可热成形的微球制品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开涉及涂覆有微球的可热成形的制品。
【背景技术】
[0002] 装饰性保护表面具有许多消费应用。家用电器、汽车内饰和油漆、消费电子设备诸 如膝上型电脑和手持式装置，均为示例，在这些示例中，消费者更喜欢实现显著保护以避免 刮痕、磨损和磨蚀同时在材料的整个生命周期中保持高装饰性和美观性的材料。不含裂缝 和/或其它缺陷的高质量表面因其美观吸引而受到许多用户的特别关注。
[0003] 包含玻璃珠的耐用装饰性层合物和膜是众所周知的。这些低光泽度构造通常由暴 露的玻璃珠表面组成，所述暴露的玻璃珠表面向该构造赋予高耐久性和装饰性特性。还已 公开了此类构造的低摩擦特性。例如，美国专利4849265 (Ueda)公开了包含硬微球（玻璃 或塑料）的装饰性耐磨层合物，这些硬微球被暴露出来或表面涂覆有薄聚合物涂层。另一 个例子为美国专利5620775 (LaPerre)，其公开了耐用的、低摩擦系数的聚合物膜，所述聚合 物膜通过具有暴露的玻璃珠表面而制成。具体地，可热成形的聚氨酯珠膜和低摩擦系数的 装饰性珠膜为本领域已知的，但具有高耐磨性的无裂缝的低摩擦系数的热成形珠膜此前还 未有过描述。
[0004] 需要具有低摩擦系数、高耐磨性、并且还为无裂缝的可热成形的聚氨酯珠膜。
【发明内容】
[0005] 本公开提供了具有低摩擦系数、高耐磨性，并且还为无裂缝的可热成形的聚氨酯 珠膜。本公开提供了优选的树脂系统，其包括聚氨酯分散体、由溶剂涂覆的2K聚氨酯、 100%固体的2K聚氨酯和双层型聚氨酯。提供了具有低交联水平的热成形的聚氨酯珠膜。
[0006] 在一个方面，本公开提供了以下实施例：
[0007] 在一个方面，本发明提供了一种至少包括第一表面的制品，所述第一表面具有： (a) 第一粘结剂层，所述第一粘结剂层选自直链树脂和具有低交联密度的树脂中的至少一 者，其中所述第一粘结剂层具有第一主表面和与所述第一主表面相背对的第二主表面；和 (b) 多个微球，所述多个微球至少部分地嵌入所述第一粘结剂层的第一主表面中。在一些实 施例中，具有低交联密度的树脂为包含轻度交联材料的那些树脂，所述轻度交联材料每交 联点的分子量为大于约2, 800g/mol。
[0008] 在一些实施例中，所述多个微球选自以下中的至少一者：玻璃、聚合物、玻璃陶瓷、 陶瓷、金属中、以及它们的组合。根据前述实施例中任一项所述的制品，其中直链树脂选自 以下直链材料中的至少一者：聚氨酯、聚脲、聚氨酯脲、聚酯、聚碳酸酯、ABS、聚烯烃、丙烯酸 酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物、聚氯乙烯聚合物和共聚物、聚醋酸乙烯酯聚合物和共 聚物、聚酰胺聚合物和共聚物、含氟聚合物和共聚物、硅氧烷、含硅氧烷共聚物、热塑性弹性 体（诸如，氯丁橡胶、丙烯腈丁二烯共聚物）、以及它们的组合。在一些实施例中，所述制品 在失效时具有大于26%的伸长百分比。
[0009] 在一些实施例中，所述制品的所述表面的至少约60%覆盖有所述多个微球。在一 些实施例中，所述制品还包括沿第一粘结剂层的第二主表面设置的第二层。在一些实施例 中，第二层包括可热成形的材料。在一些实施例中，第二层包括具有大于或等于60°C并且小 于或等于130°C的玻璃化转变温度的材料。在一些实施例中，第二层为无定形聚酯。
[0010] 在另一方面，制品包括第一表面，所述第一表面具有：(a)第一粘结剂层，所述第 一粘结剂层选自直链树脂和具有低交联密度的树脂中的至少一者，其中第一粘结剂层具有 第一主表面和与该第一主表面相背对的第二主表面；和（b)多个微球，所述多个微球至少 部分地嵌入第一粘结剂层的第一主表面中，其中针对第一主表面的至少一部分，所述多个 微球覆盖大于或等于第一主表面的该部分的30%但是小于或等于第一主表面的该部分的 50 %，并且进一步地，其中微球基本上均匀地间隔开。在一些实施例中，第一表面具有至少 一个角度大于或等于80°的形状。
[0011] 在一些实施例中，具有低交联密度的树脂为包含轻度交联材料的那些树脂，所述 轻度交联材料每交联点的分子量为大于约2, 800g/mol。在一些实施例中，所述多个微球选 自以下中的至少一者：玻璃、聚合物、玻璃陶瓷、陶瓷、金属中、以及它们的组合。
[0012] 在一些实施例中，直链树脂选自以下直链材料中的至少一者：聚氨酯、聚脲、聚氨 酯脲、聚醋、聚碳酸醋、ABS、聚烯烃、丙烯酸醋和甲基丙烯酸醋聚合物和共聚物、聚氯乙烯聚 合物和共聚物、聚醋酸乙烯酯聚合物和共聚物、聚酰胺聚合物和共聚物、含氟聚合物和共聚 物、硅氧烷、含硅氧烷共聚物、热塑性弹性体（诸如，氯丁橡胶、丙烯腈丁二烯共聚物）、以及 它们的组合。
[0013] 在一些实施例中，所述制品在失效时具有大于26%的伸长百分比。在一些实施例 中，所述制品的所述表面的至少约60%覆盖有所述多个微球。
[0014] 在一些实施例中，所述制品还包括沿第一粘结剂层的第二主表面设置的第二层。 在一些实施例中，第二层包括可热成形的材料。在一些实施例中，第二层包括具有大于或等 于60°C并且小于或等于130°C的玻璃化转变温度的材料。在一些实施例中，第二层为无定 形聚酯。
[0015] 本公开的上述
【发明内容】
并不旨在描述本发明的每一个实施例。本发明的一个和多 个实施例的细节还在下面的描述中示出。本发明的其它特征、目标和优点根据描述和权利 要求将显而易见。
【具体实施方式】
[0016] 在详述本发明的任何实施例之前，应该理解，本发明的应用不限于下面的描述中 给出的构造细节和部件布置方式。本发明可以具有其它实施例，并且能够以各种方式实践 或实施。还应当理解，本文所用的措辞和术语的目的在于描述，而不应当被视作具有限制 性。本文中所用的"包括"、"包含"或"具有"以及它们的变化形式意在涵盖其后所列举的 项目及其等同项目以及附加项目。本文所列举的任何数值范围包含从下限值至上限值之间 的所有数值。例如，如果声称浓度范围是1 %至50%，则意指诸如2%至40%、10%至30% 或1%至3%等之类的值都是明确枚举的。这些只是具体预期的例子，而之间的数值的所有 可能组合（包括所列举的最低值和最高值）被认为是在本申请中明确述及的。
[0017] 本发明提供了具有至少第一表面的制品，所述第一表面包括第一粘结剂层，所述 第一粘结剂层选自直链树脂和具有低交联密度的树脂中的至少一者，其中第一粘结剂层具 有第一主表面和与所述第一主表面相背对的第二主表面；和多个微球，所述多个微球至少 部分地嵌入所述第一粘结剂层的第一主表面中。在一些实施例中，优选的是所述制品为可 热成形的或可拉伸的。为了使所述制品成为可热成形的或可拉伸的，所述制品中的材料 (诸如，第一粘结剂层）必须具有某些特性。
[0018] 首先，当所述制品成形时，所述制品必须保持其成形尺寸。如果所述制品具有高弹 性，则其可在成形应力被移除时复原，这导致成形步骤基本上失效。因此，高弹性可为成问 题的。此问题可通过使用在成形或拉伸温度下或接近成形或拉伸温度发生熔融流动的材料 来避免。在其它情况下，所述制品的部件可在成形温度下具有弹性，但此弹性有可能在成形 之后产生复原力。为了避免这种弹性复原，弹性层