源光照30min交联，冷冻干燥除去溶剂水，得到交联的壳聚糖衍生物纤维材料。
[0030]实施例3
[0031](I)将2g壳聚糖(脱乙酰度DP = 88%，重均分子量Mw = 8000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸缩水甘油醚，加热搅拌12h，反应完成后，经过后处理得到较为纯净的可光聚合的壳聚糖衍生物。
[0032](2)将(I)中可光聚合的壳聚糖衍生物和水溶性硫杂蒽酮类光引发剂(水溶性硫杂蒽酮类光引发剂与可光聚合的壳聚糖衍生物的质量比=0.005/1)溶于溶剂水和乙酸的混合物中(可光聚合的壳聚糖衍生物与水和乙酸的混合物的质量比=5/10000，水和乙酸的质量比为100/1)，于-50°C低温冷冻，使水和乙酸冷冻结晶，在_20°C低温下用光强为50mW/cm2紫外光光源光照20min交联，冷冻干燥除去溶剂水和乙酸，得到交联的壳聚糖衍生物纤维材料。
[0033]实施例4
[0034](I)将2g壳聚糖(脱乙酰度DP = 88%，重均分子量Mw = 12000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸缩水甘油醚，加热搅拌12h，反应完成后，经过后处理得到较为纯净的可光聚合的壳聚糖衍生物。
[0035](2)将(I)中可光聚合的壳聚糖衍生物和水溶性的二苯甲酮类光引发剂(水溶性的二苯甲酮类光引发剂与可光聚合的壳聚糖衍生物的质量比=0.05/1)溶于水和乙酸的混合物中(可光聚合的壳聚糖衍生物与水和乙酸的混合物的质量比=5/1000，水和乙酸的质量比为100/5)，于-100°C低温冷冻，使水和乙酸冷冻结晶，在-10°C低温下用100mW/cm2紫外光光源光照1min交联，冷冻干燥除去溶剂水和乙酸，得到交联的壳聚糖衍生物纤维材料。
[0036]实施例5
[0037](I)将2g壳聚糖(脱乙酰度DP = 90%，重均分子量Mw = 20000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸缩水甘油醚，加热搅拌12h，反应完成后，经过后处理得到较为纯净的可光聚合的壳聚糖衍生物。
[0038](2)将(I)中可光聚合的壳聚糖衍生物和光引发剂8700 (8700与可光聚合的壳聚糖衍生物的质量比= 0.008/1)溶于水和乙酸的混合物中(可光聚合的壳聚糖衍生物与水和乙酸的混合物的质量比=9/10000，水和乙酸的质量比为100/8)，于-60°C低温冷冻，使水和乙酸冷冻结晶，在-100°C低温下用光强为50mW/cm2紫外光光源光照20min交联，冷冻干燥除去溶剂水和乙酸，得到交联的壳聚糖衍生物纤维材料。
[0039]实施例6
[0040](I)将2g壳聚糖(脱乙酰度DP = 95%，重均分子量Mw = 120000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸缩水甘油醚，加热搅拌12h，反应完成后，经过后处理得到较为纯净的可光聚合的壳聚糖衍生物。
[0041](2)将(I)中可光聚合的壳聚糖衍生物和光引发剂2959(2959与可光聚合的壳聚糖衍生物的质量比=0.01/1)溶于水和乙酸的混合物中(可光聚合的壳聚糖衍生物与水和乙酸的混合物的质量比=1/1000，水和乙酸的质量比为100/10)，于-30°c低温冷冻，使水和乙酸冷冻结晶，在-40°C低温下用光强为100mW/cm2紫外光光源光照1min交联，冷冻干燥除去溶剂水和乙酸，得到交联的壳聚糖衍生物纤维材料。
[0042]以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
【主权项】
1.一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，包括以下步骤: (1)将壳聚糖与甲基丙烯酸缩水甘油醚通过开环反应得到具有光反应活性的壳聚糖衍生物； (2)将具有光反应活性的壳聚糖衍生物与光引发剂溶于溶剂中，低温冷冻，在冷冻的状态下紫外光光照，冷冻干燥除去溶剂，得到壳聚糖衍生物交联纤维，所述具有光反应活性的壳聚糖衍生物与溶剂的质量比为1:100-2000，所述光引发剂与具有光反应活性的壳聚糖衍生物的质量比为0.001-0.1:1。2.根据权利要求1所述的一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:所述具有光反应活性的壳聚糖衍生物与溶剂的质量比为1:1000-2000。3.根据权利要求1所述的一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(1)中所述的壳聚糖为脱乙酰甲壳素，脱乙酰度为80%-95%，重均分子量为3000-120000。4.根据权利要求1所述的一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述溶剂为水或水和乙酸的混合物，乙酸与水的质量比为1-10:100。5.根据权利要求1所述的一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述光引发剂为2959、8700、水溶性硫杂蒽酮类光引发剂或水溶性的二苯甲酮类光引发剂。6.根据权利要求1所述的一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述冷冻温度为_197°C -0°C。7.根据权利要求1所述的一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述光照交联的温度为-197°C -(TC。8.根据权利要求1所述的一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述紫外灯光强为20mW/cm2、30mW/cm2、50mW/cm2或100mW/cm2，对应的光照时间分别为 40min、30min、20min 和 1min0
【专利摘要】本发明公开了一种壳聚糖衍生物交联纤维的制备方法，通过开环反应对壳聚糖进行接枝改性，得到具有光聚合反应活性的壳聚糖衍生物，然后加入光引发剂混溶后低温冷冻结晶，并在低温下进行光照交联聚合，再通过冷冻干燥除去溶剂，得到壳聚糖衍生物交联纤维材料。通过本发明方法得到良好力学性能和机械强度的壳聚糖衍生物交联纤维材料，制备过程中没有添加任何改变壳聚糖特性的试剂，不会改变壳聚糖作为天然高分子原有的一些优良性能，交联的壳聚糖衍生物纤维材料可广泛应用于药物释放体系、伤口愈合材料、污水处理、重金属回收、膜分离、日用化工等各个领域。
【IPC分类】C08B37/08, C08F299/00, C08J3/24, D01F9/00, C08F2/48
【公开号】CN105088414
【申请号】CN201510534301
【发明人】王克敏, 朱奇凡, 陈佳杰, 殷杰伟
【申请人】常州大学
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年8月27日