太阳电池用聚合物片及太阳电池模组的制作方法

太阳电池用聚合物片及太阳电池模组的制作方法
【专利摘要】一种太阳电池用聚合物片，其包含依序配置的第1聚合物层、第2聚合物层及聚合物支撑体，所述第1聚合物层含有选自由氟聚合物及硅酮聚合物所组成的组群中的聚合物，所述第1聚合物层与所述第2聚合物层接触，且所述第1聚合物层与所述第2聚合物层的界面的粗糙度(Rz)为0.2μm～3.0μm的范围。
【专利说明】太阳电池用聚合物片及太阳电池模组
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种太阳电池用聚合物片及太阳电池模组。
【背景技术】
[0002]太阳电池模组通常具有如下的构造:在太阳光所射入的玻璃或前板上依序积层有/密封剂/太阳电池元件/密封剂/背板。具体而言，太阳电池元件通常构成为如下的构造:由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Ethylene Vinyl Acetate, EVA)等树脂(密封材)包埋，进而在其上贴附有太阳电池用保护片。另外，作为该太阳电池用保护片，从前使用聚酯膜，特别是聚对苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate, PET)膜。
[0003]一般的PET膜在长时间用作太阳电池用保护片，其中，尤其在长时间用作成为最外层的太阳电池用的背板时，在太阳电池上容易产生剥落，PET膜单层的背板若长时间置于如室外等暴露在风雨中的环境下，则背板与EVA等密封材之间容易产生剥落。为了应对该耐候性的问题，从前主要使用将耐候性膜贴合于PET等基材膜的最外层侧的积层体型的背板。贴合方式的积层体之中最通用者是聚氟乙烯膜等氟化碳系聚合物膜。
[0004]当将氟化碳系聚合物膜用作积层体型的太阳电池用背板时，存在如下的问题:聚酯膜与氟化碳系聚合物膜的层间的密接性(粘着性)弱，尤其若长时间使用，则容易发生层间剥离。相对于此，近年来，开发出一种将包含氟化碳系聚合物的组合物涂布于PET基材膜上而成的涂布型背板(参照日本专利特开2010-95640号公报、日本专利特开2010-53317号公报、日本专利特开2007-35694号公报、国际公开第2008/143719号、日本专利特开2010-053317号公报)。例如，在日本专利特开2010-53317号公报等中揭示有一种聚合物片，其通过涂布而将特定厚度的聚对苯二甲酸乙二酯支撑体与作为含氟聚合物层的耐候性层积层。
[0005]另一方面，除耐候性层以外，在太阳电池用背板上还积层有各种其他功能层。例如，在日本专利特开2003-060218号公报中揭示有如下的方法等:向背板中添加氧化钛等白色无机微粒子，并积层具有光反射性能的白色层，使穿过单元的光进行漫反射后返回至单元，由此提升发电效率。进而，为了获得背板与EVA密封材之间的牢固的粘着，有时在背板的最表层设置易粘着层等聚合物层。在日本专利特开2003-060218号公报中记载有在白色的聚对苯二甲酸乙二酯膜上设置热粘着层的技术。为了赋予如上所述的功能，背板变成在基材聚合物上积层有具有其他功能的各种功能层的构造。
[0006]欲使基材聚合物本身多层化的方法也为人所知。例如，在日本专利特开2010-95640号公报中揭示有一种含有3层构造的聚合物支撑体及氟化碳系树脂的积层膜。在上述日本专利特开2010-95640号公报中，使用3层构造的聚合物支撑体，而使层构成多层化。

【发明内容】

[0007]发明要解决的课题[0008]如上述般存在推进多层化的倾向的太阳电池用保护片随着积层数增加，越来越容易产生各层间的密接性不充分的问题。
[0009]进而，近年来，就进一步提高太阳电池的发电效率的观点或集中设置来降低成本的观点等而言，要求在室外等严酷的场所利用太阳电池，且伴随太阳电池的长寿命化，要求改善高温高湿环境下的长期保存性。
[0010]但是，在上述任一个文献中，关于高温高湿环境下的长期保存性，均未进行任何研究 。
[0011]在此种状况下，本
【发明者】等人使用日本专利特开2010-53317号公报中所记载的积层膜、或日本专利特开2010-95640号公报中所记载的积层构造的支撑体，对其密接性进行了研究。其结果，获得了如下的发现:该积层膜或积层构造的支撑体在通常的环境下，层间的密接性在某种程度上不易产生问题，但当供于设想为用于室外等的加速试验时，在高温高湿环境下且在湿热经时的情况下，聚合物层间的密接性会下降。因此，可知就近年来对太阳电池所要求的高温高湿环境下的长期保存性的观点而言，如日本专利特开2010-95640号公报及日本专利特开2010-53317号公报等上述现有技术文献中所记载的从前的积层膜或积层构造的支撑体仍有不足。尤其，可知越增加积层数，不适合高湿热环境下的粘着剂层越增加，因此存在粘着层因经时劣化而剥离的倾向，在设想长寿命化的情况下，存在进一步改良的余地。
[0012]进而，对于使含有氟聚合物及硅酮聚合物等聚合物的聚合物层邻接于其他聚合物层来设置时的层间粘着性，要求进一步的改良。
[0013]本发明是考虑上述实际情况而完成的发明。本发明可提供一种设置于支撑体上的聚合物层间的密接性高、湿热环境下的耐久性优异的太阳电池用聚合物片，以及具备该太阳电池用聚合物片且长期具有稳定的发电效率的太阳电池模组。
[0014]解决问题的技术手段
[0015]用于解决上述课题的具体手段如下所述。
[0016][I] 一种太阳电池用聚合物片，其包含依序配置的第I聚合物层、第2聚合物层及聚合物支撑体，
[0017]上述第I聚合物层含有选自由氟聚合物及硅酮聚合物所组成的组群中的聚合物，
[0018]上述第I聚合物层与上述第2聚合物层接触，且
[0019]上述第I聚合物层与上述第2聚合物层的界面的粗糙度(Rz)为0.2μπι~3.Ομπι的范围。
[0020][2]如[I]所述的聚合物片，其中上述第2聚合物层含有硅酮聚合物。
[0021][3]如[I]或[2]所述的聚合物片，其中上述第2聚合物层含有体积平均粒径为0.2μηι~1.5μηι的范围的粒子。
[0022][4]如[I]至[3]中任一项所述的聚合物片，其中上述第2聚合物层含有体积平均粒径为0.3μπ?~0.6μ--的范围的粒子。
[0023][5]如[I]至[4]中任一项所述的聚合物片，其中上述第2聚合物层含有二氧化钛粒子。
[0024][6]如[I]至[5]中任一项所述的聚合物片，其中上述第I聚合物层及上述第2聚合物层是通过涂布而形成的层。[0025][7]如[I]至[6]中任一项所述的聚合物片，其中上述第I聚合物层为最外层。
[0026][8]如[I]至[7]中任一项所述的聚合物片，其中相对于构成聚合物支撑体的聚合物的总质量，含有0.1质量％?10质量％的末端封端剂。
[0027][9]如[I]至[8]中任一项所述的聚合物片，其中聚合物支撑体含有作为无机粒子或有机粒子的微粒子，微粒子的平均粒径为0.1 μ m?10 μ m，且相对于聚合物支撑体的总质量，微粒子的含量为O质量％?50质量％。
[0028][10] 一种制造如[I]至[9]中任一项所述的聚合物片的方法，其包括聚合物支撑体及底涂层的形成步骤以及在底涂层上依序配置第2聚合物层与第I聚合物层的步骤，上述聚合物支撑体及底涂层的形成步骤包括:
[0029]供给包含聚合物的未延伸片材，所述聚合物构成聚合物支撑体；
[0030]使未延伸片材在第一方向上延伸；
[0031]朝已在第一方向上延伸的片材的至少一个表面上赋予底涂层形成用组合物；以及
[0032]使被赋予了底涂层形成用组合物的片材在与第一方向正交的方向上延伸。
[0033][11] 一种制造如[I]至[9]中任一项所述的聚合物片的方法，其包括利用选自由电晕处理、火焰处理、辉光放电处理所组成的组群中的方法对聚合物支撑体的表面进行处理。
[0034][12] 一种太阳电池模组，其包括:太阳光所射入的透明性的前基板；单元构造部分，设置于上述前基板的一侧的面上，具有太阳电池元件及对上述太阳电池元件进行密封的密封材；以及作为如[I]至[9]中任一项所述的聚合物片的背板，设置于上述单元构造部分的上述前基板所在之侧的相反侧，并与上述密封材邻接来配置。
[0035]发明的效果
[0036]根据本发明，可提供一种设置于支撑体上的聚合物层间的密接性高、湿热环境下的耐久性优异的太阳电池用聚合物片，以及具备该太阳电池用聚合物片且长期具有稳定的发电效率的太阳电池模组。
【专利附图】

【附图说明】
[0037]图1是表示太阳电池模组的构成例的概略剖面图。
【具体实施方式】
[0038]以下，对本发明的太阳电池用保护片及其制造方法进行详细说明。
[0039]以下所记载的构成要件的说明有时基于本发明的具有代表性的实施形态，但本发明并不限定于此种实施形态。
[0040]本说明书中的数值范围的表示是指如下的范围:包含作为该数值范围的下限值所表示的数值作为最小值，且包含作为该数值范围的上限值所表示的数值作为最大值。
[0041]当言及组合物中的某一成分的量时，于在组合物中存在多个相当于该成分的物质的情况下，只要未特别另外定义，则该量表示组合物中所存在的该多个物质的合计量。
[0042]“步骤”这一用语不仅是指独立的步骤，当无法与其他步骤明确地加以区分时，只要为实现本步骤的预期的作用的步骤，则也包含于本用语中。
[0043]<太阳电池用聚合物片>[0044]作为本发明的一实施形态的太阳电池用聚合物片(以下，也简称为“聚合物片”)是如下的太阳电池用聚合物片:在聚合物支撑体上具有第I聚合物层、及邻接于上述第I聚合物层的上述聚合物支撑体侧的第2聚合物层，上述第I聚合物层含有选自氟聚合物及硅酮聚合物中的至少I种，且上述第I聚合物层与上述第2聚合物层的界面的粗糙度(Rz)为0.2μηι ~3.Ομπι 的范围。
[0045]本发明的一实施形态的聚合物片适合用作构成太阳电池发电模组的背板。
[0046]通过使第I聚合物层与第2聚合物层的界面具有特定的范围的粗糙度来增加界面面积，可提高该聚合物层间的密接性，并可获得湿热环境下的优异的耐久性。
[0047]此处，作为用以表示第I聚合物层与第2聚合物层的界面的粗糙度的指标的“Rz”可通过以下的测定方法来决定。
[0048]-Rz的测定方法-
[0049]相对于测定对象的聚合物片的平面，在该平面的垂直的方向上切断该聚合物片而成的剖面中，将邻接的观察部位的间隔设为3cm来选择5处观察部位，使用扫描型电子显微镜(商品名:S4700，日立制作所股份有限公司制造)以6000倍~10000倍的倍率对上述5处观察部位的剖面进行拍摄。在所获得的5处的剖面照片中，测定自聚合物支撑体与第2聚合物层的界面至第2聚合物层与第I聚合物层的界面为止的最大距离与最小距离的差变成最大的长度，并将5处的该长度的平均值设为Rz。
[0050]将Rz设定为0.2μπι~3.Ομ--的范围。若Rz为0.2 μ m以上，则设置于支撑体上的聚合物层间的密接性在湿热环境下的耐久性可变高。若Rz为3.0ym以下，则第I聚合物层具有充分的厚度，因此可满足第一聚合物层的性能，可确保第I聚合物层与第2聚合物层之间的充分的密接性，另外，湿热环境下的耐久性也可变高。
[0051]作为用以将第I聚合物层与第2聚合物层的界面的粗糙度(Rz)控制成0.2μπι~
3.0ym的范围的方法的优选例，可列举:使第2聚合物层含有具有特定的粒径的粒子的方法；通过附有凹凸的转印辊将粗糙度转印至第2聚合物层上后，积层第I聚合物层的方法。
[0052]为了控制Rz，作为第2聚合物层可含有的粒子，就可提高设置于支撑体上的聚合物层间的密接性，湿热环境下的耐久性可优异的观点而言，优选为体积平均粒径为0.2μπι~1.5μπι的范围的粒子(以下，适宜称为“特定粒子”)，更优选为体积平均粒径为0.3μηι~0.6μηι的范围的粒子。
[0053]特定粒子的体积平均粒径是通过激光分析/散射式粒径分布测定装置LA950 [堀场制作所(股份)制造]所测定的值。
[0054]特定粒子可为无机粒子，也可为有机粒子。
[0055]作为特定粒子的无机粒子例如可优选地列举:氧化钛(例如二氧化钛)、氧化铟锡(Indium Tin Oxide, ITO)等金属氧化物的粒子、玻璃珠、胶体二氧化娃等粒子。作为该无机粒子，也可应用市售品，例如可列举:泰白克(Tipaque)(注册商标)CL95、Tipaque (注册商标)PF-691、TipaqUe(注册商标)CR-60_2(以上、石原产业(股份)制造)等。
[0056]作为特定粒子的有机粒子例如可优选地列举:丙烯酸树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂(Polymethylmethacrylate, PMMA))、聚苯乙烯等的聚合物粒子。作为该有机粒子，也可应用市售品，例如可列举MP-2 000(商品名，总研化学(股份)制造)等。
[0057]特定粒子的形状并无特别限定，可列举:球形、圆柱形、鳞片(flake)状粉体、中空粒子、多孔质粒子、不定形粒子、针状等。就可稳定地控制Rz的观点而言，优选为球状。
[0058]在某一实施形态中，就还兼具作为着色层的功能，减少积层数并提高整个聚合物片在湿热环境下的密接性的观点而言，优选为特定粒子是作为白色颜料而发挥功能的无机粒子。就上述观点而言，特别优选为特定粒子中的二氧化钛粒子。
[0059]在第2聚合物层中，相对于第2聚合物层的主粘合剂，为了控制Rz而含有的特定粒子的含量优选为大于O质量％、且为25质量％以下,更优选为3质量％?20质量％ ,特别优选为5质量％?10质量％。若特定粒子的含量相对于第2聚合物层的主粘合剂为25质量％以下，则可更良好地保持第2聚合物层的面状。此处，所谓第2聚合物层中的主粘合齐U，是指第2聚合物层中所含有的粘合剂之中含量最多的粘合剂。
[0060]除上述以外，关于第2聚合物层的合适的形态将后述。
[0061]以下，关于聚合物片中的各构成要素，以聚合物支撑体、第I聚合物层、第2聚合物层、层构成及聚合物片的特性的顺序更详细地进行说明。
[0062](聚合物支撑体)
[0063]作为本发明的一实施形态的聚合物片包含聚合物支撑体。
[0064]聚合物支撑体优选为单层、且厚度为220 μ m以上的聚合物支撑体。
[0065]作为构成聚合物支撑体(基材)的聚合物，可列举:聚酯、聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃、或者聚氟乙烯等氟化碳系聚合物等。这些之中，优选为聚酯，其中，就力学物性或成本的平衡的观点而言，特别优选为聚对苯二甲酸乙二酯。
[0066]用作聚合物支撑体的聚对苯二甲酸乙二酯的羧基含量优选为2当量/t?35当量/t,更优选为5当量/t?25当量/t，特别优选为7当量/t?25当量/t。通过将羧基含量设为2当量/t?35当量/t，可保持耐水解性，并可将湿热经时的情况下的强度下降抑制得小。
[0067]再者，“当量/t”是表示每It的摩尔当量的单位。
[0068]当使聚合物支撑体中所使用的的聚酯聚合时，就将羧基含量抑制成规定的范围以下的观点而言，优选为将Sb系、Ge系、及/或Ti系的化合物用作催化剂，其中，特别优选为Ti系化合物。在合成使用Ti系化合物的聚酯时，例如可应用日本专利特公平8-301198号公报、日本专利第2543624号、日本专利第3335683号、日本专利第3717380号、日本专利第3897756号、日本专利第3962226号、日本专利第3979866号、日本专利第3996871号、日本专利第4000867号、日本专利第4053837号、日本专利第4127119号、日本专利第4134710号、日本专利第4159154号、日本专利第4269704号、日本专利第4313538号各公报等中所记载的方法。
[0069]聚合物支撑体更优选为包含在钛催化剂下进行了聚合的聚合物。
[0070]构成聚合物支撑体的聚酯优选为在聚合后进行固相聚合。由此，可实现优选的羧基含量。固相聚合是如下的方法:在真空中或氮气中，以170°C?240°C左右的温度将作为预聚物的聚合后的聚酯加热5小时?100小时左右，从而使聚合度增大。具体而言，固相聚合可应用日本专利第2621563号、日本专利第3121876号、日本专利第3136774号、日本专利第3603585号、日本专利第3616522号、日本专利第3617340号、日本专利第3680523号、日本专利第3717392号、日本专利第4167159号等中所记载的方法。
[0071]就机械强度的观点而言，聚合物支撑体中所使用的聚酯优选为经双轴延伸的聚酯。
[0072]聚合物支撑体优选为在延伸后以180°C~220°C的温度进行热处理，更优选为以190°C~215°C的温度进行热处理，特别优选为以195°C~215°C的温度进行热处理。就缓和延伸后的聚合物支撑体的应变并改善聚合物支撑体的尺寸变化的观点而言，优选为将热处理温度设为180°C以上，就在缓和延伸后的聚合物支撑体的应变时，以聚合物的配向不过度进行的方式加以控制，而同时改善聚合物支撑体的耐水解性与尺寸变化的观点而言，优选为将热处理温度设为220°C以下。
[0073]构成聚合物支撑体的聚合物优选为经固层聚合。作为上述固层聚合，例如可列举如下的聚合方法:将作为预聚物的聚合物投入至耐真空容器中，使容器内变成真空，然后一面搅拌一面进行反应。
[0074]~厚度~
[0075]聚合物支撑体的厚度为220 μ m以上，优选为220 μ m~250 μ m。 [0076]视需要，可利用如电晕处理、火焰处理、辉光放电处理的方法对聚合物支撑体的表面进行处理，也可不进行处理。在某一实施形态中，可利用选自由电晕处理、火焰处理、辉光放电处理所组成的组群中的方法对聚合物支撑体的表面进行处理，然后在经该处理的聚合物支撑体的表面上依序配置第2聚合物层与第I聚合物层。
[0077]电晕放电处理通常对与包覆有衍生物的金属辊(介电体辊)绝缘的电极间施加高频、高电压，而产生电极间的空气的绝缘破坏，由此使电极间的空气离子化，而使电极间产生电晕放电。而且，二乃^ 口于放电O间&，藉由使支撑体通过来进行电晕放电处理。
[0078]在某一实施形态中，电晕放电处理的条件优选为电极与介电体辊的间隙为1_~3mm,频率为 IkHz ~IOOkHz,施加能量为 0.2kV.A.min/m2 ~5kV.A.min/m2 左右。
[0079]辉光放电处理是也被称为真空等离子体处理或辉光放电处理的方法，其是通过在低压环境的气体(等离子体气体)中的放电来产生等离子体，而对基材表面进行处理的方法。此处使用的低压等离子体是在等离子体气体的压力低的条件下生成的非平衡等离子体。通过将被处理膜置于该低压等离子体环境内，可实施辉光放电处理。
[0080]作为在辉光放电处理中使等离子体产生的方法，可列举:直流辉光放电、高频放电、微波放电等。用于放电的电源可为直流，也可为交流。当使用交流时，优选为30Hz~20MHz左右的范围。当使用交流时，可使用50Hz或60Hz的商用的频率，也可使用IOkHz~50kHz左右的高频。另外，使用13.56MHz的高频的方法也优选。
[0081 ] 作为辉光放电处理中所使用的等离子体气体，可列举氧气、氮气、水蒸气、氩气、氦气等无机气体，优选为氧气、或氧气与IS气的混合气体。在某一实施形态中，理想的是使用氧气与氩气的混合气体。当使用氧气与氩气时，两者的比率以分压比计优选为氧气:氩气=100: O~30: 70左右，更优选为90: 10~70: 30左右。另外，不特别将气体导入至处理容器中，将通过泄漏而进入处理容器中的大气或自被处理物产生的水蒸气等气体用作等离子体气体的方法也优选。
[0082]作为等离子体气体的压力，需要达成非平衡等离子体条件的低压。作为具体的等离子体气体的压力，优选为0.005Torr~IOTorr,更优选为0.008Torr~3Torr左右的范围。若等离子体气体的压力为0.005Torr以上，则可期待充分的粘着性改良效果，若为IOTorr以下，则可防止由电流增大所引起的放电的不稳定化。[0083]等离子体输出功率根据处理容器的形状或大小、电极的形状等而无法一概而论，但优选为100W?2500W左右，更优选为500W?1500W左右。
[0084]在某一实施形态中，辉光放电处理的处理时间优选为0.05秒?100秒,更优选为0.5秒?30秒左右。若处理时间为0.05以上，则可期待充分的粘着性改良效果，若为100秒以下，则可防止被处理膜的变形或着色等。
[0085]辉光放电处理的放电处理强度虽然取决于等离子体输出功率与处理时间，但优选为 0.0lkV.Α.min/m2 ?IOkV.Α.min/m2 的范围，更优选为 0.1kV.Α.min/m2 ?7kV.Α *min/m2。通过将放电处理强度设为0.0lkV.A.min/m2以上，可获得充分的粘着性改良效果，通过将放电处理强度设为IOkV.A.min/m2以下，可避免被处理膜的变形或着色等。
[0086]在辉光放电处理中，事先对被处理膜进行加热也优选。通过该方法，与未进行加热的情况相比，可在短时间内获得良好的粘着性。加热的温度优选为40°C?被处理膜的软化温度+20°C的范围，更优选为70°C?被处理膜的软化温度的范围。通过将加热温度设为40°C以上，可获得充分的粘着性的改良效果。另外，通过将加热温度设为被处理膜的软化温度以下，可在处理中确保良好的膜的处理性。
[0087]作为在真空中提高被处理膜的温度的具体方法，可列举利用红外线加热器的加热、通过与热辊接触的加热等。
[0088]聚合物支撑体可含有末端封端剂，也可不含有。含有末端封端剂的聚合物支撑体可具有已提升的耐水解性(耐候性)。
[0089]聚合物支撑体可含有无机粒子或有机粒子，也可不含有。含有无机粒子或有机粒子的聚合物支撑体可具有已提升的光的反射率(白色度)。
[0090](末端封端剂)
[0091]在某一实施形态中，相对于构成聚合物支撑体的聚合物的总质量，聚合物支撑体可含有0.1质量％?10质量％以下的末端封端剂,也可不含有。在某一实施形态中，末端封端剂的含量优选可为0.2质量％?5质量％，更优选可为0.3质量％?2质量％。
[0092]聚合物的水解通过自末端羧基等所产生的氢离子的催化剂效果而得到加速，因此在提升耐水解性(耐候性)时，有效的是可添加与末端羧基进行反应的末端封端剂。若末端封端剂的含量为上述范围内，则末端封端剂作为塑化剂对聚合物发挥作用，可避免聚合物支撑体的力学强度、耐热性下降。
[0093]作为末端封端剂，可列举:环氧化合物、碳二酰亚胺化合物、恶唑啉化合物、碳酸酯化合物等。优选为与PET的亲和性高、末端封端能力高的碳二酰亚胺。
[0094]若末端封端剂(特别是碳二酰亚胺末端封端剂)为高分子量，则可减少熔融制膜中的升华。分子量以重量平均分子量计优选为200?10万，更优选为2000?8万，进而更优选为I万?5万。若末端封端剂(特别是碳二酰亚胺末端封端剂)的重量平均分子量为5万以下，则容易均匀地分散于聚合物中，并可充分地显现耐候性改良效果。若上述重量平均分子量为I万以上，则可抑制挤出及/或制膜过程中的升华，并可显现耐候性提升效果。
[0095]碳二酰亚胺末端封端剂
[0096]碳二酰亚胺末端封端剂是具有碳二酰亚胺基的碳二酰亚胺化合物。碳二酰亚胺化合物有单官能性碳二酰亚胺与多官能性碳二酰亚胺。作为单官能性碳二酰亚胺，可列举:二环己基碳二酰亚胺、二异丙基碳二酰亚胺、二甲基碳二酰亚胺、二异丁基碳二酰亚胺、二辛基碳二酰亚胺、第三丁基异丙基碳二酰亚胺、二苯基碳二酰亚胺、二 -第三丁基碳二酰亚胺及二 - β -萘基碳二酰亚胺等。优选为二环己基碳二酰亚胺或二异丙基碳二酰亚胺。
[0097]作为多官能性碳二酰亚胺，可优选地使用聚合度为3?15的碳二酰亚胺。具体而言，可例示:1，5_萘碳二酰亚胺、4，4' -二苯基甲烷碳二酰亚胺、4，4' -二苯基二甲基甲烷碳二酰亚胺、1，3_亚苯基碳二酰亚胺、1，4_亚苯基二异氰酸酯、2，4_甲代亚苯基碳二酰亚胺、2，6-甲代亚苯基碳二酰亚胺、2，4-甲代亚苯基碳二酰亚胺与2，6-甲代亚苯基碳二酰亚胺的混合物、六亚甲基碳二酰亚胺、环己烷-1，4-碳二酰亚胺、苯二甲基碳二酰亚胺、异佛尔酮碳二酰亚胺、异佛尔酮碳二酰亚胺、二环己基甲烷_4，4'-碳二酰亚胺、甲基环己烷碳二酰亚胺、四甲基苯二甲基碳二酰亚胺、2，6- 二异丙基苯基碳二酰亚胺及1，3，5-三异丙基苯-2,4-碳二酰亚胺等。
[0098]碳二酰亚胺化合物通过热分解而产生异氰酸酯系气体，因此末端封端剂优选为耐热性高的碳二酰亚胺化合物。为了提高耐热性，碳二酰亚胺化合物的分子量(聚合度)越高越优选，另外，优选为碳二酰亚胺化合物的末端为耐热性高的结构。碳二酰亚胺化合物若产生一次热分解，则容易产生进一步的热分解，因此在制造聚合物支撑体时，可设法使聚合物的挤出温度尽可能处于低温下等。
[0099]在某一实施形态中，末端封端剂的碳二酰亚胺化合物优选为具有环状结构的碳二酰亚胺化合物(例如日本专利特开2011-153209中所记载的碳二酰亚胺化合物)。这些碳二酰亚胺化合物即便为低分子量，也可显现与上述高分子量碳二酰亚胺同等的效果。其原因在于:聚合物的末端羧基与环状的碳二酰亚胺进行开环反应，一侧与该末端羧基进行反应，已开环的另一侧与其他末端羧基进行反应而高分子量化，因此可抑制异氰酸酯系气体的产生。
[0100]在某一实施形态中，作为具有环状结构的碳二酰亚胺化合物的末端封端剂优选为包含如下的环状结构，即碳二酰亚胺基的第一氮与第二氮通过键结基而键结的环状结构。在某一实施形态中，末端封端剂优选为如下的碳二酰亚胺(也称为芳香族环状碳二酰亚胺)，该碳二酰亚胺具有至少I个邻接于芳香环的碳二酰亚胺基、且包含上述邻接于芳香环的碳二酰亚胺基的第一氮与第二氮通过键结基而键结的环状结构。
[0101 ] 芳香族环状碳二酰亚胺也可具有多个环状结构。
[0102]芳香族环状碳二酰亚胺也可优选地使用分子内不具有2个以上的碳二酰亚胺基的第一氮与第二氮通过连结基而键结的环结构的芳香族碳二酰亚胺，即单环的芳香族碳二酰亚胺。
[0103]环状结构具有I个碳二酰亚胺基(-N = C = N-)、且其第一氮与第二氮通过键结基而键结。在一个环状结构中仅具有I个碳二酰亚胺基，但例如在螺环等分子中具有多个环状结构的情况下，只要键结于螺原子的各个环状结构中具有I个碳二酰亚胺基，则作为化合物，也可具有多个碳二酰亚胺基。环状结构中的原子数优选为8?50，更优选为10?30，进而更优选为10?20，特别优选为10?15。
[0104]此处，所谓环状结构中的原子数，是指直接构成环状结构的原子的数量，例如，若为8员环，则原子数为8，若为50员环，则原子数为50。若环状结构中的原子数为8以上，则环状碳二酰亚胺化合物可维持稳定性，可适合于保管、使用。就反应性的观点而言，环员数的上限值并无特别限制，但就可抑制因难以合成而引起的成本上升的观点而言，环状碳二酰亚胺化合物的环员数优选为50以下。就上述观点而言，环状结构中的原子数的范围优选可为10~30，更优选可为10~20，进而更优选可为10~15。
[0105]作为上述具有环状结构的碳二酰亚胺密封剂的具体例，可列举以下的化合物。但是，本发明并不受以下的具体例限定。
[0106][化11
[0107]
【权利要求】
1.一种太阳电池用聚合物片，其包含依序配置的第I聚合物层、第2聚合物层及聚合物支撑体，其中 所述第I聚合物层含有选自由氟聚合物及硅酮聚合物所组成的组群中的聚合物， 所述第I聚合物层与所述第2聚合物层接触，且 所述第I聚合物层与所述第2聚合物层的界面的粗糙度(Rz)为0.2 μ m~3.0 μ m的范围。
2.根据权利要求1项所述的聚合物片，其中所述第2聚合物层含有硅酮聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物片，其中所述第2聚合物层含有体积平均粒径为0.2μηι~1.5μηι的范围的粒子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物片，其中所述第2聚合物层含有体积平均粒径为0.3μπ?~0.6μ--的范围的粒子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物片，其中所述第2聚合物层含有二氧化钛粒子。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚合物片，其中所述第I聚合物层及所述第2聚合物层是通过涂布而形成的层。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物片，其中所述第I聚合物层为最外层。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚合物片，其中相对于构成所述聚合物支撑体的聚合物的总质量，含有0.1质量％~10质量％的末端封端剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚合物片，其中所述聚合物支撑体含有作为无机粒子或有机粒子的微粒子，所述微粒子的平均粒径为0.1ym~10 μπι，且相对于所述聚合物支撑体的总质量，所述微粒子的含量为O质量％~50质量％。
10.一种制造根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物片的方法，包括: 聚合物支撑体及底涂层的形成步骤以及在底涂层上依序配置第2聚合物层与第I聚合物层的步骤， 所述聚合物支撑体及底涂层的形成步骤包括: 供给包含聚合物的未延伸片材，所述聚合物构成聚合物支撑体； 使所述未延伸片材在第一方向上延伸； 朝已在第一方向上延伸的片材的至少一个表面上赋予底涂层形成用组合物；以及 使被赋予了所述底涂层形成用组合物的片材在与第一方向正交的方向上延伸。
11.一种制造根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物片的方法，包括:利用选自由电晕处理、火焰处理、辉光放电处理所组成的组群中的方法对聚合物支撑体的表面进行处理。
12.—种太阳电池模组,包括: 太阳光所射入的透明性的前基板； 单元构造部分，设置于所述前基板的一侧的面上，包含太阳电池元件及对所述太阳电池元件进行密封的密封材；以及 作为根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物片的背板，设置于所述单元构造部分的所述前基板所在之侧的相反侧，并与所述密封材连接来配置。
【文档编号】B32B27/00GK103650162SQ201280034484
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2012年7月17日 优先权日:2011年7月14日
【发明者】山田仁, 桥本斉和, 竹上竜太, 南一守 申请人:富士胶片株式会社