所述膜提供金属光泽的方法。丙烯酸树脂膜优选用于上述同时注射成型-层合法，因为它在具有良好的表面光泽度、表面硬度和表面光滑度的同时具有极好的耐候性。用作表面层的丙烯酸树脂膜的UV吸收特性对于通过同时注射成型-层合法形成层合模制品是重要的，以防止在膜的下表面上形成的装饰层由于UV射线而退化。因此，有利地使用含有UV吸收剂的丙烯酸树脂膜，但是这可能会导致设备的污染或工作环境变差，或者由于在成膜过程或成型过程中或随时间变化的UV吸收剂的蒸发或渗出，遭受UV吸收特性的下降。为了解决这些问题，JP-A-8-323934和JP-A-10-45854建议使用高分子量UV吸收剂，但是这样的UV吸收剂的效果不总是令人满意。
发明内容本发明的目的是提供一种丙烯酸树脂膜，其可以有效地抑制包含在膜中的uv吸收剂的蒸发或渗出。由于本发明人的广泛研究，已发现上述目的可以通过下述方法实现使用特定丙烯酸树脂组合物形成包含至少三层的多层丙烯酸树脂膜，使得两个表面层不含任何UV吸收剂，或者即便含的话，它们也仅含较少量的UV吸收剂，而中间层含有较大量的UV吸收剂。因此，本发明提供一种包含两个表面层和至少一个中间层的多层丙烯酸树脂膜，所述表面层由丙烯酸树脂组合物制成，所述丙烯酸树脂组合物由20~100重量％的曱基丙烯酸树脂和0~80重量％的丙烯酸橡胶颗粒组成，并且每100重量份的丙烯酸树脂组合物含有0.2重量份或更少的量的UV吸收剂；所述中间层由丙烯酸树脂组合物制成，所述丙烯酸树脂组合物由20~100重量％的甲基丙烯酸树脂和0~80重量％的丙烯酸橡胶颗粒组成，并且每100重量份的丙烯酸树脂组合物含有至少0.3重量份的量的UV吸收剂。此外，本发明提供一种层合模制品，其包含模制树脂制品和层合在所述模制树脂制品的至少一部分上并与之结合的本发明的多层丙烯酸树脂膜。本发明的多层丙烯酸树脂膜可以有效地阻止包含在其中的UV吸收剂的蒸发或渗出，并且可以使用本发明的多层丙烯酸树脂膜有利地制造层合模制品。具体实施方式本发明的丙烯酸树脂膜是具有至少三层的多层丙烯酸树脂膜，包括两个表面层和至少一个中间层。构成表面层或中间层的丙烯酸树脂组合物由20~100重量％的甲基丙烯酸树脂和0~80重量％的丙烯酸橡胶颗粒组成。从耐冲击性和成膜性的角度出发，丙烯酸树脂组合物含有丙烯酸橡胶颗粒。丙烯酸橡胶颗粒的量通常为丙烯酸树脂组合物的至少5重量％,优选至少10重量％，并且更优选至少20重量％。但是，由于如果丙烯酸橡胶颗粒的含量过高，膜的表面硬度和耐溶剂性就会下降，所以其含量通常为丙烯酸树脂组合物的80重量％或更低，优选50重量％或更低，并更优选40重量％或更低。构成两个表面层和中间层的丙烯酸树脂组合物的组成可以彼此相同或不同。甲基丙烯酸树脂是包含作为主要单体组分的曱基丙烯酸酯的聚合物，并且可以是甲基丙烯酸酯的均聚物或含有至少50重量％甲基丙烯酸酯和50重量％或更少的至少一种其它单体的共聚物。甲基丙烯酸树脂优选包含50~100重量％的甲基丙烯B基酯、0~50重量％的丙烯B基酯和0~49重量％的其它单体。甲基丙烯酸烷基酯的例子包括烷基中具有1~约4个碳原子的那些，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯。其中，优选甲基丙烯酸曱酯。丙烯B基酯的例子包括烷基中具有1~约8个碳原子的那些，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。除甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯之外的单体可以是在分子中具有至少一个可聚合碳-碳双键的化合物，其它单体的例子包括芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯和乙烯基氰化合物如丙烯腈。丙烯酸橡胶颗粒是包含弹性体聚合物的颗粒，所述弹性体聚合物含有作为主要单体组分的丙烯酸酯。橡胶颗粒可以具有基本上由弹性体聚合物制成的单层结构，或者可以具有包含作为一层的弹性体聚合物的多层结构。弹性体聚合物可以是丙烯酸酯的均聚物或含有至少50重量％丙烯酸酯和50重量％或更少的至少一种其它单体的共聚物。弹性体聚合物的优选单体组成是50~99.9重量％的丙烯酸烷基酯、0~49.9重量％的除丙烯,基酯之外的单官能单体和0.1~10重量％的多官能单体。丙烯B基酯的例子包括烷基中具有1~8个碳原子、优选4~8个碳原子的那些，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。除丙烯酸烷基酯之外的单官能单体是在分子中具有一个可聚合碳-碳双键的化合物，其例子包括甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯、芳族乙烯基化合物例如苯乙烯和乙烯基氰化合物例如丙烯腈。多官能单体是在分子中具有至少两个可聚合碳-碳双键的可交联化合物，其例子包括多元醇的(甲基)丙烯酸酯例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯和二(甲基)丙烯酸丁二醇酯；(甲基)丙烯酸的烯基酯例如(曱基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸甲代烯丙酯；以及二乙烯基苯。在本文中，(甲基)丙烯酸酯是指曱基丙烯酸酯或丙烯酸酯，并且(曱基)丙烯^A指甲基丙烯酸或丙烯酸。在具有多层结构的丙烯酸橡胶颗粒的情况下，具有双层结构的丙烯酸橡胶颗粒的例子包括具有包含丙烯酸酯的弹性体聚合物的内层和包含甲基丙烯酸酯的聚合物的外层的颗粒。具有三层结构的丙烯酸橡胶颗粒的例子包括具有包含曱基丙烯酸酯的聚合物的最内层、包含丙烯酸酯的弹性体聚合物的中间层和包含曱基丙烯酸酯的聚合物的最外层的颗粒。具有多层的丙烯酸橡胶颗粒可以通过例如在JP-B-55-27576中记载的方法制造。在JP-B-55-27576的实施例3中记载的丙烯酸橡胶颗粒具有作为具有三层结构的丙烯酸橡胶颗粒的优选组合物之一。从膜的柔性和成膜性角度出发，可以优选使用具有单层或双层结构的丙烯酸橡胶颗粒，从膜的表面硬度角度出发，可以优选使用具有至少三层结构的多层结构的丙烯酸橡胶颗粒。可以使用一种丙烯酸橡胶颗粒，也可以纽/^H吏用两种或更多种丙烯酸橡胶颗粒。当使用具有单层结构或双层结构的丙烯酸橡胶颗粒时，从膜的耐冲击性角度出发，橡胶颗粒的平均粒径优选为至少10nm,更优选为至少30nm，而从膜的透明度和层合性角度出发，橡胶颗粒的平均粒径优选为150nm或更小，更优选为80mn或更小。当使用具有至少三层的多层结构的所述橡胶颗粒时，从膜的耐冲击性角度出发，橡胶颗粒的平均粒径优选为至少100nm,而从膜的透明度的角度出发，平均粒径优选为400nm或更小，更优选为300nm或更小。可以通过选择聚合引发剂的种类和量和/或通过调节聚合条件例如聚合时间，将丙烯酸橡胶颗粒的平均粒径设置为优选值。可以如下测量用于本发明的丙烯酸橡胶颗粒的平均粒径通过使橡胶颗粒与曱基丙烯酸树脂混合形成膜，在膜的横截面上橡胶组分用氧化钌染色，用电子显微镜测量染色部分的直径并计算平均值。当使具有包含丙烯酸酯的弹性体聚合物层的橡胶颗粒与甲基丙烯酸树脂混合，并且混合物的横截面用氧化钌染色时，甲基丙烯酸树脂作为基体没有染色。此外，存在于弹性体聚合物层周围的含有包含甲基丙烯酸酯的聚合物的外层也没有染色。所以，仅弹性体聚合物层被染色。因此，通过用电子显微镜观察到的基本上是环形的部分的直径来确定橡胶颗粒的平均粒径。然而，当包含曱基丙烯酸酯的聚合物存在于弹性体聚合物层内部时，内层中的聚合物没有染色，并且观察到横截面为双层结构，其中存在于内层聚合物外部的弹性体聚合物层被染色。在这种情况下，可以基于双层结构的外径，即弹性体聚合物层的外径，来计算橡胶颗粒的平均粒径。一方面，为了抑制在成膜过程或成型过程中或随时间变化的uv吸收剂的蒸发或渗出，希望包含在两个表面层中的uv吸收剂的量是每100重量份丙烯酸树脂组合物0.2重量份或更少，优选O.l重量份或更少，并且更优选根本不含UV吸收剂。在两个表面层中的uv吸收剂的量可以彼此相同或不同。另一方面，从增强uv吸收性能的角度出发，希望包含在中间层中的UV吸收剂的量是每100重量份丙烯酸树脂组合物至少0,3重量份，优选至少0.4重量份，并更优选至少0.5重量份。然而，当UV吸收剂的含量太大时，难于将UV吸收剂完全溶于丙烯酸树脂组合物中，使得膜的透明度和强度下降，并导致生产成本升高。因此，UV吸收剂的量通常为5重量份或更少，优选3重量份或更少。包含在表面层和中间层中的UV吸收剂的具体例子包括苯并三唑UV吸收剂，例如2，2，-亚曱基双[4-(l，l，3,3-四曱基丁基)-6-(2H-苯并三唑画2画基)酚]、2画(2画羟基画5-甲基苯基)画2H-苯并三唑、2-[2-羟基國3，5画双(a，a國二甲基苄基)苯基-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-曱基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯-211-苯并三唑、2-(3，5-二-叔戊基-2-羟基苯基)-211-苯并三唑和2-(2，-羟基-5，-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-羟基二苯酮UV吸收剂，例如2-羟基-4-曱氧基二苯酮、2-羟基-4-辛氧基二苯酮、2，4-二羟基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-4，-氯二苯酮、2，2，-二羟基-4-甲氧基二苯酮和2,2，-二羟基-4，4，-二曱氧基二苯酮；水杨酸苯酯UV吸收剂，例如水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯；等等。可以任选地使用它们中的多种。包含在两个表面层和中间层中的UV吸收剂的种类可以彼此相同或不同。为了保护膜本身避免由于天候老化引起的变黄和防止由于天候老化而使底层的图案和基材树脂退化，本发明的多层丙烯酸树脂膜优选具有UV吸收特性，使得在380nm波长处在膜的厚度方向上的透光率为15%或更小。当需要膜的长期耐候性时，膜的透光率优选为10%或更小，更优选为5%或更小。为了获得户外使用时膜被强阳光照射所必需的UV吸收特性，希望膜的透光率为2%或更小。本发明有利地提供多层丙烯酸树脂膜，利用其抑制UV吸收剂的蒸发或渗出，同时满足所述高UV吸收特性。可以将常规添加剂例如有机染料和颜料、无机颜料、抗氧化剂、抗静电剂和表面活性剂加到构成表面层和中间层的丙烯酸树脂中。多层丙烯酸树脂膜通过使用上述丙烯酸树脂组合物和uv吸收剂形成膜以具有必需层来制备。每个表面层的厚度通常为5~200nm，中间层的厚度通常为5~400fim，多层膜的总厚度通常为50~500nm。一个表面层的厚度可以与另一个相同或不同。如果表面层的厚度太小，则包含在中间层中的UV吸收剂会易于穿过表面层迁移到多层膜的表面，由此趋于出现在成膜过程中的辊污染和成型过程中的模具污染以及在长期存储过程中UV吸收剂向多层膜表面上的渗出。因此，每个表面层厚度通常为至少5jim，优选为至少10nm。由于较大厚度的中间层对于促进加入较高浓度的UV吸收剂的混合工序有利，所以中间层的厚度通常为至少5nm，优选为至少20nm并更优选为至少50nm。虽然如上所述膜的总厚度通常为500fim以下，但是当膜用于在模具中同时注射成型-层合的方法时，从成型特性角度出发，优选300nm或更小。为制造本发明的多层丙烯酸树脂膜，可以从各种常规方法中选择合适的方法，例如使用给料头(feedblock)的方法和使用多歧管口模的方法。用于制造具有良好表面状态的膜的优选方法包括如下步骤通过将熔融树脂通过T-口模挤出来层合表面层材料和中间层材料，以形成多层膜，其中给料头插在所述表面层材料和中间层材料之间，并使所得层合膜的至少一个表面接触辊或带。从改善膜的表面光滑度和表面光泽的角度出发，优选使通过上述方法制造的层合膜的两个表面接触辊或带。为了使膜的表面光滑，辊或带的表面优选是镜面抛光的。本发明的多层丙烯酸树脂膜通常是无色且透明的，当按照JISK7015测量时，其具有至少60%的总透光率，优选至少80%的总透光率。本发明的多层丙烯酸树脂膜可以有利地用作附着到各种模制品的层合膜，所述模制品例如机动车的内饰、家用电器的外饰和显示元件的透明基材。膜的至少一个表面可以通过例如通过印刷形成图案或通过提供金属光泽来装饰，所述金属光泽通过真空沉积形成金属或金属氧化物薄膜来实现。同时注射成型-层合法有利地用于在模制树脂制品上层合膜。同时注射成型-层合法的例子包括一种包括如下步骤的方法，将膜插入到注射模具中而不预成型，将熔融树脂注入到该模具中，并形成注射模制树脂制品，同时在注射模制树脂制品上层合膜(这是狭义的同时注射成型-层合法)；一种包括如下步骤的方法，在通过真空成型或气压成型使膜预成型之后，将膜插入到注射模具中，将熔融树脂注入到模具中，并形成注射模制树脂制品，同时在注射模制树脂制品上层合膜(这称为嵌件模塑(insertmolding)法)；一种包括如下步骤的方法，通过真空成型或气压成型在注射模具中预成型膜，将熔融树脂注入到模具中，并形成注射模制树脂制品，同时在注射模制树脂制品上层合膜(这称为模内成型法)。由此获得的层合模制树脂制品可以长期保持耐光性，而不会引起任何问题，这是因为层合丙烯酸树脂膜与模制树脂制品结合，所述层合丙烯酸树脂膜有效地抑制包含在其中的UV吸收剂的蒸发或渗出。实施例将通过下列实施例解释本发明，所述实施例不限制本发明的范围。在实施例中，除非另有说明，否则表示所用的物质或组分的含量或量的"%"和"份"分别是"重量％"和"重量份"。通过使甲基丙烯酸甲酯和少量丙烯酸甲酯聚合获得的热塑性树脂(玻璃化转变温度104。C)丸粒用作甲基丙烯酸树脂。使用根据JP-B-55-27576的实施例3制造的丙烯酸橡胶颗粒。它们具有球形三层结构，所述结构由最内层、中间层和最外层组成，所述最内层由刚性聚合物制成，所述刚性聚合物通过使甲基丙烯酸甲酯与少量曱基丙烯酸烯丙酯聚合而制备，所述中间层由弹性体聚合物制成，所述弹性体聚合物通过使作为主要组分的丙烯酸丁酯与苯乙烯和少量甲基丙烯酸烯丙酯聚合而制备，所述最外层由刚性聚合物制成，所述刚性聚合物通过使曱基丙烯酸甲酯与少量丙烯酸甲酯聚合而制备。颗粒的平均粒径是0.22fim。UV吸收剂(A)是2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(SUMISORB200，由SumikaChemtexCo.,Ltd.制造)UV吸收剂(B)是2,2，-亚甲基双[4-(l，l，3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚](商品名ADEKATABLa-31，由Adeka公司制造)实施例1在用高速混合机(SuperMixer)使80份甲基丙烯酸树脂丸粒、20份丙烯酸橡胶颗粒和0.1份UV吸收剂(A)混合之后，使混合物熔融并用双螺杆挤出机在240'C的料筒温度下捏合混合物，以获得树脂组合物丸粒，其被用作表面层材料。在用高速混合机使80份甲基丙烯酸树脂丸粒、20份丙烯酸橡胶颗粒和0.9份UV吸收剂(B)混合之后，使混合物熔融并用双螺杆挤出机在240'C的料筒温度下捏合混合物，以获得树脂组合物丸粒，其被用作中间层材料。将上面得到的表面层材料和中间层材料分别给料到直径为65mm的单螺杆挤出机(由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造)和直径为45mm的单螺杆挤出机(由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造)以使它们熔融。然后，通过给料头法通过T-口模在275"的口模温度下挤出材料，使得表面层材料配置到中间层材料的两个表面上，通过使层合制品的一个表面接触抛光辊而使其冷却，以获得多层膜。控制挤出机的转速，以便每个表面层的厚度为20fim,中间层的厚度为85nm，整个多层膜的总厚度为125pm。在制备多层膜过程中，肉眼观察到由于UV吸收剂的渗出引起的存在于抛光辊上的污染物。结果如表l所示。根据JISK7105测量所得的多层膜的总透光率。结果如表1所示。在200~800nm的波长范風内用分光光度计(UV3100PC，由Shimadzu公司制造)测量多层膜的透光率。在380nm波长处的透光率如表1所示。使用EYESUPERUV检测器(由IwasakiElectricCo.,Ltd.制造)通过UV射线(70mW/cm"照射48小时对所得的多层膜进行加速耐候性测试。根据JISK7105测量测试前和测试后的泛黄指数(YI),差值AYI(测试后的YI-测试前的YI)如表1所示。实施例2在用高速混合机未加入任何UV吸收剂使80份甲基丙烯酸树脂丸粒和20份丙烯酸橡胶颗粒混合之后，使混合物熔融并用双螺杆挤出机在240。C的料筒温度下捏合混合物，以获得树脂组合物丸粒，其被用作表面层材料。在用高速混合机使80份甲基丙烯酸树脂丸粒、20份丙烯酸树脂颗粒和2.0份UV吸收剂(B)混合之后，使混合物熔融并用双螺杆挤出机在240。C的料筒温度下捏合混合物，以获得树脂组合物丸粒，其被用作中间层材料。将上面得到的表面层材料和中间层材料分别给料到直径为65mm的单螺杆挤出机(由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造)和直径为45mm的单螺杆挤出机(由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造)以使它们熔融。然后，通过给料头法通过T-口模在275。C的口模温度下挤出材料，以便形成三层结构，其中表面层材料配置到中间层材料的两个表面上，然后通过使层合制品的一个表面接触抛光辊而使其冷却，以获得多层膜。控制挤出机的转速，以便每个表面层的厚度为lOjim,中间层的厚度为105pm,多层膜的总厚度为125jim。以与实施例l相同的方法评估由此得到的多层膜。结果如表l所示。对比实施例1在用高速混合机使80份甲基丙烯酸树脂丸粒、20份丙烯酸橡胶颗粒和0.5份UV吸收剂(B)混合之后，使混合物熔融并用双螺杆挤出机在240'C的料筒温度下捏合混合物，以获得树脂组合物丸粒.用单轴挤出机(由ToshibaMachineCo.，Ltd.制造)使上面获得的丸粒熔融并通过T-口模在275'C的口模温度下挤出，随后通过使膜的一个表面接触抛光辊而使其冷却，以获得单层膜。在这种情况下，控制挤出机的转速，以便膜的厚度为125nm。以与实施例l相同的方法评估得到的单层膜。结果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>权利要求1.一种多层丙烯酸树脂膜，其包含两个表面层，所述表面层由丙烯酸树脂组合物制成，所述丙烯酸树脂组合物由20～100重量％的甲基丙烯酸树脂和0～80重量％的丙烯酸橡胶颗粒组成，并且每100重量份的所述丙烯酸树脂组合物含有0.2重量份或更少的量的UV吸收剂；和至少一个中间层，所述中间层由丙烯酸树脂组合物制成，所述丙烯酸树脂组合物由20～100重量％的甲基丙烯酸树脂和0～80重量％的丙烯酸橡胶颗粒组成，并且每100重量份的所述丙烯酸树脂组合物含有至少0.3重量份的量的UV吸收剂。2.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其中所述膜在膜的厚度方向上在380nm波长处的透光率为15%或更小。3.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其中每个所述表面层的厚度为至少10fim。4.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其具有至少30(Him的总厚度。5.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其中所述表面层不含UV吸收剂。6.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其中构成所述表面层的所述丙烯酸树脂组合物含有20~95重量％的甲基丙烯酸树脂和5~80重量％的丙烯酸橡胶颗粒。7.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其中构成所述中间层的所述丙烯酸树脂组合物含有20~95重量％的甲基丙烯酸树脂和5~80重量％的丙烯酸橡胶颗粒。8.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其中所述甲基丙烯酸树脂是通过使50~100重量％的甲基丙烯酸烷基酯、0~50重量％的丙烯酸烷基酯和0~49重量％的至少一种其它单体聚合而制备的聚合物。9.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其中所述丙烯酸橡胶颗粒含有弹性体聚合物，所述弹性体聚合物通过使50~99.9重量％的丙烯酸烷基酯、0~49.9重量％的除丙烯酸烷基酯之外的单官能单体和0.1~10重量％的多官能单体聚合而制备。10.根据权利要求l的多层丙烯酸树脂膜，其中所述膜的至少一个表面是带装饰的。11.一种层合模制树脂制品，其包含模制树脂制品和层合在所述模制树脂制品的至少一部分上的根据权利要求1的多层丙烯酸树脂膜。全文摘要一种多层丙烯酸树脂膜，其具有两个表面层和至少一个中间层，所述表面层由丙烯酸树脂组合物制成，所述丙烯酸树脂组合物由20～100重量％的甲基丙烯酸树脂和0～80重量％的丙烯酸橡胶颗粒组成，并且每100重量份的丙烯酸树脂组合物含有0.2重量份或更少的量的UV吸收剂；所述中间层由丙烯酸树脂组合物制成，所述丙烯酸树脂组合物由20～100重量％的甲基丙烯酸树脂和0～80重量％的丙烯酸橡胶颗粒组成，并且每100重量份的丙烯酸树脂组合物含有至少0.3重量份的量的UV吸收剂。文档编号B32B27/28GK101161454SQ200710164310公开日2008年4月16日申请日期2007年10月9日优先权日2006年10月11日发明者佃阳介申请人:住友化学株式会社