热熔合性多层膜的制作方法
【专利说明】
[0001] 本案是申请日为2009年4月2日、申请号为200980112356. 1、发明名称为热熔合 性多层膜的专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及热熔合性多层膜。更详细而言，涉及适用于实施蒸煮杀菌的高浓度油 分含有物的包装材料用途的热熔合性多层膜，涉及因作为内容物的高浓度油分含有物的油 分的浸透而引起的凝集破坏性热恪合层的剥离（delamination)和取出内容物时的易开封 性（easy-to-open性）的均衡性优异，适合包装用等用途的热熔合性多层膜。
【背景技术】
[0003] 在食品用途中所使用的包装材料期望密封性良好，同时期望在取出内容物时能够 容易开封的易开封性。
[0004] 在该用途中，一直以来利用聚丙烯等的膜，在专利文献1中提出了一种共挤出多 层膜，该共挤出多层膜由叠层用树脂层（A)与热封树脂层（B)邻接叠层而得到，其中，该叠 层用树脂层（A)含有聚丙烯类树脂（a)而形成，该热封树脂层（B)含有合计95重量％以上 的丙烯类树脂（bl)和密度0.955g/cm3以上的高密度聚乙烯（b2)，其质量比（blV(b2)为 40/60~75/25,并且厚度为1~15μm。
[0005] 该膜能够在较宽的温度范围内容易地进行稳定的热封，即使在进行蒸煮杀菌等时 也能够耐受袋子破损，防止热封部的破损，并且，在开封时能够不引起剥离地容易地进行开 封。
[0006] 但是，该易开封性的膜在包装具有高浓度的油分的内容物而实施蒸煮杀菌时，因 油分的浸透而引起凝集破坏性热恪合层的剥离（delamination)或者引起拉丝现象等，剥 离状态变得不稳定。
[0007] 在专利文献2中提出了一种多层叠层膜，该多层叠层膜的第一层为由树脂组合物 形成的树脂膜构成，该树脂组合物以MFR为1~7g/10分钟的高压聚合法低密度聚乙烯类 树脂和MFR为15~30g/10分钟的聚丙烯类树脂为主成分，其配合比例为前者20~60重 量份、后者40~80重量份而组成的；第二层为由树脂组合物形成的一层至二层以上的树脂 膜，该树脂组合物以使用单点催化剂聚合得到的乙烯一α-烯烃共聚物、密度为0. 935g/cm3 以上的高密度聚乙烯或者聚丙烯类树脂为主成分。
[0008] 在专利文献2的实施例5中，记载了一种三种三层的共挤出多层叠层膜，该三种三 层的共挤出多层叠层膜在第一层中具有由高压聚合法低密度聚乙烯类树脂40重量份和聚 丙烯共聚物60重量份组成的树脂组合物形成的树脂膜，在第二层中具有由使用单点催化 剂聚合得到的乙烯一α-烯烃共聚物形成的树脂膜，在第三层中具有由聚丙烯共聚物形成 的树脂膜。
[0009] 但是，在第一层中使用含有高压聚合法低密度聚乙烯类树脂40重量份的树脂膜、 在第二层和第三层中使用乙烯一α-烯烃共聚物和聚丙烯共聚物的叠层膜在包装含有大 量油分的内容物的用途中使用时，热封性能不稳定，特别是即使为了得到在蒸煮用途中作 为目标的热封性强度而进行设计，也存在波动大而无法得到性能稳定的多层膜的倾向。其 原因认为是在实施蒸煮杀菌时，油分从含有高浓度的油分的食品向叠层膜浸透从而引起凝 集破坏性热恪合层的剥离（delamination)，发生拉丝的倾向增高。
[0010] 另一方面，直链状低密度聚乙烯（L-LDPE)的熔点与树脂的密度存在比例关系，密 度越高熔点越高，与高密度聚乙烯（HDPE)同样，在进行高温蒸煮处理时，有可能一部分发 生熔解，而在聚酯（PET)或尼龙（Ny)等基材之间引起剥离，或者再结晶化引起膜的白化。 [0011] 另外，使用低密度聚乙烯（LDPE)时，LDPE的熔点一般为110°C左右，在熔点附近以 上实施蒸煮处理-杀菌时，很可能发生熔解，从而引起聚酯（PET)或尼龙（Ny)等基材之间 的剥离。
[0012] 另外，使用高密度聚乙烯（HDPE)时，其熔点一般为132°C左右，在进行127°C以上 等的高温蒸煮处理时，很可能一部分发生熔解，而在聚酯（PET)和尼龙（Ny)等基材之间引 起剥离，或者再结晶化引起膜的白化。
[0013] 专利文献3中，提出了使用共挤出多层叠层膜得到的覆盖材料，该共挤出多层叠 层膜使用MFR为1~15g/10分钟的丙稀一乙稀无规共聚物代替专利文献2中记载的第一 层中使用的MFR为15~30g/10分钟的聚丙烯类树脂而形成。
[0014] 在专利文献3的实施例5中，记载了一种三种三层的共挤出多层叠层膜，该三种三 层的共挤出多层叠层膜在第一层中具有由高压聚合法低密度聚乙烯类树脂30重量份和丙 烯一乙烯无规共聚物70重量份组成的树脂组合物形成的树脂膜，在第二层中具有由聚丙 烯共聚物形成的树脂膜，在第三层中具有由使用单点催化剂聚合得到的乙烯一α-烯烃共 聚物形成的树脂膜。
[0015] 但是，在第一层中使用含有高压聚合法低密度聚乙烯类树脂30重量份的树脂膜、 在第二层和第三层中使用聚丙烯共聚物和乙烯一α-烯烃共聚物而得到的叠层膜在包装 含有大量油分的内容物的用途中使用时，热封性能不稳定，特别是即使为了得到在蒸煮用 途中作为目的的热封性强度而进行设计，也存在波动大而无法得到性能稳定的多层膜的倾 向。
[0016] 其原因认为是在实施蒸煮杀菌时，油分从含有高浓度的油分的食品向叠层膜浸透 从而引起凝集破坏性热恪合层的剥离（delamination)，发生拉丝的倾向增高。
[0017] 专利文献1 :日本特开2005-88283号公报
[0018] 专利文献2 :日本特开2006-1055号公报
[0019] 专利文献3 :日本特开2006-256637号公报
【发明内容】
[0020] 因此，本发明目的在于得到一种热熔合性多层膜，适用于包装用等用途，其包装实 施蒸煮杀菌的高浓度油分含有物时，不发生因内容物的油分的浸透二引起的凝集破坏性热 熔合层的剥离（delamination)，并且取出内容物时的易开封性的均衡性优异。
[0021] 本发明是一种热熔合性多层膜，其包括凝集破坏性热熔合层（1)和支持层（2)，该 凝集破坏性融合层（1)由含有丙烯类聚合物（A)75~85重量％和乙烯类聚合物（B) 15~ 25重量％ (其中，㈧和⑶的合计为100重量％ )的树脂组合物形成，该支持层（2)由丙 烯嵌段共聚物（C)形成。
[0022] 发明的效果
[0023] 本发明的热熔合性多层膜中，形成凝集破坏性热熔合层（1)的树脂组合物中含有 的乙烯类聚合物（B)的量少至15~25质量％，并且支持层（2)由丙烯嵌段共聚物（C)形 成，因此，即使包装实施蒸煮杀菌的高浓度油分含有物时，也不会因该油分的浸透而引起凝 集破坏性热熔合层的剥离（delamination)，并且具有适度的热封强度，因此，在输送或者保 管时不用担心热封部剥离，并且在取出内容物时，易开封性优异。
【具体实施方式】
[0024]〈丙烯类聚合物⑷和⑶〉
[0025] 作为形成本发明的热熔合性多层膜的凝集破坏性热熔合层（1)的成分之一的丙 烯类聚合物（A)和形成层压层（3)的丙烯类聚合物（H)，是以丙烯的均聚物或者丙烯与乙 烯、1- 丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数为2~10的α-烯烃的 以丙烯为主要成分的无规共聚物或者嵌段共聚物。这些丙烯类聚合物（Α)和（Η)可以相同 也可以不同。
[0026] 当为共聚物时，通常是丙烯含量为60重量％以上、优选为65重量％以上的共聚 物。其中，作为凝集破坏性热熔合层（1)中使用的丙烯类聚合物，优选丙烯一α-烯烃无规 共聚物（D)。另外，作为其它优选的方式，在不损害本发明的目的的范围内，可以在丙烯一 烯烃无规共聚物（D)中混合各种乙烯类共聚物使用。
[0027] 本发明的丙烯类聚合物（Α)和（Η)的MFR(JISΚ7210,温度230°C)只要在能够 作为膜使用的范围内，则没有特别限定，通常在〇. 5~20g/10分钟的范围内，优选在1~ 15g/10分钟的范围内。
[0028]〈丙烯一α-烯烃无规共聚物（D) >
[0029] 作为形成本发明的热熔合性多层膜的凝集破坏性热熔合层（1)的成分之一而优 选使用的丙烯一α-烯烃无规共聚物（D)，熔点在135~150°C的范围内，优选在135~ 145°C的范围。处于这样的熔点范围内的丙烯一α_烯烃无规共聚物（D)通常丙烯含量 在98~86重量％的范围内。与丙烯共聚的α-烯烃可以是乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲 基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子数为2~10的α-烯烃，也可以是与两种以上的α-烯烃的 无规共聚物。
[0030]〈丙烯嵌段共聚物（0>
[0031] 形成本发明的热熔合性多层膜的支持层（2)的丙烯嵌段共聚物（C)是含有丙烯的 均聚物、或者以质量比60 : 40~97 : 3、优选以65 : 35~95 : 5、更优选以70 : 30~ 79 : 11的范围含有作为丙烯与少量α-烯烃的无规共聚物的结晶性丙烯共聚物成分和作 为非晶性或低结晶性的丙烯一乙烯无规共聚物的共聚物成分的组合物，通常作为丙烯嵌段 共聚物的名称制造和贩卖。
[0032]由于本发明的丙烯嵌段共聚物（C)中结晶性的丙烯聚合物成分的熔点高达158~ 170Γ，因此即使进行高温蒸煮处理，支持层（2)也不会形成熔融状态，不会在聚酯（PET)或 尼龙（Ny)等基材之间发生剥离，并且由于丙烯聚合物成分不发生熔融，所以能够抑制丙烯 聚合物成分的再结晶导致的膜的白化。