一种双核配位聚合物及其制备方法
【专利说明】
[0001]
技术领域
[0002] 本发明涉及无机化学领域，具体涉及一种双核配位聚合物及其制备方法。
[0003]
【背景技术】
[0004] 配位聚合物是指由金属离子或金属簇与有机桥联配体通过配位键形成的具有周 期性网络结构的新型材料，又被称为无机-有机杂化材料或金属有机框架化合物。金属离 子或金属簇和有机配体既是功能单元，又决定配位聚合物的拓扑结构。因此，配位聚合物的 分子设计不仅需要正确选择好功能单元，而且需要控制这些单元之间的相互作用，以实现 分子的定向排列和组装。由于铜原子容易配位，其金属盐廉价易得，近年来受到人们的广泛 使用；硫醚羧酸配体拥有两种性质的官能团，根据软硬酸碱理论，硫醚较软，羧酸较硬，此配 体既容易与软金属离子配位，又易与硬金属离子配位，或者其中一种官能团裸露在孔道中， 为进一步的性能研宄提供依据，从而受到人们的青睐。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是提供一种双核铜配位的配位聚合物。
[0006] 本发明的另一个目的是提供上述配位聚合物的制备方法。
[0007] 本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现： 一种双核配位聚合物，化学式为CHNOSCu，该配位聚合物为三斜晶系，产-7空间群， 晶胞参数为 a=9. 9698(6) A，/^10· 1748(6) A，e20. 8022(8) Α，σ= 99. 428(4)°，f 二 100.826(4)°，r二 99. 970(5)°，V=1998. 85(19) A3。
[0008] 该配位聚合物中，铜原子采取五配位的方式，每个铜原子分别与四个4-(硫甲基） 苯甲酸上的0原子以及一个乙腈分子中的N配位，Cu-O键长为1.973(4) A，Cu-N键长为 2. 143(6) A，Cul ··，Cu2之间的距离为2. 6402(17) Α，形成了独特的双核结构。
[0009] 一种双核配位聚合物的制备方法：将可溶性铜盐和4-(硫甲基）苯甲酸加入至乙 腈溶液中，溶剂热条件下加热反应，得到所述双核配位聚合物。
[0010] 进一步的，所述可溶性铜盐和4-(硫甲基）苯甲酸的摩尔比为6~3:0. 5~1. 5。
[0011] 进一步优选的，所述可溶性铜盐和4-(硫甲基）苯甲酸的摩尔比优选为4:1。
[0012] 进一步的，所述加热温度为80~120°C。
[0013] 进一步优选的，所述加热温度为100°C。
[0014] 进一步的，所述加反应时间为12~72小时。
[0015] 进一步优选的，所述加反应时间为48小时。
[0016] 进一步的，所述的可溶性铜盐为硝酸铜、氯化铜、溴化铜中的其中一种。
[0017] 本发明具有如下有益效果： 本发明的双核配位聚合物易于制备，合成出来的材料缺陷少，结晶度高，在催化、传感、 分子识别、分子发光等领域有非常好的潜在的应用前景。
[0018]
【附图说明】
[0019] 图1为本发明实施例1的双核配位聚合物的配位环境图。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合附图和实施例对本发明进行详细的说明。
[0021] 实施例1 将8〇Mmol硝酸铜和2〇Mmol4_ (硫甲基)苯甲酸溶于ImL乙腈溶液中，置于外径为8mm， 内径为6_，长为IOcm的玻璃管中，加热封口，置于恒温烘箱100°C下反应48小时，得到所 述双核配位聚合物晶体CHNOSCu，产率为62. 8% (基于Cu)。
[0022] 然后将上述聚合物进行结构表征 晶体X-射线衍射数据采用Burkcer Smart (XD单晶衍射仪测定。MoKa福射 (λ =〇. 71073 A)，石墨单色器，以ω扫描方式收集数据，并进行Lp因子校正和经验吸收校 正。先用直接法确定金属原子及部分其他非氢原子的位置，然后用差值函数法和最小二乘 法求出其余全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置或从差值傅立叶图上找 到，用全矩阵最小二乘法对结构进行修正。晶体学参数见表1，结构见图1。
[0023] 表1.双核配位聚合物的晶体学参数与结构解析
【主权项】
1. 一种双核配位聚合物，其特征在于：化学式为CHNOSCu。
2. 根据权利要求1所述的一种双核配位聚合物，其特征在于：该配位聚合物属于三 斜晶系，/"-2空间群，晶胞参数为a=9.9698(6) A，七10. 1748(6) A，c-20. 8022(8) A，〇?二 99. 428(4)°，f 二 100. 826(4)°，r二 99. 970(5)°，V=1998. 85(19) A3。
3. 根据权利要求2所述的一种双核配位聚合物，其特征在于：该配位聚合物中，铜原子 采取五配位的方式，每个铜原子分别与四个4-(硫甲基）苯甲酸上的0原子以及一个乙腈 分子中的N配位。
4. 一种权利要求1所述的双核配位聚合物的制备方法，其特征在于：将可溶性铜盐和 4-(硫甲基)苯甲酸加入至乙腈溶液中，溶剂热条件下加热反应，得到所述双核配位聚合物。
5. 根据权利要求4所述的一种双核配位聚合物的制备方法，其特征在于：所述可溶性 铜盐和4-(硫甲基）苯甲酸的摩尔比为6~3:0. 5~1. 5。
6. 根据权利要求4所述的一种双核配位聚合物的制备方法，其特征在于：所述的加热 温度为80~120°C。
7. 根据权利要求4所述的一种双核配位聚合物的制备方法，其特征在于：所述反应时 间为12~72小时。
8. 根据权利要求4所述的一种双核配位聚合物的制备方法，其特征在于：所述的可溶 性铜盐为硝酸铜、氯化铜、溴化铜中的至少一种。
【专利摘要】本发明涉及无机化学领域，具体涉及一种双核配位聚合物及其制备方法。一种双核配位聚合物，化学式为CHNOSCu，所述配位聚合物为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=9.9698(6) ?，b=10.1748(6)?，c=20.8022(8)?，α= 99.428(4)o，β= 100.826(4)o，γ= 99.970(5)o，V=1998.85(19)?3。本发明的配位聚合物易于制备，合成出来的材料缺陷少，结晶度高，在催化、传感、分子识别、分子发光等领域有非常好的潜在的应用前景。
【IPC分类】C07F1-08
【公开号】CN104744496
【申请号】CN201510133974
【发明人】何军, 吴超, 黄健, 何永和
【申请人】广东工业大学
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2015年3月26日
【公告号】CN104230963A