本发明属于聚酯纤维技术领域，涉及一种带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维及其制备方法。
背景技术：
聚酯纤维具有良好的耐热性、耐化学性、力学性能和电学性能，尤其是透明性好、绝缘性佳，较低的生产成本和较高的性价比。pet纤维由于其规整的分子结构和较高的结晶度而具有优良的物理机械性能，但这同时也给pet纤维带来了染色的困难。为了得到更多功能和更好使用性能的聚酯纤维，需要对常规pet纤维进行改性。
目前，国内外关于pet改性的研究很多，一般是通过改变聚酯的一些化学性能来改变聚酯产品的加工和使用性能，从而使所得的聚酯产品达到人们一定的期望值。通常，聚酯的改性方法有物理(共混)改性、化学(共聚)改性、无机纳米改性、反应挤出、添加和增强改性以及填充与复合改性等，而物理和化学改性是最常用的两类改性方法。
聚酯的共混是高分子领域的一个重要研究目标。聚酯的物理(共混)改性实际上就是指将两种及两种以上的聚合物按一定的比例在限定的条件(如温度、压强、剪切力和螺杆转速等)下，通过熔融共混的路线制备得到具有理想性能的且单一聚酯没有的性能的共混物的方法，这是最简单的改性方法。这种方法不仅能够增加或改善作为原料的聚酯的性能，而且可以降低新聚酯研制和开发的成本。通常情况下，聚酯均聚物被选作共混改性的基体，因为共混物的性能与极性、结晶性等基本性能有关，而这些性能又同所使用的反应物之间的相容性有关，因此，聚酯的共混是否达到预期效果主要取决于反应物之间的相容性。所以，共混法改性研究的重点之一就是聚酯之间的相容性。
聚酯的共聚改性是高分子领域中的另一个重要研究方向，这也是制取更高性能聚合物的有效方法。共聚改性是指在聚合物的合成过程中加入其他一种或多种不同于原组分的单体，也称为第三组分和第四组分，通过共缩聚反应并改变原聚酯的链结构(如对称性和规整性等)来制备新型聚合物的方法。而共聚法改性又分成无规共聚改性、嵌段共聚改性、交联共聚改性和接枝共聚改性等方法。对于共聚反应过程中引入的第三组分或者第四组分可以是二元脂肪族羧酸，也可以是二元芳香族羧酸，它们所引起的共聚改性均称为酸改性。常用的酸有间苯二甲酸(ipa)、癸二酸和己二酸等。而加入的第三组分或者第四组分也可是二元醇，其所引起的共聚改性称为醇改性。而常用作改性聚酯的醇有二甘醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇等。但目前不论是物理(共混)改性还是化学(共聚)改性，都无法改善pet纤维的染色性能，所制备的聚酯纤维的上染率以及染色效果仍然很差。
pet纤维的染色性能较差主要是因为：分子结构中缺少能与染料发生键合的活性基团，只能利用分散染料进行染色，而分散染料属于非离子型染料，分子尺寸较大，水溶性很低，加上pet纤维吸水性低，在水中不易膨化，所以用常规方法染色时，染料的分散质点难以从溶液进入纤维。即使在沸腾状态下上染率也很低。一般采用载体染色法或高温高压法，载体染色价格昂贵，并在技术和生态两个方面带来问题；载体的内增塑作用有利于染料在纤维内部的扩散，但残留的载体会使染料的耐光性变差，并引起污染。高温高压染色需使用特殊的耐压设备，且不适于大型连续化生产，而且耗能大，生产不安全。
另外，pet聚酯材料生产所使用的合成方法主要分为酯交换法(dmt法)和直缩(pta法)，而聚酯合成过程中采用的催化剂，市场上主要使用的是锑系催化剂。金属锑对身体有害，会对人与自然都会带来危害，当前对于pet材料瓶级切片含有锑等金属的环保问题已经引起人们的广泛关注，但由于与其他催化剂相比，三氧化二锑等锑系催化剂具有活性居中、价格低廉和对副反应促进较低等优点，因此，目前，锑系催化剂在市场上仍然广泛应用，其市场使用比例达到90％，锑系催化剂还难以被其它催化剂全面替代。现阶段，市面上常见的锑系催化剂如sb2o3在聚酯合成过程中的添加量较大，锑系催化剂的添加量较大对环境产生的影响也较大，不利于聚酯的环保生产，同时锑系催化剂在缩聚反应中会转化为锑单质，使聚酯色泽发灰亮度降低，锑系催化剂添加量越大，对聚酯的色泽和质量等影响越大，但添加量小的锑系催化剂无法对参与聚酯合成的所有原料的反应进行催化，无法满足聚酯生产的需要。
因此，开发一种能有效对聚酯进行改性以提高纤维染色性能且在改性聚酯制备过程中能降低锑系催化剂的添加量的方法具有十分重要的意义。
技术实现要素：
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种能有效对聚酯进行改性以提高纤维染色性能且在改性聚酯制备过程中能降低锑系催化剂的添加量的方法。本发明使用带叔丁基侧基的己二醇作为第三单体对聚酯进行共聚改性，可以增大聚酯的空间自由体积，特别是空洞自由体积，空间自由体积的增大可以增加染料分子向纤维分子内部的渗透，对改性聚酯的染色等产生积极的影响，可降低染色温度，缩短染色的时间，减少能耗，同时也提高了纤维的上染率。此外，本发明对sb2o3进行掺杂改性，提高了催化剂的催化活性，在保证催化性能的同时，显著降低了sb2o3的添加量。
为了达到上述目的，本发明采用如下的技术方案：
带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，按poy工艺由改性聚酯熔体制得改性聚酯poy丝，即得带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维；
所述改性聚酯的制备方法为：将对苯二甲酸、乙二醇、2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇和掺杂改性的sb2o3粉体混合均匀后先后进行酯化反应和缩聚反应；
2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如下：
sb2o3掺杂改性的过程为：首先将含金属离子mx+的溶液与含sb3+的溶液混合均匀，然后滴加沉淀剂至混合液的ph值为9～10，最后煅烧沉淀产物；金属离子mx+为mg2+、ca2+、ba2+和zn2+中的一种以上。
本发明使用2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇对聚酯进行改性，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇能够显著增大聚酯的空间自由体积，特别是2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇中叔丁基的存在会引起主链活动性的变化，从而改变了链单元间的相互作用力，分子链单元间的距离亦会发生相应的改变，增大聚酯的空洞自由体积。同时由于空洞自由体积较狭缝自由体积具有更大的有效空间尺寸，更利于染料渗入纤维内部，空洞自由体积的增大能够降低染料分子渗透进入改性聚酯内部的难度，提高改性聚酯的染色性能，降低染色温度，缩短染色的时间，减少能耗，提高改性聚酯的上染率。
本发明还通过对sb2o3进行掺杂改性提高了催化剂的催化活性，在保证催化性能的同时，显著降低了sb2o3的添加量。
本发明通过将含金属离子mx+的溶液与含sb3+的溶液先混合均匀再沉淀最后煅烧从而实现了具有一定催化活性的金属氧化物与三氧化二锑的掺杂共混，金属氧化物为mgo、cao、bao和zno中的一种以上，本发明的金属氧化物与三氧化二锑掺杂后，金属氧化物通过抑制三氧化二锑的晶化和立方晶三氧化二锑晶粒的长大以及同晶取代锑而进入锑的晶格位，使三氧化二锑晶体产生缺陷，晶体形态产生变化，晶粒尺寸变小，提高了三氧化二锑催化剂的比表面积sg，同时金属还会富集在部分三氧化二锑晶体表面，使三氧化二锑单位表面积上的活性rs增大，比表面积sg和单位表面积上的活性rs愈大，催化剂的催化活性愈高，因此本发明能够在低sb2o3添加量下实现聚酯的催化合成，有利于环保生产和保证合成聚酯的质量。
作为优选的技术方案：
如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，所述2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的合成方法为：将醋酸钯和二甲基二叔丁基乙烯混合均匀后，加入质量浓度为10～15％的双氧水溶液，在温度为70～75℃的条件下反应3～4h，经冷却、结晶和精制得到2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，所述二甲基二叔丁基乙烯、双氧水溶液和醋酸钯的质量比为1:1.5～2.0:0.015。
如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，所述含金属离子mx+的溶液的浓度为0.5～1.0mol％，溶剂为水，溶液中的阴离子为no3-；本发明的含金属离子mx+的溶液包括但不仅限于此，其他溶解性能好且能够与含sb3+的溶液互溶从而实现金属离子mx+和sb3+均匀混合的溶液同样适用于本发明；
所述含sb3+的溶液为浓度5～10mol％的sb2o3的溶液，溶剂为草酸；本发明的含sb3+的溶液包括但不仅限于此，其他溶解性能好且能够与含金属离子mx+的溶液互溶从而实现金属离子mx+和sb3+均匀混合的溶液同样适用于本发明；
所述沉淀剂为浓度2mol/l的氨水；本发明的沉淀剂包括但不仅限于此，其他能够实现金属离子mx+和sb3+沉淀且不会引入杂质如新的金属离子以及不会影响sb2o3和金属氧化物煅烧掺杂改性的碱性溶液同样适用于本发明；
沉淀开始时，混合溶液中金属离子mx+与sb3+的摩尔比为1～3:100；sb2o3是目前性价比最高的聚酯催化剂，本发明通过渗入金属氧化物(即m2ox)抑制三氧化二锑(sb2o3)的晶化和立方晶三氧化二锑晶粒的长大，同时金属离子mx+会取代锑而进入锑的晶格位，使得三氧化二锑晶体产生缺陷，以提高三氧化二锑的催化活性。如掺杂金属氧化物量过少(摩尔比过低)，对三氧化二锑晶粒影响偏低，过多(摩尔比过高)，会使得催化剂的主体sb3+下降幅度偏大，均对提高三氧化二锑催化活性不利；
所述煅烧前对沉淀产物进行洗涤和干燥，干燥的温度为105～110℃，时间为2～3h；本发明在沉淀后煅烧前对沉淀产物的处理过程包括但不仅限于此，只要能够保证充分去除沉淀产物表面的oh-和其中的水分，能够避免杂质和水分子对煅烧的不良影响的处理过程均适用于本发明；
所述煅烧的过程为：首先升温至400℃后保温2～3h，然后升温至900℃后保温1～2h，最后在空气中冷却；本发明的煅烧过程包括但不仅限于此，其他能够实现金属氧化物(mgo、cao、bao和zno)与三氧化二锑的掺杂，实现对sb2o3的掺杂改性的煅烧工艺均适用于本发明；
sb2o3在掺杂改性后进行粉碎得到平均粒径小于0.5微米的粉体。
如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，所述改性聚酯的制备步骤如下：
(1)酯化反应；
将对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇配成浆料，加入掺杂改性的sb2o3粉体、消光剂和稳定剂混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为常压～0.3mpa，酯化反应的温度为250～260℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的90％以上时为酯化反应终点；
(2)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在30～50min内由常压平稳抽至绝对压力500pa以下，反应温度为260～265℃，反应时间为30～50min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力100pa以下，反应温度为265～275℃，反应时间为50～90min。
如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，所述对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的摩尔比为1:1.2～2.0:0.03～0.06，本发明带三甲硅基侧基的二元醇的加入量并不限于此，本领域技术人员可根据实际情况进行调整，但调整幅度不宜过大，添加量过大对聚酯大分子结构的规整性破坏太大，对纤维的结晶度以及力学性能影响过大，不利于纤维的生产和应用，添加量过低，则效果不明显，所述掺杂改性的sb2o3粉体、消光剂和稳定剂的加入量分别为对苯二甲酸加入量的0.012～0.015wt％、0.20～0.25wt％和0.01～0.05wt％，现有技术中聚酯合成过程中sb2o3的加入量通常为对苯二甲酸加入量的0.02～0.04wt％，锑系催化剂的加入量高，这主要是由于未掺杂的sb2o3单位表面积上的活性rs低且比表面积sg小，因此sb2o3整体的催化活性较低，本发明通过对sb2o3进行掺杂改性，提高了sb2o3的活性，因此显著降低了聚酯合成过程中sb2o3的添加量。
如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，所述消光剂为二氧化钛，所述稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯。
如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，所述改性聚酯的数均分子量为25000～30000，分子量分布指数为1.8～2.2。
如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，所述poy工艺的流程为：计量、喷丝板挤出、冷却、上油和卷绕；
所述poy工艺的参数为：纺丝温度280～290℃，冷却温度18～22℃，卷绕速度3200～3600m/min。
本发明还提供一种采用如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法制得的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维，为改性聚酯poy丝；
所述改性聚酯的分子链包括对苯二甲酸链段、乙二醇链段和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇链段；所述改性聚酯中分散有所述掺杂改性的sb2o3粉体。
作为优选的技术方案：
如上所述的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维，带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的单丝纤度为1.0～2.0dtex，断裂强度≥2.2cn/dtex，断裂伸长率为110.0±10.0％，线密度偏差率≤0.20％，断裂强度cv值≤2.50％，断裂伸长cv值≤5.0％；本发明通过带叔丁基侧基的己二醇(2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇)的引入对聚酯进行改性，所制得的纤维的上述力学性能并未下降，与现有技术(即未添加2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇)相当；
带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维在120℃的温度条件下的上染率为86.8～91.2％，k/s值为23.65～26.76；在其他测试条件相同的情况下，对比样在130℃的温度条件下的上染率为86.2％，k/s值为21.64，对比样与本发明的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的区别仅在于其材质为普通聚酯。
发明机理：
本发明通过2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇对聚酯进行改性，增大改性聚酯空洞自由体积，空洞自由体积的增大能够降低染料分子渗透进入改性聚酯内部的难度，使制得的改性聚酯poy丝染色性能得到了大大提升；另外，本发明通过对三氧化锑进行掺杂，在一定程度上提高了三氧化锑的催化活性，三氧化锑的催化活性提高有利于降低三氧化锑的使用量，聚酯合成过程中，在缩聚工艺条件保持不变并且聚酯达到相同指标的情况下，采用金属氧化物对三氧化锑进行掺杂后，三氧化锑的使用量可减少30％以上，有效解决了目前三氧化锑存在的添加量大的问题，同时能够满足聚酯生产的需要。
本发明通过2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇对聚酯改性提高聚酯纤维的染色性能的具体作用机理如下：
聚合物中的大分子链不是完全紧密的堆砌，在大分子链之间总是有空隙存在，这部分空隙体积即为自由体积。要使小分子渗透到高分子内部，高分子内或高分子间要有足够大的空隙，所以小分子的渗透率和扩散性与高分子结构中的空隙大小(即自由体积的尺寸)有关，在一定范围内，自由体积的尺寸越大，小分子的渗透率越高，扩散性越好。自由体积又分为空洞自由体积和狭缝自由体积，空洞自由体较狭缝自由体积具更大的空间尺寸，对于小分子的渗透率的提升，空洞自由体积较狭缝自由体积效果更加明显。
自由体积的尺寸和类型主要取决于聚合物的结构，影响聚合物结构的主要因素为立体阻碍、侧基大小、侧基结构等。当聚合物主链上某一位置被侧基取代时，必然引起主链活动性的变化，从而改变了链与链间的相互作用力，链与链间的距离亦会发生相应的改变，结果导致内聚能和自由体积的变化，高分子侧链上的取代基的极性、大小、长短等对分子链的刚性、分子间的相互作用乃至聚合物结构的自由体积分数都有一定的影响，因此，取代基不同产生的效应不同，往往导致聚合物的渗透分离性能也各不相同。
对于乙二醇、丁二醇等二元醇直链分子，主链上的c原子处于一上一下呈锯齿形排列，当主链上某个亚甲基上的h原子被甲基(-ch3)取代时，侧基上的c原子与主链c原子不在同一平面内，于是，中心c上的四个sp3杂化轨道分别与周围四个c原子上的空轨道重叠，形成四个完全相同的σ键，呈正四面体排列，四个碳原子分别位于正四面体的四个顶点，当甲基的三个氢进一步被甲基取代时，这时就相当于叔丁基取代，形成一个更大的四面体结构，这种呈正四面体形排列的分子链相对于呈锯齿形排列的分子链，空洞自由体积明显增大了很多，能够显著提高小分子的渗透率和扩散性；而当主链上某个亚甲基上的h原子被长支链取代基取代时，主要增大的是狭缝自由体积，增大幅度较小，对小分子的渗透率和扩散性的提升效果有限，同时由于长支链取代基的刚性较小，分子链之间容易发生缠结，不利于自由体积的增大。
本发明通过在聚酯分子链中引入2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇显著提升了聚酯的染色性能，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如下：
2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇中叔丁基的存在会引起主链活动性的变化，从而改变了链单元间的相互作用力，分子链单元间的距离亦会发生相应的改变，导致改性cdp空洞自由体积的增大。与短支链取代基(如甲基、乙基等基团)相比，叔丁基占据了较大的空间位置，在分子链排列的方式上将获得更大的自由体积；与长支链取代基相比，一方面叔丁基增大的是空洞自由体积，而长支链取代基增大的是狭缝自由体积，另一方面叔丁基的刚性大于长支链取代基，减少了分子链之间的缠结，因而叔丁基较长支链取代基在分子链排列的方式上具有更多的自由体积。同时由于空洞自由体积较狭缝自由体积具有更大的有效空间尺寸，更利于染料渗入纤维内部，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的引入使得改性聚酯的空洞自由体积增大，显著降低了水或其它分子如染料等渗透到聚酯大分子内部的难度，对聚酯的染色等产生积极的影响，可降低染色温度，缩短染色的时间，减少能耗，同时也提高了纤维的上染率。
对三氧化锑进行掺杂以降低三氧化锑的使用量的具体作用机理如下：
聚酯催化剂主要以锑化合物为主，如三氧化二锑、乙二醇锑以及醋酸锑，工业上聚酯合成中锑的加入量大于200ppm，由于锑是重金属，时代的进步，对于锑催化剂的制约越来越严，虽然钛系催化有所应用，但由于色泽以及活性控制等多方面的原因，仍无法在短时间内取代锑系。
催化剂的催化活性与催化剂的比表面积sg、内表面利用率f以及单位表面积上的活性rs成正比，对于组分一定的催化剂，其催化活性取决于该催化剂的比表面积sg和内表面利用率f，催化剂单位表面积上的活性rs一定时，比表面积愈大，催化活性愈高。
本发明通过先溶液共混再共沉淀再煅烧实现了具有一定催化缩聚反应活性的金属氧化物与三氧化二锑的掺杂共混，金属氧化物为mgo、cao、bao和zno中的一种以上，其价位与锑的价位存在一定的差异，离子半径与锑也存在一定的差异，这些差异使其能够改变三氧化二锑的晶面结构，从而影响相关性能。此外，mgo、cao、bao、zno均为白色晶体，作为聚酯催化剂不会带来色泽上的变化。
金属氧化物对三氧化二锑的影响主要体现在：一方面，金属氧化物会抑制三氧化二锑的晶化和立方晶三氧化二锑晶粒的长大，使三氧化二锑催化剂的比表面积sg提高，提高了三氧化二锑的催化活性；另一方面，金属会同晶取代锑而进入锑的晶格位，使三氧化二锑晶体产生缺陷，晶体形态产生变化，晶粒尺寸变小，比表面积sg增大，同时在部分晶体表面使金属富集，使其单位表面积上的活性rs提高，提高了三氧化二锑的催化活性。如仅将具有一定催化缩聚反应活性的金属氧化物与三氧化二锑简单物理共混，三氧化二锑的催化活性不会发生明显提高，因为简单物理共混，不会产生晶体缺陷，晶体形态不产生变化，晶粒尺寸保持不变，晶体的总表面积不变，对催化活性不会产生影响。
本发明通过对三氧化锑进行掺杂，在一程度上提高了三氧化锑的催化活性，三氧化锑的催化活性提高有利于降低三氧化锑的使用量，聚酯合成过程中，在缩聚工艺条件保持不变并且聚酯达到相同指标的情况下，采用金属氧化物对三氧化锑进行掺杂后，三氧化锑的使用量可减少30％以上，有效解决了目前三氧化锑存在的添加量大的问题，同时能够满足聚酯生产的需要。
有益效果：
(1)本发明的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，工艺简单，成本低廉，通过在聚酯中引入改性组分——2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，显著提高了聚酯fdy纤维的染色性能；
(2)本发明的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维的制备方法，通过具有一定催化活性的金属氧化物对三氧化二锑的掺杂改性，提高了三氧化二锑比表面积sg和单位表面积上的活性rs，从而提高了三氧化二锑的催化活性，提高了聚合效率，进而能够在满足聚酯生产需要的同时降低合成聚酯时锑系催化剂的添加量，有效减少了其后制成纤维的锑排放，有利于实现环保生产；
(3)本发明的带叔丁基侧基的己二醇改性聚酯纤维，染色性能好，力学性能优异，极具应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)制备改性聚酯；
(1.1)制备掺杂改性的sb2o3；
(1.1.1)将浓度为0.8mol％的mg(no3)2水溶液与浓度为8mol％的sb2o3的溶液混合均匀，sb2o3的溶液的溶剂为草酸，混合液中mg2+与sb3+的摩尔比为2:100；
(1.1.2)滴加浓度为2mol/l的氨水至混合液的ph值为9得到沉淀产物，然后对沉淀产物进行洗涤和干燥，干燥的温度为105℃，时间为2.5h；
(1.1.3)将干燥后的产物首先升温至400℃后保温2.5h，然后升温至900℃后保温1.5h，最后在空气中冷却后粉碎得到平均粒径为0.4微米的掺杂改性的sb2o3粉体；
(1.2)合成2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，方法为：将醋酸钯和二甲基二叔丁基乙烯混合均匀后，加入质量浓度为10％的双氧水溶液，在温度为72℃的条件下反应3h，经冷却、结晶和精制得到2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其中二甲基二叔丁基乙烯、双氧水溶液和醋酸钯的质量比为1:2.0:0.015，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如式(ⅰ)所示；
(1.3)酯化反应；
将摩尔比为1:1.5:0.03的对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇配成浆料，加入掺杂改性的sb2o3粉体、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.2mpa，酯化反应的温度为260℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的95％时为酯化反应终点，其中磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸加入量的0.03wt％，掺杂改性的sb2o3的加入量为对苯二甲酸加入量的0.015wt％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸加入量的0.20wt％；
(1.4)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在40min内由常压平稳抽至绝对压力490pa，反应温度为265℃，反应时间为50min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力85pa，反应温度为275℃，反应时间为90min，制得数均分子量为30000，分子量分布指数为2.2的改性聚酯；
(2)按poy工艺由改性聚酯熔体经计量、喷丝板挤出、冷却、上油和卷绕制得改性聚酯poy丝，即得2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维；poy工艺的参数为：纺丝温度280℃，冷却温度18℃，卷绕速度3200m/min。
最终制得的2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的单丝纤度为2.0dtex，断裂强度为2.4cn/dtex，断裂伸长率为120.0％，线密度偏差率为0.16％，断裂强度cv值为2.0％，断裂伸长cv值为4.0％；其在120℃的温度条件下的上染率为86.8％，k/s值为23.65。
对比例1
一种聚酯poy丝的制备方法，其步骤基本与实施例1相同，不同之处在于，步骤(1)并未添加2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其制得的聚酯poy丝的单丝纤度为2.0dtex，断裂强度为2.5cn/dtex，断裂伸长率为116.0％，线密度偏差率为0.16％，断裂强度cv值为2.0％，断裂伸长cv值为3.9％；在与实施例1其他测试条件相同的情况下，其在130℃的温度条件下的上染率为86.2％，k/s值为21.64。
与实施例1对比可以发现，本发明通过添加2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇显著提升了纤维的染色性能，同时2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的添加对纤维其他性能影响较小，并不影响其加工性能及机械性能。
对比例2
一种聚酯dty丝的制备方法，其步骤基本与实施例1相同，不同之处在于，步骤(1)中采用1,2十二烷基二醇替代2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其制得的聚酯dty丝的单丝纤度为2.0dtex，断裂强度为2.3cn/dtex，断裂伸长率为116.0％，线密度偏差率为0.16％，断裂强度cv值为2.0％，断裂伸长cv值为4.0％；在与实施例1其他测试条件相同的情况下，其在130℃的温度条件下的上染率为86.4％，k/s值为21.78。
与实施例1对比可以发现，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇中的叔丁基相对于1,2十二烷基二醇中的长支链取代基更有利于提升纤维的染色性能，这主要是因为一方面2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇中的叔丁基增大的自由体积更多的是空洞自由体积，而1,2十二烷基二醇中的长支链取代基增大的自由体积更多的是狭缝自由体积，另一方面2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇中的叔丁基的刚性大于1,2十二烷基二醇中的长支链取代基，减少了分子链之间的缠结，因而2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇较1,2十二烷基二醇在聚酯分子链排列的方式上具有更多的自由体积，进而更有利于提升纤维的染色性能。
实施例2
一种2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)制备改性聚酯；
(1.1)制备掺杂改性的sb2o3；
(1.1.1)将浓度为0.5mol％的ca(no3)2水溶液与浓度为5mol％的sb2o3的溶液混合均匀，sb2o3的溶液的溶剂为草酸，混合液中ca2+与sb3+的摩尔比为1:100；
(1.1.2)滴加浓度为2mol/l的氨水至混合液的ph值为10得到沉淀产物，然后对沉淀产物进行洗涤和干燥，干燥的温度为110℃，时间为2h；
(1.1.3)将干燥后的产物首先升温至400℃后保温2h，然后升温至900℃后保温1h，最后在空气中冷却后粉碎得到平均粒径为0.4微米的掺杂改性的sb2o3粉体；
(1.2)合成2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，方法为：将醋酸钯和二甲基二叔丁基乙烯混合均匀后，加入质量浓度为11％的双氧水溶液，在温度为70℃的条件下反应4h，经冷却、结晶和精制得到2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其中二甲基二叔丁基乙烯、双氧水溶液和醋酸钯的质量比为1:1.8:0.015，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如式(ⅰ)所示；
(1.3)酯化反应；
将摩尔比为1:1.2:0.06的对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇配成浆料，加入掺杂改性的sb2o3粉体、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中常压下进行酯化反应，酯化反应的温度为250℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的94％时为酯化反应终点，其中磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸加入量的0.01wt％，掺杂改性的sb2o3的加入量为对苯二甲酸加入量的0.012wt％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸加入量的0.25wt％；
(1.4)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在30min内由常压平稳抽至绝对压力490pa，反应温度为260℃，反应时间为30min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力90pa，反应温度为265℃，反应时间为50min，制得数均分子量为25000，分子量分布指数为1.8的改性聚酯；
(2)按poy工艺由改性聚酯熔体经计量、喷丝板挤出、冷却、上油和卷绕制得改性聚酯poy丝，即得2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维；poy工艺的参数为：纺丝温度290℃，冷却温度22℃，卷绕速度3600m/min。
最终制得的2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的单丝纤度为1.1dtex，断裂强度为2.22cn/dtex，断裂伸长率为101.0％，线密度偏差率为0.17％，断裂强度cv值为2.48％，断裂伸长cv值为4.85％；其在120℃的温度条件下的上染率为91.2％，k/s值为26.76。
实施例3
一种2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)制备改性聚酯；
(1.1)制备掺杂改性的sb2o3；
(1.1.1)将浓度为1.0mol％的ba(no3)2水溶液与浓度为10mol％的sb2o3的溶液混合均匀，sb2o3的溶液的溶剂为草酸，混合液中ba2+与sb3+的摩尔比为3:100；
(1.1.2)滴加浓度为2mol/l的氨水至混合液的ph值为9.5得到沉淀产物，然后对沉淀产物进行洗涤和干燥，干燥的温度为105℃，时间为3h；
(1.1.3)将干燥后的产物首先升温至400℃后保温3h，然后升温至900℃后保温2h，最后在空气中冷却后粉碎得到平均粒径为0.5微米的掺杂改性的sb2o3粉体；
(1.2)合成2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，方法为：将醋酸钯和二甲基二叔丁基乙烯混合均匀后，加入质量浓度为12％的双氧水溶液，在温度为74℃的条件下反应4h，经冷却、结晶和精制得到2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其中二甲基二叔丁基乙烯、双氧水溶液和醋酸钯的质量比为1:1.6:0.015，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如式(ⅰ)所示；
(1.3)酯化反应；
将摩尔比为1:2.0:0.045的对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇配成浆料，加入掺杂改性的sb2o3粉体、二氧化钛和亚磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.25mpa，酯化反应的温度为255℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的97％时为酯化反应终点，其中亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸加入量的0.05wt％，掺杂改性的sb2o3的加入量为对苯二甲酸加入量的0.0125wt％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸加入量的0.22wt％；
(1.4)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在50min内由常压平稳抽至绝对压力495pa，反应温度为265℃，反应时间为30min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力90pa，反应温度为265℃，反应时间为50min，制得数均分子量为26000，分子量分布指数为1.9的改性聚酯；
(2)按poy工艺由改性聚酯熔体经计量、喷丝板挤出、冷却、上油和卷绕制得改性聚酯poy丝，即得2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维；poy工艺的参数为：纺丝温度285℃，冷却温度20℃，卷绕速度3400m/min。
最终制得的2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的单丝纤度为1.5dtex，断裂强度为2.3cn/dtex，断裂伸长率为110.0％，线密度偏差率为0.18％，断裂强度cv值为2.2％，断裂伸长cv值为4.5％；其在120℃的温度条件下的上染率为88.2％，k/s值为25.06。
实施例4
一种2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)制备改性聚酯；
(1.1)制备掺杂改性的sb2o3；
(1.1.1)将浓度为0.6mol％的zn(no3)2水溶液与浓度为6mol％的sb2o3的溶液混合均匀，sb2o3的溶液的溶剂为草酸，混合液中zn2+与sb3+的摩尔比为1.2:100；
(1.1.2)滴加浓度为2mol/l的氨水至混合液的ph值为10得到沉淀产物，然后对沉淀产物进行洗涤和干燥，干燥的温度为110℃，时间为2.5h；
(1.1.3)将干燥后的产物首先升温至400℃后保温2.5h，然后升温至900℃后保温1h，最后在空气中冷却后粉碎得到平均粒径为0.4微米的掺杂改性的sb2o3粉体；
(1.2)合成2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，方法为：将醋酸钯和二甲基二叔丁基乙烯混合均匀后，加入质量浓度为13％的双氧水溶液，在温度为74℃的条件下反应3.5h，经冷却、结晶和精制得到2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其中二甲基二叔丁基乙烯、双氧水溶液和醋酸钯的质量比为1:1.5:0.015，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如式(ⅰ)所示；
(1.3)酯化反应；
将摩尔比为1:1.5:0.06的对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇配成浆料，加入掺杂改性的sb2o3粉体、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后，在氮气氛围中常压下进行酯化反应，酯化反应的温度为257℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的95％时为酯化反应终点，其中磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸加入量的0.03wt％，掺杂改性的sb2o3的加入量为对苯二甲酸加入量的0.013wt％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸加入量的0.25wt％；
(1.4)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在35min内由常压平稳抽至绝对压力495pa，反应温度为262℃，反应时间为35min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力90pa，反应温度为265℃，反应时间为40min，制得数均分子量为27000，分子量分布指数为2.0的改性聚酯；
(2)按poy工艺由改性聚酯熔体经计量、喷丝板挤出、冷却、上油和卷绕制得改性聚酯poy丝，即得2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维；poy工艺的参数为：纺丝温度290℃，冷却温度20℃，卷绕速度3200m/min。
最终制得的2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的单丝纤度为1.0dtex，断裂强度为2.2cn/dtex，断裂伸长率为100.0％，线密度偏差率为0.20％，断裂强度cv值为2.50％，断裂伸长cv值为5.0％；其在120℃的温度条件下的上染率为87.0％，k/s值为23.60。
实施例5
一种2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)制备改性聚酯；
(1.1)制备掺杂改性的sb2o3；
(1.1.1)将浓度为0.7mol％的mg(no3)2水溶液与浓度为8mol％的sb2o3的溶液混合均匀，sb2o3的溶液的溶剂为草酸，混合液中mg2+与sb3+的摩尔比为2:100；
(1.1.2)滴加浓度为2mol/l的氨水至混合液的ph值为10得到沉淀产物，然后对沉淀产物进行洗涤和干燥，干燥的温度为110℃，时间为2.5h；
(1.1.3)将干燥后的产物首先升温至400℃后保温2.5h，然后升温至900℃后保温2h，最后在空气中冷却后粉碎得到平均粒径为0.5微米的掺杂改性的sb2o3粉体；
(1.2)合成2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，方法为：将醋酸钯和二甲基二叔丁基乙烯混合均匀后，加入质量浓度为14％的双氧水溶液，在温度为71℃的条件下反应3.5h，经冷却、结晶和精制得到2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其中二甲基二叔丁基乙烯、双氧水溶液和醋酸钯的质量比为1:1.7:0.015，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如式(ⅰ)所示；
(1.3)酯化反应；
将摩尔比为1:1.6:0.04的对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇配成浆料，加入掺杂改性的sb2o3粉体、二氧化钛和磷酸三苯酯混合均匀后，在氮气氛围中常压下进行酯化反应，酯化反应的温度为257℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的94％时为酯化反应终点，其中磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸加入量的0.035wt％，掺杂改性的sb2o3的加入量为对苯二甲酸加入量的0.0135wt％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸加入量的0.20wt％；
(1.4)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在40min内由常压平稳抽至绝对压力490pa，反应温度为263℃，反应时间为40min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力90pa，反应温度为265℃，反应时间为90min，制得数均分子量为28000，分子量分布指数为2.0的改性聚酯；
(2)按poy工艺由改性聚酯熔体经计量、喷丝板挤出、冷却、上油和卷绕制得改性聚酯poy丝，即得2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维；poy工艺的参数为：纺丝温度290℃，冷却温度18℃，卷绕速度3200m/min。
最终制得的2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的单丝纤度为1.7dtex，断裂强度为2.35cn/dtex，断裂伸长率为112.0％，线密度偏差率为0.17％，断裂强度cv值为2.1％，断裂伸长cv值为4.3％；其在120℃的温度条件下的上染率为87.9％，k/s值为24.55。
实施例6
一种2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)制备改性聚酯；
(1.1)制备掺杂改性的sb2o3；
(1.1.1)将浓度均为0.8mol％的mg(no3)2水溶液与ca(no3)2水溶液按体积比1:1混合得到含金属离子mx+的水溶液，含金属离子mx+的水溶液与浓度为8mol％的sb2o3的溶液混合均匀，sb2o3的溶液的溶剂为草酸，混合液中mx+与sb3+的摩尔比为2.5:100；
(1.1.2)滴加浓度为2mol/l的氨水至混合液的ph值为10得到沉淀产物，然后对沉淀产物进行洗涤和干燥，干燥的温度为105℃，时间为3h；
(1.1.3)将干燥后的产物首先升温至400℃后保温3h，然后升温至900℃后保温1.5h，最后在空气中冷却后粉碎得到平均粒径为0.4微米的掺杂改性的sb2o3粉体；
(1.2)合成2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，方法为：将醋酸钯和二甲基二叔丁基乙烯混合均匀后，加入质量浓度为15％的双氧水溶液，在温度为75℃的条件下反应3h，经冷却、结晶和精制得到2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其中二甲基二叔丁基乙烯、双氧水溶液和醋酸钯的质量比为1:1.9:0.015，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如式(ⅰ)所示；
(1.3)酯化反应；
将摩尔比为1:1.7:0.05的对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇配成浆料，加入掺杂改性的sb2o3粉体、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.2mpa，酯化反应的温度为255℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的95％时为酯化反应终点，其中磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸加入量的0.04wt％，掺杂改性的sb2o3的加入量为对苯二甲酸加入量的0.014wt％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸加入量的0.25wt％；
(1.4)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在45min内由常压平稳抽至绝对压力490pa，反应温度为262℃，反应时间为45min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力90pa，反应温度为275℃，反应时间为70min，制得数均分子量为28500，分子量分布指数为2.0的改性聚酯；
(2)按poy工艺由改性聚酯熔体经计量、喷丝板挤出、冷却、上油和卷绕制得改性聚酯poy丝，即得2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维；poy工艺的参数为：纺丝温度280℃，冷却温度22℃，卷绕速度3200m/min。
最终制得的2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的单丝纤度为1.4dtex，断裂强度为2.25cn/dtex，断裂伸长率为107.0％，线密度偏差率为0.19％，断裂强度cv值为2.40％，断裂伸长cv值为4.8％；其在120℃的温度条件下的上染率为89.8％，k/s值为25.76。
实施例7
一种2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的制备方法，具体步骤如下：
(1)制备改性聚酯；
(1.1)制备掺杂改性的sb2o3；
(1.1.1)将浓度均为0.5mol％的mg(no3)2水溶液、ba(no3)2水溶液与ca(no3)2水溶液按体积比1:1:1混合得到含金属离子mx+的水溶液，含金属离子mx+的水溶液与浓度为10mol％的sb2o3的溶液混合均匀，sb2o3的溶液的溶剂为草酸，混合液中金属离子mx+与sb3+的摩尔比为2:100；
(1.1.2)滴加浓度为2mol/l的氨水至混合液的ph值为9得到沉淀产物，然后对沉淀产物进行洗涤和干燥，干燥的温度为108℃，时间为2.5h；
(1.1.3)将干燥后的产物首先升温至400℃后保温2.5h，然后升温至900℃后保温2h，最后在空气中冷却后粉碎得到平均粒径为0.4微米的掺杂改性的sb2o3粉体；
(1.2)合成2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，方法为：将醋酸钯和二甲基二叔丁基乙烯混合均匀后，加入质量浓度为13.5％的双氧水溶液，在温度为73℃的条件下反应3.4h，经冷却、结晶和精制得到2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇，其中二甲基二叔丁基乙烯、双氧水溶液和醋酸钯的质量比为1:1.8:0.015，2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇的结构式如式(ⅰ)所示；
(1.3)酯化反应；
将摩尔比为1:2.0:0.06的对苯二甲酸、乙二醇和2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇配成浆料，加入掺杂改性的sb2o3粉体、二氧化钛和磷酸三甲酯混合均匀后，在氮气氛围中加压进行酯化反应，加压压力为0.3mpa，酯化反应的温度为260℃，当酯化反应中的水馏出量达到理论值的94％时为酯化反应终点，其中磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸加入量的0.04wt％，掺杂改性的sb2o3的加入量为对苯二甲酸加入量的0.014wt％，二氧化钛的加入量为对苯二甲酸加入量的0.25wt％；
(1.4)缩聚反应；
酯化反应结束后，在负压条件下开始低真空阶段的缩聚反应，该阶段压力在40min内由常压平稳抽至绝对压力495pa，反应温度为265℃，反应时间为50min，然后继续抽真空，进行高真空阶段的缩聚反应，使反应压力进一步降至绝对压力90pa，反应温度为272℃，反应时间为65min，制得数均分子量为28200，分子量分布指数为2.2的改性聚酯；
(2)按poy工艺由改性聚酯熔体经计量、喷丝板挤出、冷却、上油和卷绕制得改性聚酯poy丝，即得2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维；poy工艺的参数为：纺丝温度280℃，冷却温度22℃，卷绕速度3600m/min。
最终制得的2,2,3,4,5,5-六甲基-3,4-己二醇改性聚酯纤维的单丝纤度为1.1dtex，断裂强度为2.21cn/dtex，断裂伸长率为102.0％，线密度偏差率为0.19％，断裂强度cv值为2.4％，断裂伸长cv值为4.8％；其在120℃的温度条件下的上染率为90.4％，k/s值为26.70。