专利名称：：一种低表面粘着性的感光性树脂组合物及其用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及有机高分子材料科学
技术领域：
，具体涉及一种低表面粘着性的感光性树脂组合物及其用途。
背景技术：
：目前，可以用水显影的感光性材料种类很多，但都是含有亲水性基的水溶性树脂，所以得不到耐水性好的图像，由于为了水显影性良好，加入了水溶性化合物、界面活性剂，持有亲水性基的可乳化化合物，其结果光固化后亲水性仍然残留。所以不可能有足够的耐水性，还有在捺染上使用时，捺染糊中的颜料、染料渗入图像中与图像形成物中的水溶性聚合物的氢氧基反应污染图像得不得预期的效果。为了避免这些缺点，目前还在使用硬化特性好、耐水性好的重铬酸盐硬化剂。但是重铬酸盐在感光液和感光膜中的6价络的状态有毒性，废水处理难度高，使用后的网版要回收处理，对环境破坏性大，可是用在旋转丝网捺染方面由于它的耐水性、耐溶剂方面性能优越，仍然在使用聚乙烯醇醋酸乙烯基乳剂和重铬酸盐形成的低表面粘着性的感光性树脂组合物。另一方面，作为硬化剂苯乙烯基吡啶基或者是苯乙烯基喹啉基或者是重氮的低表面粘着性的感光性树脂组合物正在实用化，但相比重铬酸盐耐水性、耐有机溶剂性、解像性都差。所以添加在光作用下能聚合的乙烯类基的化合物来弥补比重铬酸盐差的性能部分。可是，可以光固化的含有乙烯类基的化合物，在光固化前的感光膜其表面粘着性强，露光用原稿底片很难剥离，由于表面粘着性强，不但底片定位困难，而且表面容易粘住灰尘等异物。
发明内容本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种在提高同时，不损害解像的低表面粘着性的感光性树脂组合物及其用途。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，该组合物包括合成硅石粉末o.i50wty。、水溶性粘合剂聚合物0.150wt%、光固化化合物0.150wt%、热固化化合物0.540wt%、重氮树脂或者重铬酸盐0.110wt。/。、添加剂适量。所述的合成硅石粉末为合成硅石、白土、滑石中的一种或几种水不溶性的无机质固体，该无机质固体的形态包括纤维状、裂缝状、薄片状、粒状、球状、中空球状、粉末状、板状，优选板状或薄片状。所述的合成硅石粉末为表面用氢氧化基覆盖的合成硅石粉末，其含量为l25wt%，其粒径为0.1~40um平均粒径，优选3.5~9.0um粒径。所述的水溶性粘合剂聚合物为加入感光基苯乙烯基吡啶基或者苯乙烯基喹啉基的聚合体，包括碱化度60100mol。/。的乙烯基聚合体，羧基变性、阳离子、阴离子的所有变性聚乙烯醇，优选70100%的醋酸乙烯基聚合体；其聚合度2005000，优选3004000，其含量为l25wt%。所述的光固化化合物为溶解或者混合含有一个以上乙烯基类的光固化引发剂的可以光固化的化合物，该光固化引发剂优选游离基固化引发剂，包括持有水溶性铵基的噻吨酮诱导体或者苯甲酮诱导体，油溶性光固化引发剂如二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮异丙醚类的二苯乙醇酮和二苯乙醇酮垸基醚类；苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-本乙酮、2，2-二乙氧基-苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮、2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l、1-(4-苯基异丙酯)-2-羟基2-甲基丙烷1-1、1-(4-十二垸醇苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-1、4-(2—羟乙氧基)-苯基(2-羟基2-丙基)酮、l-羟基环已基苯基酮等的苯乙酮类；2-甲基-1-[4-(甲硫)苯基]-2-吗啉丙酮1、2-苯基2-二甲氨基(4-吗啉苯基)-丁酮1等的氨基乙酰苯类；2-甲基蒽醌、2-乙垸基蒽醌、2-叔-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌类；2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等的噻吨酮类；苯乙酮二甲基酮縮醇、苄基二甲酮縮醇等的酮縮醇类；苯甲酮的苯甲酮类或者是氧夹蒽类；第3级胺类中的一种或者是几种通过溶解或者分散使用。所述的乙烯基类化合物为丙烯酰基类或者甲基丙烯类单量体，包括2-乙基丙烯酸已酯、丙烯酸异癸酯、2-羟基丙烯酸乙酯、2-羟基丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酸酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、2(2-羟乙基)-丙烯酸酯、丙烯酸-n-丁氧基乙酯、吗啉基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基丙烯酸三乙二醇酯、甲氧基丙烯酸四乙二醇酯、甲氧基丙烯酸聚乙二醇酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸三乙二醇酯、环乙基丙烯酸酯、四氢糠丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、环戊二烯基丙烯酸酯、N，N-二甲胺基乙醇丙烯酸酯、N，N-二乙胺基乙醇丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-已二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰新戊二醇)已二酸酯、双(异丁烯酰基新戊二醇)已二酸酯、表氯醇变性1，6-已二醇二丙烯酸酯羟氢氧基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、已内酯变性羟基的特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯聚氧乙烯二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、十二垸基乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三氢甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇变性三氢甲基二丙烯酸酯、乙撑氧变性三氢甲基三丙烯酸酯、环氧丙烷变性三氢甲基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、硬脂酸变性季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇一羟基五丙烯酸酯、烷基变性二季戊四醇丙烯酸酯、已内酯变性二季戊四醇聚丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、表氯醇变性丙三醇三丙烯酸酯、三(丙烯酰基乙氧)异氰脲酸酯、三(丙烯酰基甲氧)异氰脲酸酯、已内酯变性三(丙烯酰基乙氧)异氰脲酸酯、已内酯变性三(丙烯酰基甲氧)异氰脲酸酯，低聚体类如聚酯丙烯酸酯低聚体、双酚A型环氧丙烯酸酯、己变酯付加丙烯酸酯、线型酚醛型环氧丙烯酸酯、甲基酚醛型环氧丙烯酸酯等的环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；其含量为l25wt%。所述的热固化化合物为持有官能基的化合物，所述的官能团包括乙醛基、异氰酸酯基、烷氧基、縮水甘油基、乙烯性不饱和基、氨基、二酯类；所述的化合物包括硫尿素、三聚氰胺等的氨基化合物，羟甲基化三聚氰胺、丁縮醛化三聚氰胺等的烷氧基化合物，乙二醛、戊醛等的二醛化合物，块状异氰酸酯化合物、钴、钛、钼的金属螯形化合物、丙烯酰基、S-丙烯酰胺基、乙烯醚基的乙烯基类的化合物；所述的块状异氰酸酯化合物是把异氰酸酯化合物的异氰酸酯基用块状剂形成的表膜，在常温时是稳定的，加热到12(TC以上分解成活性的异氰酸酯基；所述的异氰酸酯化合物为至少有2个以上的异氰酸酯基、2个以上异氰酸酯基的化合物，包括2，6-甲苯二异氰酸酯(2，6-甲苯二异氰酸酯)、2，4-甲苯二异氰酸酯(2，4-甲苯二异氰酸酯)、4，4-二苯甲垸二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、间-二甲苯二异氰酸酯、间-四甲基二甲苯二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯、甲基环已二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的脂肪族异氰酸酯、氢添加4，4，二苯甲烷二异氰酸酯、氢添加m-二甲苯二异氰酸酯等的脂环族二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙垸加合体、异氰酸酯体、聚合甲烷二异氰酸酯、其他预聚物异氰酸酯类的多官能芳香族异氰酸酯化合物；所述的块状剂包括有活性氢的己内酰胺、活性亚甲基、躬等的化合物；其含量为l20wt%。所述的重氮树脂或者重铬酸盐含量为0.25wt%，所述的重氮树脂包括P-重氮二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲氧基二苯醚縮合物、4-重氮-3-甲氧基二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲基二苯醚縮合物等；所述的重铬酸盐包括重铬酸铵、重铬酸钾以及重铬酸钾盐。所述的添加剂包括消泡剂、水准测量剂、着色剂、防腐剂、有机/无机填料、有机溶剂、可塑剂、界面活性剂；其含量为0.150wt%。上述一种低表面粘着性的感光性树脂组合物的用途，其特征在于，该感光树脂组合物用刮斗涂在丝网目上0.12000um厚度，优选11000um厚度的感光膜，在温风中干燥成未露光的平板丝网PS版，然后使用时用画好图形的底片露光，用水洗净使露光部分留下，就成为平板丝网印刷用刷版；或者所述的感光树脂组合物用轮状刮斗涂胶于金属制的旋转园筒丝网上，其干燥膜厚0.11000nm，优选l400"m，温风的干燥工艺一次或者是多次反复制成旋转丝网的PS版，在未露光的PS版上用画好图形的底片露光，用水洗净露光部分留下，再用5(TC220。C，优选130。C200。C加热处理得到旋转型园筒丝网印刷用刷版，加热时间为0.54小时，优选13小时，或先加热处理后用激光刻图形。与现有技术相比，本发明感光性树脂中加入表面用氢氧化基覆盖的合成硅石粉末，感光性树脂组合物调整合成硅石的粒度使不影响解像性的同时降低表面粘着力；另外，合成硅石的表面羟基使增加与重氮或者块状异氰酸酯的反应，加强固化，更加提高耐水性和耐溶剂性。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步说明。比较例1聚乙烯醋酸乙烯基乳液[NICHGO(株)制造MOVINYL206固体含量50重量％]30份和聚合度1700、碱化度88moP/。的聚乙烯醇[日本合成(株)制造的PVA-210]的12重量％水溶液40份的混合液里块状异氰酸酯(日本异氰酸酯工业制造的CORONATE2513)10份和光聚合引发剂乙基噻吨酮[日本化药(株)制造的KAUACUREBP-100]0.2份和聚合促进剂胺化合物[日本化药(株)制造的KAYACURE-EPA]O.l份溶解混合的丙烯酸酯单体[新中村化学(株)制A-TMM-3]10份乳化和光固化剂P-重氮二苯基胺硫酸盐多聚甲醛縮合物1份、混合得到了感光性树脂组合物。把这个感光胶用电形成法制作旋转的丝网园筒120目/英寸上面用轮状的刮斗涂上20um厚的乳剂，4(TC的温风1小时干燥，而后在这未露光的园状PS版上面用画好图形的底片巻贴上去，用3kw水银灯距离300mm的间隔，光源的移动时间为6分30秒/一往返，园网20秒/10次的回转，露光了2个往返，然后用水洗净，留下图形，再180。C下热处理卯分，完成了园网印刷用刷版。比较例2聚乙烯醋酸乙烯基乳液[NIGHIGO(株)MOVINYL206固体含量50重量%]30份和聚合度1700碱化度88mol。/。的聚乙烯醇[日本合成(株)制造的PVA-210]里加入1.4mol。/。的苯乙烯基吡啶盐的12重量％的感光水溶液聚合体40份的混合液里块状异氰酸酯(日本异氰酸酯工业制造的CORONATE2513)10份和光固化引发剂二乙基硫杂蒽[日本化药(株)制KAYACUREBP-100]0.2份和聚合促进剂胺化合物[日本化药(株)制KAYACURE-EPA]O.l份溶解混合的丙烯酸酯单体[新中村化学淋)制A-TMM-3]10份乳化后,取得的感光性树脂组合物，把它照例1的方法制成了旋转丝网印刷用刷版。比较例3比较例1所示的感光性树脂组合物里加入平均粒径14.1ixm的合成硅石，[富士SYLYSIA化学(株)社制的SYLYSIA470]10份用同样的方法制作了园网印刷版。比较例4比较例1所示的感光性树脂组合物里加入平均粒径2.7iim的合成硅石，[富士SYLYSIA化学(株)社制的SYLYSIA310P]10份用同样的方法制作了园网印刷版。实施例1平均粒径6.4um的合成硅石[富士SYLYSIA化学(株)社制的SYLYSIA370P]10份和聚合度1700碱化度88mol。/o的聚乙烯醇[日本合成(株)制的PVA-210]12重量％的水溶液40份混合在一起再加入块状异氰酸酯(日本聚氨基甲酸酯工业制的CORONATE2513)10份和光固化引发剂二乙基硫杂蒽[日本化药(株)制的KAYACURE—BP-100]0.2份和聚合促进剂胺化合物[日本化药(株)制的KAYACURE—EPA]O.l份溶解混合的丙烯酸脂单体[新中村化学(株)制的A-TMM-3]10份乳化后光固剂P-重氮二苯胺硫酸盐多聚甲醛縮合物1份一同混合而成感光性树脂组合物，而后用比较例1的方法制作了园网印刷版。实施例2平均粒径6.4ym的合成硅石[富士SYLYSIA化学(株)社制的SYLYSIA370P]10份和聚合度1700碱化度88mol。/。的聚乙烯醇[日本合成(株)制的PVA-210]上附加12重量％、1.4moP/。苯乙烯基吡啶盐的感光性水溶液聚合体40份的混合液里块状异氰酸酯(日本聚氨基甲酸酯工业制的CORONATE2513)IO份和光聚合引发剂二乙基硫杂蒽[日本化药(株)制的KAYACURE—BP-100]0.2份和聚合促进剂胺化合物[日本化药(株)制的A-TMM-3]10份乳化后组合成感光性树脂组合物，而后用比较例1的方法制作了园网印刷版。比较例14以及实施例1，2的比较评价结果用表1表示。膨胀率是比较例、实施例作成的园网印刷用刷版上取试验片3cmX3cm的大小在各种溶液中浸泡24小时测定的膨胀率。重量膨胀越小耐水性耐溶剂性越强，印刷评价是园网印刷机[东伸工业(株)制的R—200型]上用含有反应性染料的乳化浆在绵布上印10000m后观察的感光性树脂的画像状态。表一<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>实施例3含有苯乙烯基吡啶基或者苯乙烯基喹啉基的水溶性的碱化度60%以上的聚乙烯基、平均粒子径3.59.0um的表面覆盖着氢氧基的合成硅石粉末(化2)和在热的作用下能硬化的化合物，形成的感光性树脂组合物。该感光性树脂组合物包括合成硅石粉末(A)0.1wt%、水溶性粘合剂聚合物(B)50wt%、光固化化合物(C)0.1wt%、热固化化合物(D)40wt%、重氮树脂或者重铬酸盐(E)0.1wt%、消泡剂0.2wt%、水准测量剂0.5wt%、着色剂0.5wt%、防腐剂0.1wt%、有机/无机填料5wt%、有机溶剂3.2wt%、可塑剂0.1wt%、界面活性剂0.1wt%。实施例4含有光固化剂重氮树脂的碱化度60%以上的聚乙烯醇、平均粒子径3.59.0um的合成硅石粉末，在热作用下固化形成的感光性树脂组合物。该感光性树脂组合物包括合成硅石粉末50wt%、水溶性粘合剂聚合物0.1wt%、光固化化合物25wt%、热固化化合物0.5wt%、重氮树脂或者重铬酸盐10wt%、消泡剂0.2wt%、水准测量剂0.5wt"5/。、着色剂0.5wt。/。、防腐剂0.1wt。/。、有机/无机填料5wt%、有机溶剂8.1wt。/。。实施例5含有光固化剂重铬酸盐的碱化度60%以上的聚乙烯醇、平均粒子径3.59.0"m的合成硅石粉末，在热作用下可以固化的化合物殂成的感光性树脂组合物。该感光性树脂组合物包括合成硅石粉末lwt%、水溶性粘合剂聚合物25wt%、光固化化合物lwt%、热固化化合物lwt%、重氮树脂或者重铬酸盐5wt%、消泡剂lwt%、水准测量剂5wt%、着色剂5wt%、防腐剂lwt%、有机/无机填料25wt%、有机溶剂25wt。/。、可塑剂4wtM、界面活性剂lwt%。含有预先溶解或混合了光聚合引发剂的可以光聚合的，至少含有一个以上的乙烯类基的化合物的上述的任意一种感光性树脂组合物。降低表面粘着性的粉体成分(A)必须含有无机质固体，合成硅石、白土、滑石中选出的一种或几种水不溶性的无机质固体，感光性树脂组合物在上述的合成硅石、白土、滑石中，具体说来通常可以举出的合成硅石、白土、滑石、高岭土等。最好是表面包围着氢氧基的合成硅石，其氢氧基在成分(D)的热作用下可以固化，或者成分(E)的重氮树脂反应增加固化密度使提高耐水性、耐溶剂性，这些合成硅石、白土、滑石可以单独使用，也可以并用使用。本发明中丝网印刷版用感光性树脂组合物所用的无机固形物的形态有纤维状、裂缝状、薄片状、粒状、球状、中空球状、粉末状、板状等，通常用的是板状或薄片状。本发明中用的无机质固体物的粒径有0.140um平均粒径，好一点的有l20um平均粒径，最好是3.59.0um粒径。下限以下范围的话不能改善表面粘着力，上限以上的话解像性差无法实用。所述的水溶性粘合剂聚合物为加入感光基苯乙烯基吡啶基或者苯乙烯基喹啉基的聚合体，包括碱化度60100mol。/。的乙烯基聚合体，碱化度低于这个标准水溶性差，羧基变性、阳离子、阴离子的所有变性聚乙烯醇，优选70100%的醋酸乙烯基聚合体；其聚合度2005000，优选3004000，聚合度低于这个范围，光不溶化速度很慢，感度不足，高于这个范围粘度太高不能使用。对于水溶性粘合剂聚合物来说，预先加入感光基苯乙烯基吡啶基(化1)或者苯乙烯基喹啉基(化2)时，聚乙稀醇的对乙烯醇的单位一般0.2~7.0mol%，最好是0.5~5.0mol%，低于上述范围时图像形成不充分，超过上述范围时水溶性变得很差，但化1以及化2中Rl表示氢原子。烷基或者是芳烷基也可以包括氢氧基、氨基甲酰基、乙醚结合、不饱和结合。R2是表示氧原子或者是低级烷基。X-是表示卤素离子、磷酸离子、对甲苯磺酸或者是这些阴离子的混合物，m表示o或者是1、n表示1~6的整数。所述的光固化化合物为溶解或者混合含有一个以上乙烯基类的光固化引发剂的可以光固化的化合物，该光固化引发剂优选游离基固化引发剂，包括持有水溶性铵基的噻吨酮诱导体或者苯甲酮诱导体，油溶性光固化引发剂如二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮异丙醚类的二苯乙醇酮和二苯乙醇酮烷基醚类；苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-本乙酮、2，2-二乙氧基-苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮、2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l、1-(4-苯基异丙酯)-2-羟基2-甲基丙垸1-1、1-(4-十二烷醇苯基)-2-羟基-2-甲基丙垸-1-1、4-(2—羟乙氧基)-苯基(2-羟基2-丙基)酮、l-羟基环已基苯基酮等的苯乙酮类；2-甲基-1-[4-(甲硫)苯基]-2-吗啉丙酮1、2-苯基2-二甲氨基(4-吗啉苯基)-丁酮1等的氨基乙酰苯类；2-甲基蒽醌、2-乙烷基蒽醌、2-叔-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌类；2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等的噻吨酮类；苯乙酮二甲基酮縮醇、苄基二甲酮縮醇等的酮縮醇类；苯甲酮的苯甲酮类或者是氧夹蒽类；第3级胺类中的一种或者是几种通过溶解或者分散使用。所述的乙烯基类化合物为丙烯酰基类或者甲基丙烯类单量体，包括2-乙基丙烯酸已酯、丙烯酸异癸酯、2-羟基丙烯酸乙酯、2-羟基丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酸酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、2(2-羟乙基)-丙烯酸酯、丙烯酸-n-丁氧基乙酯、吗啉基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基丙烯酸三乙二醇酯、甲氧基丙烯酸四乙二醇酯、甲氧基丙烯酸聚乙二醇酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸三乙二醇酯、环乙基丙烯酸酯、四氢糠丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、环戊二烯基丙烯酸酯、N，N-二甲胺基乙醇丙烯酸酯、N，N-二乙胺基乙醇丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰新戊二醇)已二酸酯、双(异丁烯酰基新戊二醇)己二酸酯、表氯醇变性1，6-已二醇二丙烯酸酯羟氢氧基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、已内酯变性羟基的特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯聚氧乙烯二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、十二烷基乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三氢甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇变性三氢甲基二丙烯酸酯、乙撑氧变性三氢甲基三丙烯酸酯、环氧丙烷变性三氢甲基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、硬脂酸变性季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇一羟基五丙烯酸酯、烷基变性二季戊四醇丙烯酸酯、已内酯变性二季戊四醇聚丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、表氯醇变性丙三醇三丙烯酸酯、三(丙烯酰基乙氧)异氰脲酸酯、三(丙烯酰基甲氧)异氰脲酸酯、已内酯变性三(丙烯酰基乙氧)异氰脲酸酯、已内酯变性三(丙烯酰基甲氧)异氰脲酸酯，低聚体类如聚酯丙烯酸酯低聚体、双酚A型环氧丙烯酸酯、己变酯付加丙烯酸酯、线型酚醛型环氧丙烯酸酯、甲基酚醛型环氧丙烯酸酯等的环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯。作为低聚体可使用聚酯丙烯酸酯低聚体、双酚A型环氧丙烯酸酯、已变酯付加丙烯酸酯、线型酚醛型环氧丙烯酸酯、甲基酚醛型环氧丙烯酸酯等的环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯等。所述的热固化化合物为持有官能基的化合物，所述的官能团包括乙醛基、异氰酸酯基、垸氧基、縮水甘油基、乙烯性不饱和基、氨基、二酯类；所述的化合物包括硫尿素、三聚氰胺等的氨基化合物，羟甲基化三聚氰胺、丁縮醛化三聚氰胺等的烷氧基化合物，乙二醛、戊醛等的二醛化合物，块状异氰酸酯化合物、钴、钛、钼的金属螯形化合物、丙烯酰基、S-丙烯酰胺基、乙烯醚基的乙烯基类的化合物；要使这些化合物掺和在一起其效果更好，这些持有官能基的化合物中，块状异氰酸酯化合物的感光性树脂组合物其长期稳定性方面非常优越。所述的块状异氰酸酯化合物是把异氰酸酯化合物的异氰酸酯基用块状剂形成的表膜，在常温时是稳定的，加热到12(TC以上分解成活性的异氰酸酯基；配合量超出上述范围和成分光固化化合物一样版膜表面粘着性强，露光后原稿底片很难剥离，低于范围耐水性耐溶剂性差。所述的异氰酸酯化合物为至少有2个以上的异氰酸酯基、2个以上异氰酸酯基的化合物，包括2，6-甲苯二异氰酸酯(2，6-甲苯二异氰酸酯)、2，4-甲苯二异氰酸酯(2,4-甲苯二异氰酸酯)、4，4-二苯甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、间-二甲苯二异氰酸酯、间-四甲基二甲苯二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯、甲基环已二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的脂肪族异氰酸酯、氢添加4，4'二苯甲垸二异氰酸酯、氢添加m-二甲苯二异氰酸酯等的脂环族二异氰酸酯、三苯甲垸三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙垸加合体、异氰酸酯体、聚合甲烷二异氰酸酯、其他预聚物异氰酸酯类的多官能芳香族异氰酸酯化合物；所述的块状剂包括有活性氢的己内酰胺、活性亚甲基、肟等的化合物。所述的重氮树脂包括P-重氮二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲氧基二苯醚縮合物、4-重氮-3-甲氧基二苯胺的多聚甲醛缩合物、4，4'二甲基二苯醚縮合物等；所述的重铬酸盐包括重铬酸铵、重铬酸钾以及重铬酸钾盐。上述任意一种感光性树脂组合物来作成的园形旋转的丝网印刷用刷版，该感光树脂组合物用刮斗涂在丝网目上0.12000um厚度，优选l1000um厚度的感光膜，在温风中干燥成未露光的平板丝网PS版，然后使用时用画好图形的底片露光，用水洗净使露光部分留下，就成为平板丝网印刷用刷版。上述任意一种感光性树脂组合物来作成的平面状丝网印刷用的刷版，该感光树脂组合物用轮状刮斗涂胶于金属制的旋转园筒丝网上，其干燥膜厚0.11000um，优选1400um，温风的干燥工艺一次或者是多次反复制成旋转丝网的PS版，在未露光的PS版上用画好图形的底片露光，用水洗净露光部分留下，再用50。C220。C，优选130。C200。C加热处理得到旋转型园筒丝网印刷用刷版，加热时间为0.54小时，优选13小时，或者先加热处理后用激光刻图形。权利要求1.一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，该组合物包括合成硅石粉末0.1～50wt％、水溶性粘合剂聚合物0.1～50wt％、光固化化合物0.1～50wt％、热固化化合物0.5～40wt％、重氮树脂或者重铬酸盐0.1～10wt％、添加剂适量。2.根据权利要求1所述的一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，所述的合成硅石粉末为合成硅石、白土、滑石中的一种或几种水不溶性的无机质固体，该无机质固体的形态包括纤维状、裂缝状、薄片状、粒状、球状、中空球状、粉末状、板状，优选板状或薄片状。3.根据权利要求1或2所述的一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，所述的合成硅石粉末为表面用氢氧化基覆盖的合成硅石粉末，其含量为l25wt%，其粒径为0.1~40um平均粒径，优选3.5~9.0um粒径。4.根据权利要求1所述的一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，所述的水溶性粘合剂聚合物为加入感光基苯乙烯基吡啶基或者苯乙烯基喹啉基的聚合体，包括碱化度60100mol。/。的乙烯基聚合体，羧基变性、阳离子、阴离子的所有变性聚乙烯醇，优选70100%的醋酸乙烯基聚合体；其聚合度2005000，优选3004000，其含量为l25wt%。5.根据权利要求1所述的一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，所述的光固化化合物为溶解或者混合含有一个以上乙烯基类的光固化引发剂的可以光固化的化合物，该光固化引发剂优选游离基固化引发剂，包括持有水溶性铵基的噻吨酮诱导体或者苯甲酮诱导体，油溶性光固化引发剂如二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮异丙醚类的二苯乙醇酮和二苯乙醇酮烷基醚类；苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-本乙酮、2，2-二乙氧基-苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮、2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l、l-(4-苯基异丙酯)-2-羟基2-甲基丙烷1-1、1-(4-十二烷醇苯基)-2-羟基-2-甲基丙垸-1-1、4-(2—羟乙氧基)-苯基(2-羟基2-丙基)酮、l-羟基环已基苯基酮等的苯乙酮类；2-甲基_1_[4-(甲硫)苯基]-2-吗啉丙酮1、2-苯基2-二甲氨基(4-吗啉苯基)-丁酮1等的氨基乙酰苯类；2-甲基蒽醌、2-乙垸基蒽醌、2-叔-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌类；2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等的噻吨酮类；苯乙酮二甲基酮縮醇、节基二甲酮縮醇等的酮縮醇类；苯甲酮的苯甲酮类或者是氧夹蒽类；第3级胺类中的一种或者是几种通过溶解或者分散使用。6.根据权利要求5所述的一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，所述的乙烯基类化合物为丙烯酰基类或者甲基丙烯类单量体，包括2-乙基丙烯酸已酯、丙烯酸异癸酯、2-羟基丙烯酸乙酯、2-羟基丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酸酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、2(2-羟乙基)-丙烯酸酯、丙烯酸-n-丁氧基乙酯、吗啉基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基丙烯酸三乙二醇酯、甲氧基丙烯酸四乙二醇酯、甲氧基丙烯酸聚乙二醇酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸三乙二醇酯、环乙基丙烯酸酯、四氢糠丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、环戊二烯基丙烯酸酯、N，N-二甲胺基乙醇丙烯酸酯、N，N-二乙胺基乙醇丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-已二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰新戊二醇)己二酸酯、双(异丁烯酰基新戊二醇)己二酸酯、表氯醇变性1，6-已二醇二丙烯酸酯羟氢氧基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、已内酯变性羟基的特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯聚氧乙烯二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、十二烷基乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三氢甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇变性三氢甲基二丙烯酸酯、乙撑氧变性三氢甲基三丙烯酸酯、环氧丙烷变性三氢甲基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、硬脂酸变性季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇一羟基五丙烯酸酯、烷基变性二季戊四醇丙烯酸酯、已内酯变性二季戊四醇聚丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、表氯醇变性丙三醇三丙烯酸酯、三(丙烯酰基乙氧)异氰脲酸酯、三(丙烯酰基甲氧)异氰脲酸酯、己内酯变性三(丙烯酰基乙氧)异氰脲酸酯、已内酯变性三(丙烯酰基甲氧)异氰脲酸酯，低聚体类如聚酯丙烯酸酯低聚体、双酚A型环氧丙烯酸酯、已变酯付加丙烯酸酯、线型酚醛型环氧丙烯酸酯、甲基酚醛型环氧丙烯酸酯等的环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；其含量为l25wt%。7.根据权利要求1所述的一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，所述的热固化化合物为持有官能基的化合物，所述的官能团包括乙醛基、异氰酸酯基、垸氧基、縮水甘油基、乙烯性不饱和基、氨基、二酯类；所述的化合物包括硫尿素、三聚氰胺等的氨基化合物，羟甲基化三聚氰胺、丁縮醛化三聚氰胺等的垸氧基化合物，乙二醛、戊醛等的二醛化合物，块状异氰酸酯化合物、钴、钛、钼的金属螯形化合物、丙烯酰基、S-丙烯酰胺基、乙烯醚基的乙烯基类的化合物；所述的块状异氰酸酯化合物是把异氰酸酯化合物的异氰酸酯基用块状剂形成的表膜，在常温时是稳定的，加热到12(TC以上分解成活性的异氰酸酯基；所述的异氰酸酯化合物为至少有2个以上的异氰酸酯基、2个以上异氰酸酯基的化合物，包括2，6-甲苯二异氰酸酯(2，6-甲苯二异氰酸酯)、2，4-甲苯二异氰酸酯(2，4-甲苯二异氰酸酯)、4，4-二苯甲垸二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、间-二甲苯二异氰酸酯、间-四甲基二甲苯二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯、甲基环己二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的脂肪族异氰酸酯、氢添加4，4，二苯甲垸二异氰酸酯、氢添加m-二甲苯二异氰酸酯等的脂环族二异氰酸酯、三苯甲垸三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、异氰酸酯体、聚合甲烷二异氰酸酯、其他预聚物异氰酸酯类的多官能芳香族异氰酸酯化合物；所述的块状剂包括有活性氢的己内酰胺、活性亚甲基、肟等的化合物；其含量为l20wt%。8.根据权利要求1所述的一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，所述的重氮树脂或者重铬酸盐含量为0.25wt%，所述的重氮树脂包括P-重氮二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲氧基二苯醚縮合物、4-重氮-3-甲氧基二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲基二苯醚縮合物等；所述的重铬酸盐包括重铬酸铵、重铬酸钾以及重铬酸钾盐。9.根据权利要求1所述的一种低表面粘着性的感光性树脂组合物，其特征在于，所述的添加剂包括消泡剂、水准测量剂、着色剂、防腐剂、有机/无机填料、有机溶剂、可塑剂、界面活性剂；其含量为0.150wt%。10.一种权利要求1所述的低表面粘着性的感光性树脂组合物的用途，其特征在于，该感光树脂组合物用刮斗涂在丝网目上0.12000um厚度，优选11000um厚度的感光膜，在温风中干燥成未露光的平板丝网PS版，然后使用时用画好图形的底片露光，用水洗净使露光部分留下，就成为平板丝网印刷用刷版；或者所述的感光树脂组合物用轮状刮斗涂胶于金属制的旋转园筒丝网上，其干燥膜厚0.11000um，优选l400wm，温风的干燥工艺一次或者是多次反复制成旋转丝网的PS版，在未露光的PS版上用画好图形的底片露光，用水洗净露光部分留下，再用50°C220°C，优选130。C20(TC加热处理得到旋转型园筒丝网印刷用刷版，加热时间为0.54小时，优选13小时，或先加热处理后用激光刻图形。全文摘要本发明涉及一种低表面粘着性的感光性树脂组合物及其用途，该组合物包括合成硅石粉末0.1～50wt％、水溶性粘合剂聚合物0.1～50wt％、光固化化合物0.1～50wt％、热固化化合物0.5～40wt％、重氮树脂或者重铬酸盐0.1～10wt％、添加剂适量。与现有技术相比，本发明提高耐水性、耐溶剂性的同时，具有不损害解像、表面粘着性低等特点。文档编号G03F7/075GK101281370SQ20071003925公开日2008年10月8日申请日期2007年4月6日优先权日2007年4月6日发明者安达大作,李龙虎,石井智彦,近江护申请人:村上精密制版(昆山)有限公司