厚膜抗蚀剂的制作方法

文档序号:2763439阅读:308来源:国知局

专利名称::厚膜抗蚀剂的制作方法
技术领域
:本发明涉及特别可用于使厚膜成像的光敏性光致抗蚀剂组合物。在某些情况下,光致抗蚀剂膜具有大于2μm(微米)的厚度。本发明进一步提供本发明光敏性组合物的涂覆和成像方法。
背景技术
:光致抗蚀剂组合物用于缩微光刻方法,这些方法例如在计算机芯片和集成电路的制造中用于制造小型化电子元件。通常,在这些方法中,首先将光致抗蚀剂组合物的膜涂层施加于基材材料上,例如用于制造集成电路的硅晶片上。然后烘烤该已涂覆的基材以使该光致抗蚀剂组合物中的任何溶剂蒸发并将涂层固定到基材上。让该基材的被烘烤的涂覆表面接下来经历暴露在辐射下的成像曝光。这种辐射曝光引起涂覆表面的曝光区域发生化学转变。目前,可见光、紫外(UV)光、电子束和X射线辐射能量是缩微光刻方法中常用的辐射类型。在这一成像曝光之后,用显影剂溶液处理已涂覆的基材以溶解和除去基材的经涂覆表面的已辐射曝光或未曝光的区域。存在两类光致抗蚀剂组合物,负作用和正作用型。当负作用光致抗蚀剂组合物在辐射下成像曝光时,该抗蚀剂组合物的暴露在辐射下的区域变得更不溶于显影剂溶液(例如发生交联反应),而该光致抗蚀剂涂层的未曝光区域保持相对可溶于此种溶液。因此,用显影剂对曝光过的负作用抗蚀剂的处理引起光致抗蚀剂涂层的未曝光区域被除去并在该涂层中产生负像。因此,不会覆盖其上沉积了光致抗蚀剂组合物的底层基材表面的所需部分。另一方面,当正作用光致抗蚀剂在辐射下成像曝光时,该光致抗蚀剂组合物受辐射曝光的那些区域变得更加溶于显影剂溶液(例如发生重排反应),而没有曝光的那些区域保持相对不溶于该显影剂溶液。因此,用显影剂对经曝光的正作用光致抗蚀剂的处理使得涂层的曝光区域被除去并在光致抗蚀涂层中产生正像。而且,暴露出底层基材的所需部分。在这种显影操作后,可以用基材蚀刻剂溶液、等离子气体处理此时部分未受保护的基材,或让金属或金属复合材料沉积在基材的其中在显影期间除去了光致抗蚀剂涂层的空间中。该基材的其中光致抗蚀剂涂层仍保留的区域受到保护。稍后,可以在剥离操作期间除去该光致抗蚀剂涂层的保留区域,留下图案化的基材表面。在某些情况下,在显影步骤后且在蚀刻步骤之前热处理残留的光致抗蚀剂层是合乎需要的,以提高其与底层基材的粘附。在图案化结构,例如晶片级包装的制造中,随着互连件的密度增加,已经使用电气互连件的电化学沉积。例如,参见Solomon,ElectrochemicallyDepositedSolderBumpsforWafer-LevelPackaging,Packaging/Assembly,SolidStateTechnology。·晶片级^il装中用于再分布的金块、铜杆和铜线要求抗蚀剂模具,该抗蚀剂模具稍后被电镀以在高级互连件技术中形成最终金属结构。该抗蚀剂层与用于临界层的IC制造中的光致抗蚀剂相比非常厚。特征尺寸和抗蚀剂厚度都通常在2μπι-100μπι的范围内,以致高的纵横比(抗蚀剂厚度与线尺寸)必须在光致抗蚀剂中构图。制造用作微电机机器的器件也使用非常厚的光致抗蚀剂膜以界定该机器的组件。
发明内容提供了包含树脂粘结剂的光致抗蚀剂组合物,所述树脂粘结剂选自(1)在没有催化剂的情况下由⑴和(ii)形成的反应产物,(i)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,()选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物;(2)在没有催化剂的情况下由(i)酚醛清漆聚合物,(ii)含2-7个酚基的多羟基化合物和(iii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物;(3)在没有催化剂的情况下由(i)、(ii)和(iii)形成的反应产物,⑴酚醛清漆聚合物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(iii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物;(4)(i)和(ii)的混合物,(i)在没有催化剂的情况下由(a)酚醛清漆聚合物,(b)含2-7个酚基的多羟基化合物和(c)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封;和(5)⑴、(ii)和(iii)的混合物,⑴在没有催化剂的情况下由(a)酚醛清漆聚合物,(b)含2-7个酚基的多羟基化合物和(c)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(iii)酚醛清漆。该光致抗蚀剂组合物还可以含有光酸产生剂以及碱。还公开了其上具有这里的光致抗蚀剂组合物的涂层的经涂覆基材,使用这里的光致抗蚀剂组合物在基材上形成光致抗蚀剂浮雕像的方法,以及这里的光致抗蚀剂组合物用于在基材上形成浮雕像的用途。发明详述提供了包含树脂粘结剂的光致抗蚀剂组合物,所述树脂粘结剂选自(1)在没有催化剂的情况下由⑴和(ii)形成的反应产物,(i)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,()选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物;(2)在没有催化剂的情况下由(i)酚醛清漆聚合物,(ii)含2-7个酚基的多羟基化合物和(iii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物;(3)在没有催化剂的情况下由(i)、(ii)和(iii)形成的反应产物,(i)酚醛清漆聚合物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(iii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物;(4)⑴和(ii)的混合物,⑴在没有催化剂的情况下由(a)酚醛清漆聚合物,(b)含2-7个酚基的多羟基化合物和(c)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封;和(5)(i)、(ii)和(iii)的混合物,⑴在没有催化剂的情况下由(a)酚醛清漆聚合物,(b)含2-7个酚基的多羟基化合物和(c)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(iii)酚醛清漆。该光致抗蚀剂组合物还可以含有光酸产生剂以及碱。还公开了其上具有这里的光致抗蚀剂组合物的涂层的经涂覆基材,使用这里的光致抗蚀剂组合物在基材上形成光致抗蚀剂浮雕像的方法,以及这里的光致抗蚀剂组合物用于在基材上形成光致抗蚀剂浮雕像的用途。通过光致抗蚀剂组合物形成的涂膜的厚度可以大于2ym(微米),且使厚至200i!m(微米)的光致抗蚀剂膜成像。光致抗蚀剂可用于使光致抗蚀剂膜在数种类型的基材上成像,例如要求大于3的高宽比(高宽比是光致抗蚀剂图案的高度与宽度之比)的铜基材。聚合物的羟基苯乙烯单体或低聚物组分为抗蚀剂组合物中的聚合物提供碱溶性。羟基苯乙烯合适地是对或间异构体并且可以取代有不干扰聚合物的光刻应用的各种取代基,例如卤素、甲氧基或低级烷基(例如甲基或乙基)。a-甲基羟基苯乙烯也可以用于这里的聚合物。聚合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物组分为聚合物提供酸敏感性。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的酯基是酸不稳定基团,该酸不稳定基团防止聚合物溶解在碱性显影剂或极性溶剂中。通过光酸产生剂和/或曝光后烘烤使该酯基裂解并将它从溶解抑制酯转化成碱可溶有机酸官能团,从而使该组合物能够成像显影。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可以拥有各种叔丁基酯或技术人员公知含有紧挨着酯键的氧原子的仲或叔碳原子的其它酯基,它们也可以描述为酸不稳定基团,这种酸不稳定基团要求比缩醛基更高的解封活化能。缩醛基是要求低解封活化能的酸不稳定基团。使用具有高活化能的酸不稳定基团将防止丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物在包含羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物的聚合物与乙烯基醚在没有催化剂情况下的反应期间解封,从而提供用于本文所述组合物的更稳定聚合物树脂。催化剂的使用将使丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物在反应期间变得解封,这导致不需要的产物。本文所使用的共聚物可以通过产生无规共聚物的标准自由基共聚合制备。例如,甲基丙烯酸叔丁酯可以与(i)对叔丁氧基羰氧基苯乙烯(羟基苯乙烯前体单体)共聚合,随后使叔丁氧基羰基热分裂或温和酸解而形成对羟基苯乙烯/甲基丙烯酸叔丁酯共聚物或与(ii)对叔丁基(二甲基)甲硅烷氧基苯乙烯共聚合,随后用氟化物脱甲硅烷基。或者,使乙酰氧基苯乙烯与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚合。一般而言,在大约50-100°C的高温下在氮气下将乙酰氧基苯乙烯与酯单体在适合的溶剂例如甲苯或THF中连同少量自由基催化剂例如过氧化苯甲酰混合。然后用弱碱(例如二甲基氨基吡啶、氢氧化铵、碳酸盐或碳酸氢盐)在非水溶剂例如醇溶剂(甲醇或丙醇)中将产物聚合物聚(乙酰氧基苯乙烯-共聚-丙烯酸酯)去酰基化而形成羟基苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。或者,羟基苯乙烯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物可以是嵌段共聚物。该共聚物可以含有50-90摩尔%羟基苯乙烯单元,这取决于所需溶解速率/敏感性。该共聚物通常具有7,000-50,000的数均分子量(相对于聚苯乙烯标准样品)。该共聚物具有大约140°C-大约170°C的高玻璃化转变温度。该共聚物还具有高的酸敏感性。该共聚物的酸不稳定酯基在酚羟基存在下异常热稳定至大约180°C的温度。这使该组合物的膜能够高预曝光加热,这样实现显著改进的光刻性能。这里有用的酚醛清漆树脂通过让酚或取代的酚经历酚或取代的酚(或其组合)和醛或酮(或其组合)在酸或二价金属盐催化剂存在下在适合的反应溶剂中的加成缩合反应来制备,如光致抗蚀剂领域技术人员所熟知的那样。适合的酚包括,但不限于,苯酚、氯苯酚、氟苯酚、间甲酚、邻甲酚、对甲酚、间-乙基苯酚、邻乙基苯酚、对-乙基苯酚、间-丁基苯酚、邻丁基苯酚、对-丁基苯酚、三甲基甲硅烷基苯酚、氯代甲基苯酚、2,3_二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、2,6-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、3,6-二甲苯酚、邻苯基苯酚、间-苯基苯酚、对-苯基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、2,3,5-三乙基苯酚、3,4,5-三甲基苯酚、4-叔丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2_叔丁基-5-甲基苯酚及其它烷基-取代的苯酚;对-甲氧基苯酚、间-甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、对-乙氧基苯酚、间-乙氧基苯酚、邻乙氧基苯酚、邻丙氧基苯酚、对-丙氧基苯酚、丙氧基苯酚及其它烷氧基_取代的苯酚;邻异丙烯基苯酚、对_异丙烯基苯酚、2-甲基-4-异丙烯基苯酚、2-乙基-4-异丙烯基苯酚及其它异丙烯基_取代的苯酚苯基苯酚及其它芳基-取代的苯酚;4,4'-二羟基联苯、双酚A、氢醌、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、连苯三酚、儿茶酚,及其它多羟基酚,如光致抗蚀剂
技术领域
的技术人员公知的那些。这些酚可以单独使用或以两种或更多种的掺合物使用,这取决于所需的溶解速率。至于醛的实例,可以单独或组合地使用例如以下的那些甲醛、多聚甲醛、乙醛、苯甲醛、糠醛、三噁烷、丙醛、丁醛、三甲基乙醛、丙烯醛、巴豆醛、环己醛、呋喃基丙烯醛、对苯二甲醛(ter印hthalaldehyde)、苯基乙醛、a-苯基丙醛、0-苯基丙醛、邻羟基苯甲醛、间-羟基苯甲醛、对-羟基苯甲醛、邻甲基苯甲醛、间-甲基苯甲醛、对-甲基苯甲醛、邻氯苯甲醛、间_氯苯甲醛、对_氯苯甲醛和肉桂醛等。酮的实例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和二苯酮。这些酮中的每一种可以单独或组合地使用。此外,可以采用任何醛和任何酮的任选的组合。作为酸催化剂,可以使用无机酸例如盐酸、硝酸、硫酸等,有机酸例如甲酸、草酸、马来酸等,和铜、钴、镁、锰、镍、锌等的二价无机金属盐。反应溶剂通常是亲水性溶剂,例如甲醇或二噁烷。碱可溶性成膜酚醛清漆树脂的实例包括苯酚-甲醛酚醛清漆、甲酚甲醛酚醛清漆和苯酚改性二甲苯酚-甲醛酚醛清漆。酚醛清漆树脂已常用于光致抗蚀剂制造领域,如“ChemistryandApplicationofPhenolicResins",KnopA.andScheib,ff.;SpringerVerlag,N.Y.,1979,第4章中举例说明。含2-7个酚基的多羟基化合物可以包括多羟基二苯甲酮,多羟基苯基烷基酮,双(多羟基苯基)烷烃,多羟基苯甲酸酯,双(多羟基苯甲酰基)烷烃,双(多羟基苯甲酰基)芳基,亚烷基二(多羟基苯甲酸酯),多羟基联苯,双(多羟基)硫醚,双(多羟基苯基)醚,双(多羟基苯基)亚砜,双(多羟基苯基)砜,多羟基三苯甲烷,多羟基-螺二-茚满,多羟基苯酞(polyhydroxyphthalide),端二甲苯酚线性四核化合物,线性五核化合物,线性四核化合物,非线性四核化合物,例如,(a)多羟基二苯甲酮例如2,4_二羟基二苯甲酮、2,3,4_三羟基二苯甲酮、2,4,4'-三羟基二苯甲酮、2,4,6_三羟基二苯甲酮、2,3,4_三羟基-2'-甲基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'4,4'-四羟基二苯甲酮、2,4,6,3‘,4'-五羟基二苯甲酮、2,3,4,2',4'-五羟基-二苯甲酮、2,3,4,2',5'-五羟基二苯甲酮、2,2‘,3,4,6'-五羟基二苯甲酮、2,3',4,4',6-五羟基二苯甲酮、2,2',3,4,4'-五羟基二苯甲酮、2,2',3,4,5'-五羟基二苯甲酮、2,3',4,5,5'-五羟基二苯甲酮、2,3,3‘,4,4',5'-六羟基二苯甲酮、2,4,6,3',4',5'-六羟基二苯甲酮和2,3,4,3‘,4',5'-六羟基二苯甲酮;(b)多羟基苯基烷基酮例如2,3,4-三羟基苯乙酮、2,3,4-三羟基苯基戊基酮和2,3,4-三羟基苯基己基酮;(c)双(多羟基苯基)烷烃例如双(2,3,4-三羟基苯基)甲烷、双(2,4-二羟苯基)甲烷和双(2,3,4-三羟基苯基)丙烷;(d)多羟基苯甲酸酯例如3,4,5-三羟基-苯甲酸丙酯、2,3,4-三羟基苯甲酸苯酯和3,4,5-三羟基苯甲酸苯酯;(e)双(多羟基苯甲酰基)烷烃或双(多羟基苯甲酰基)芳基化物例如双(2,3,4-三羟基苯甲酰基)甲烷、双(3-乙酰基-4,5,6-三羟基苯基)甲烷、双(2,3,4_三羟基苯甲酰基)苯和双(2,4,6-三羟基苯甲酰基)苯;(f)亚烷基二(多羟基苯甲酸酯)例如乙二醇二(3,5_二羟基苯甲酸酯)和乙二醇二(3,4,5-三羟基苯甲酸酯);(g)多羟基联苯例如2,3,4_联苯三酚、3,4,5_联苯三酚、3,5,3'5'-联苯四酚、2,4,2',4'-联苯四酚、2,4,6,3',5'-联苯五酚、2,4,6,2‘,4',6'-联苯六酚和2,3,4,2',3',4'-联苯六酚;(h)双(多羟基)硫醚例如4,4‘-硫代双(1,3-二羟基)苯;(i)双(多羟基苯基)醚例如2,2’4,4'-四羟基二苯醚;(j)双(多羟基苯基)亚砜例如2,2’4,4'-四羟基二苯亚砜;(k)双(多羟基苯基)砜例如2,2’,4,4'-四羟基二苯砜;(1)多羟基三苯基甲烷例如三(4-羟苯基)甲烷)、4,4',4〃-三羟基_3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、4,4',3〃,4〃-四羟基-3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、4,4',2〃,3〃,4〃-五羟基_3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、2,3,4,2‘,3',4'-六羟基-5,5'-二乙酰基三苯甲烷、2,3,4,2',3',4',3〃,4〃-八羟基_5,5-二乙酰基三苯甲烷和2,4,6,2',4',6'-六羟基_5,5'-二丙酰基三苯甲烷;(m)多羟基-螺二-茚满例如3,3,3',3'-四甲基_1,1'-螺二-茚满_5,6,5',6'-四醇、3,3,3'3'-四甲基-1,1'-螺二-茚满_5,6,7,6'6',7'-六醇和3,3,3'3'-四甲基-1,1'-螺二-茚满_4,5,6,4',5',6'-六醇;(n)多羟基苯酞例如3,3-双(3,4_二羟苯基)苯酞、3,3_双(2,3,4_三羟基苯基)苯酞和3',4',5',6'-四羟基螺(苯酞_3,9'-氧杂蒽);(o)JPNo.4-253058中描述的多羟基化合物例如a,a‘,a〃-三(4-羟苯基)-1,3,5-三异丙基苯、a,a‘,a〃-三(3,5_二甲基_4_羟苯基)_1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a〃-三(3,5_二乙基_4_羟苯基)_1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a〃-三(3,5-二-正丙基-4-羟苯基)-1,3,5_三-异丙苯、a,a‘,a〃-三(3,5_二异丙基-4-羟苯基)-1,3,5_三异丙基苯、a,a',a〃-三(3,5_二-正丁基_4_羟苯基)-1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a”-三(3_甲基_4_羟苯基)_1,3,5_三异丙基-苯、a,a‘,a〃-三(3_甲氧基_4_羟苯基)_1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a〃-三(2,4-二羟苯基)-1,3,5_三异丙基苯、2,4,6_三(3,5_二甲基-4-羟基苯基硫代甲基)均三甲苯、l-[a-甲基-0-(4”-羟苯基)乙基]4-[a,a‘-双(4〃-羟苯基)乙基]苯、l-[a-甲基-a-(4'-羟苯基)乙基]-3-[a,a‘-双(4〃-羟基-苯基)乙基]苯、l-[a-甲基-a-(3',5'-二甲基_4'-羟苯基)乙基]苯、1_[a-甲基-a-(3‘-甲氧基-4'-羟苯基)乙基]-4-[a‘,a‘-双(3'-甲氧基_4'-羟苯基)乙基]苯和l-[a-甲基-a-(2',4'-二羟苯基)乙基]_4_[a,a‘-双(4'-羟苯基)乙基]苯。此外,含2-7个酚基的多羟基化合物还可以包括具有通式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>具有通式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中Rn、R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地表示H、CrC4烷基、CrC4烷氧基、环己基或由以下通式表示的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R18表示H、C「C4烷基、C「C4烷氧基或环己基;mm和nn中的每一个是0、1或2;aa、bb、cc、dd、ee、ff、gg和hh中的每一个是0或1-5的整数,满足aa+bb^5、cc+dd^5、ee+ff^5和gg+hh<5;i是0、1或2,和其中酚基的数目是2-7;或它们的混合物。含2-7个酚基的多羟基化合物的实例还可以包括2,4_二羟基二苯甲酮、2,3,4-三羟基二苯甲酮、2,4,4'-三羟基二苯甲酮、2,4,6_三羟基二苯甲酮、2,3,4_三羟基-2'-甲基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'4,4'-四羟基二苯甲酮、2,4,6,3',4'-五羟基二苯甲酮、2,3,4,2',4'-五羟基-二苯甲酮、2,3,4,2‘,5'-五羟基二苯甲酮、2,2',3,4,6'-五羟基二苯甲酮、2,3',4,4',6-五羟基二苯甲酮、2,2‘,3,4,4'-五羟基二苯甲酮、2,2',3,4,5'-五羟基二苯甲酮、2,3‘,4,5,5'-五羟基二苯甲酮、2,3,3',4,4',5'-六羟基二苯甲酮、2,4,6,3',4',5'-六羟基二苯甲酮、2,3,4,3',4',5'-六羟基二苯甲酮、2,3,4_三羟基苯乙酮、2,3,4_三羟基苯基戊基酮、2,CN101809502Ai^.^^7/19页其中对于通式(I)或(II),X是直接键、低级亚烷基或CH2_Y;Y是0或S;RrR9中的每一个独立地是烷基、烷氧基、H或卤素;R1(l是H或烷基;a、b和c中的每一个是2-4的整数;l、m和n中的每一个是1-3的整数;具有通式(III)的化合物3,4_三羟基苯基己基酮、双(2,3,4_三羟基苯基)甲烷、双(2,4_二羟基苯基)甲烷、双(2,3,4_三羟基苯基)丙烷、3,4,5-三羟基-苯甲酸丙酯、2,3,4-三羟基苯甲酸苯酯、3,4,5-三羟基苯甲酸苯酯、双(2,3,4-三羟基苯甲酰基)甲烷、双(3-乙酰基-4,5,6-三羟基苯基)甲烷、双(2,3,4_三羟基苯甲酰基)苯、双(2,4,6-三羟基苯甲酰基)苯、乙二醇-二(3,5_二羟基苯甲酸酯)、乙二醇二(3,4,5_三羟基苯甲酸酯)、2,3,4_联苯三酚、3,4,5_联苯三酚、3,5,3'5'-联苯四酚、2,4,2',4'-联苯四酚、2,4,6,3‘,5'-联苯五酚、2,4,6,2',4',6'-联苯六酚、2,3,4,2',3',4'-联苯六酚、4,4'-硫代双(1,3_二羟基)苯、2,2'4,4'-四羟基二苯醚、2,2'4,4'-四羟基二苯亚砜、2,2‘,4,4'-四羟基二苯砜、三(4-羟基苯基)甲烷)、4,4',4〃-三羟基-3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、4,4',3〃,4〃-四羟基-3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、4,4',2〃,3〃,4〃-五羟基_3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、2,3,4,2',3',4'-六羟基_5,5'-二乙酰基三苯甲烷、2,3,4,2',3',4',3〃,4〃-八羟基_5,5-二乙酰基三苯甲烷、2,4,6,2‘,4',6'-六羟基-5,5'-二丙酰基三苯甲烷、3,3,3',3'-四甲基_1,1'-螺双-茚满-5,6,5',6'-四醇、3,3,3'3'-四甲基_1,1'-螺二-茚满-5,6,7,6‘6',7'-六醇、3,3,3'3'-四甲基-1,1'-螺二-茚满_4,5,6,4',5',6'-六醇、3,3-双(3,4-二羟基苯基)苯酞、3,3_双(2,3,4_三羟基苯基)苯酞、3',4',5',6'-四羟基螺(苯酞_3,9'-咕吨)、a,a‘,a〃-三(4_羟基苯基)_1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a〃-三(3,5_二甲基-4-羟基苯基)-1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a”-三(3,5_二乙基_4_羟基苯基)-1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a〃-三(3,5_二-正丙基_4_羟基苯基)_1,3,5_三-异丙基苯、a,a‘,a〃-三(3,5_二异丙基_4_羟基苯基)_1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a〃-三(3,5_二-正丁基_4_羟基苯基)_1,3,5_三异丙基苯、a,a‘,a〃-三(3-甲基-4-羟基苯基)-1,3,5_三异丙基-苯、a,a',a〃-三(3_甲氧基_4_羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯、a,a',a〃-三(2,4_二羟基苯基)_1,3,5_三异丙基苯、2,4,6_三(3,5-二甲基-4-羟基苯基硫代甲基)均三甲苯、l-[a-甲基-a-(4〃-羟基苯基)乙基]-4-[a,a‘-双(4〃_羟基苯基)乙基]苯、l-[a-甲基-a-(4'-羟基苯基)乙基]-3-[a,a‘-双(4〃-羟基-苯基)乙基]苯、1_[a-甲基-a-(3‘,5'-二甲基-4'-羟基苯基)乙基]苯、l-[a-甲基-a-(3'-甲氧基_4'-羟基苯基)乙基]-4-[a',a‘-双(3'-甲氧基_4'-羟基苯基)乙基]苯、1_[a-甲基-a-(2‘,4'-二羟基苯基)乙基]-4-[a‘,a‘-双(4‘-羟基苯基)乙基]苯、1_[1‘-甲基-1'-(4'-羟基苯基)乙基]4_[1',1'-双(4-羟基苯基)乙基]苯、双[3-(3,5-二甲基-4-羟基苄基)-4-羟基-5-甲基苯基]甲烷、双[3-(3,5-二甲基-4-羟基苄基)_4_羟基-5-乙基苯基]甲烷、双[3-(3,5_二乙基-4-羟基苄基)-4_羟基-5-甲基苯基]甲烷、双[3-(3,5-二乙基-4-羟基苄基)-4-羟基-5-乙基苯基]甲烷、2,4-双[2-羟基-3-(4-羟基苄基)-5_甲基苄基]-6-环己基苯酚、2,4_双[4-羟基-3-(4-羟基苄基)-5-甲基苄基]-6-环己基苯酚、双[2-羟基-3-(3,5-二甲基-4-羟基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、双[2-羟基-3-(2-羟基-5-甲基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、双[4-羟基-3-(2-羟基-5-甲基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、双[2,5-二甲基-3-(4-羟基-5-甲基苄基)-4-羟基苯基]甲烷、双[2,5-二甲基-3-(4-羟基苄基)-4-羟基苯基]甲烷、双[2,5-二甲基-3-(2-羟基苄基)-4-羟基苯基]甲烷、1,1_双(4-羟基苯基-1-[4-(4-羟基苄基)苯基]乙烷、1,1_双15(3,5_二甲基-4-羟基苯基-l-[4-(4-羟基苄基)苯基]乙烷、1,1_双(3,5_二甲基-2-羟基苯基)-1-[4-(4-羟基苄基)苯基]乙烷、1,1_双(4-羟基-3-甲基苯基)-1_[4-(4-羟基苄基)苯基]乙烷、1,1_双(2,6_甲基-4-羟基苯基)-1-[4-(4_羟基苄基)苯基]乙烷、1,1-双(3,4_二羟基苯基)-1-[4-(4_羟基苄基)苯基]乙烷、1,1_双(3,4,5_三羟基苯基)-1-[4-(4_羟基苄基)苯基]乙烷、1,1_双(4-羟基苯基)-1-[4-{1-(4_羟基苯基)-1_甲基乙基]苯基]乙烷、1,1_双(3,5_二甲基-4-羟基苯基)-1-[4-[1-(4_羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1_双(3,5_二甲基-2-羟基苯基)-1-[4-[1-(4_羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1_双(4-羟基-3-甲基苯基)-1-[4[1-(4_羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)-1-[4-[1-(4-羟基苯基-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1-双(3,4-二羟基苯基)-1-[4-[1(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1_双(3,4,5_三羟基苯基)-1-[4-(1-(4_羟基苯基)-1_甲基乙基]苯基]乙烷、双(4-羟基_2,3,5_三甲基苯基)-2_羟基苯基甲烷、1,4_双[1-(3,5_二甲基-4-羟基苯基)异丙基]苯、2,4_双(3,5_二甲基-4-羟基苯基甲基)-6_甲基苯酚、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-2-羟基苯基甲烷、双(4-羟基-2,5-二甲基苯基)-2-羟基苯基甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,4_二羟基苯基甲烷、1-[1-(4_羟基苯基)异丙基]-4-[l,l-双(4-羟基苯基)乙基]苯、1-[1-(3_甲基-4-羟基苯基)异丙基]-[4-[1,1-双(3-甲基-4-羟基苯基)乙基]苯、2,6-双[1-(2,4-二羟基苯基)异丙基]-4-甲基苯酚、4,6-双[1-(4-羟基苯基)异丙基]间苯二酚、4,6-双(3,5-二甲氧基-4-羟基苯基甲基)连苯三酚、4,6-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基甲基)连苯三酚、2,6-双(3-甲基-4,6-二羟基苯基甲基)-4_甲基苯酚、2,6_双(2,3,4_三羟基苯基甲基)-4_甲基苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4',4〃-乙叉基三苯酚、4-[双(4-羟基苯基)甲基]-2-乙氧基苯酚、4,4'-[(2-羟基苯基)亚甲基]双[2,3_二甲基苯酚]、4,4'-[(3-羟基苯基)亚甲基]双[2,6_二甲基苯酚]、4,4'-[(4-羟基苯基)亚甲基]双[2,6_二甲基苯酚]、2,2'-[(2-羟基苯基)亚甲基]双[3,5_二甲基苯酚]、2,2'-[(4-羟基苯基)亚甲基]双[3,5_二甲基苯酚]、4,4'-[(3,4_二羟基苯基)亚甲基]双[2,3,6_三甲基苯酚]、4-[双(3-环己基-4-羟基-6-甲基苯基)甲基]-1,2-苯二酚、4,6_双[(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲基]-1,2,3-苯三醇、4,4'-[(2-羟基苯基)亚甲基]双[3-甲基苯酚]、4,4',4,,-(3-甲基-1-口1~0口&1^1-3111(11116)三苯酚、4,4'A"A"‘_(1,4_亚苯基二甲叉基(methylidine))四苯酚、2,4,6_三[(3,5_二甲基_4_羟基苯基)甲基]-1,3-苯二酚、2,4,6-三[(3,5-二甲基-2-羟基苯基)甲基]-1,3-苯二酚、4,4'-[1-[4-[1-[4_羟基-3,5_双[(羟基-3-甲基苯基)甲基]苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双[2,6-双(羟基-3-甲基苯基)甲基]苯酚和它们的混合物。本文所使用的乙烯基醚具有以下通式^50八其中R5(l是未取代或取代的烷基或未取代或取代的环烷基。乙烯基醚的实例包括乙基乙烯基醚、丁基乙烯醚、己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、氯代乙基乙烯基醚、1-甲基-2,2-二甲基16丙基乙烯基醚、2-乙基丁基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚、二甲氨基乙基乙烯基醚、二甲氨基乙基乙烯基醚、二乙氨基乙基乙烯基醚、丁氨基乙基乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚和类似物等。还可以与例如,羟基苯乙烯/丙烯酸酯或酚醛清漆聚合物/含2-7个酚基的多羟基化合物反应的化合物是未取代或取代的不饱和杂脂环族化合物例如3,4_二氢-2H-吡喃。树脂粘结剂(1)_(5)是通过将待反应的组分混合制得的,无需催化剂。方法在下面实施例中进行举例说明,但是通常该反应可以在大约80°C-大约140°C之间进行数小时,例如6-24小时。虽然任何光活性化合物可以用于光致抗蚀剂,但是通常本新型组合物的在辐射时能够产生强酸的化合物,即光酸产生剂(PAG)选自在所需曝光波长下,例如,在370nm以下(包括365nm)吸收的那些。光生的酸使光致抗蚀剂的不溶于碱的聚合物去保护而获得此时在曝光区域中可溶于碱性显影剂的聚合物。可以使用产生强酸,尤其是磺酸的任何PAG。产生酸的光敏性化合物的适合实例包括,但不限于离子型光酸产生剂(PAG),例如重氮盐、碘鐺盐、锍盐,或非离子型PAG,例如重氮磺酰基化合物、磺酰氧基酰亚胺、硝基苄基磺酸酯和酰亚氨基磺酸酯,但是可以使用在辐射下产生酸的任何光敏性化合物。该鐺盐通常以可溶于有机溶剂的形式使用,通常作为碘鐺或锍盐,它们的实例是三氟甲烷磺酸二苯基碘鐺、九氟丁烷磺酸磺酸二苯基碘鐺、三氟甲烷磺酸三苯基锍、九氟丁烷磺酸三苯基锍等。其它有用的鐺盐例如美国专利6,991,888,US-A2004/0265733,美国专利7,358,408和US-A2005/0271974中公开的那些,引入本文供参考。可以使用的在辐射下形成酸的其它的化合物是三嗪、噁唑、噁二唑、噻唑、取代的2-吡喃酮。PAG例如US2002/0061464中描述的那些也是有用的。酚类磺酸酯、三氯甲基三嗪、双_磺酰基甲烷、双_磺酰基甲烷或双_磺酰基重氮甲烷、三苯基锍三(三氟甲基磺酰基)甲基化物、三苯基锍双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、二苯基碘鐺三(三氟甲基磺酰基)甲基化物、二苯基碘鐺双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、N-羟基萘酰亚胺三氟甲磺酸酯和它们的同系物也是可能的候选物。光活性化合物的其它实例包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中R21-R2Ji立地是(C1-C8)烷基或(C1-C8)烷氧基取代基,X—是磺酸根平衡离子,η=1-20,R2tl独立地选自(C1-C8)烷基、(C1-C8)烷氧基、苯基、苯乙烯基苯基、(C1-C8)烷氧基-苯乙烯基苯基、呋喃基乙叉基、(C1-C8)烷基取代的呋喃基乙叉基、萘基、(C1-C8)烷基或(C1-C8)烷氧基取代的萘基。也可以使用光活性化合物的混合物;例如,三嗪和酰亚胺的混合物。光活化合物(例如,光酸产生剂)可以按固体计以0.l-10wt%,进一步0.3-5wt%,更进一步0.5-2.5wt%的量引入。碱可以按大约0.01wt%-大约5wt%固体,进一步至多lwt%固体,更进一步至0.07wt%固体的水平添加。含氮碱的实例包括胺,例如三乙胺、三乙醇胺、苯胺、亚乙基二胺、吡啶、氢氧化四烷基铵或其盐(例如,氢氧化四甲铵、乙酸四甲基铵、氢氧化四丁基铵、乙酸四丁基铵)。光敏性碱的实例是氢氧化二苯碘鐺、氢氧化二烷基碘鐺、氢氧化三烷基锍等。相对于光酸产生剂,可以以至多100摩尔%的水平添加该碱。虽然采用术语“碱添加剂”,但是除去酸的其它机理也是可能的,例如通过使用挥发性酸(例如CF3CO2-)或亲核酸(例如Br—)的四烷基铵盐,它们分别通过在曝光后烘烤期间自膜挥发出来或通过亲核结构部分与酸前体碳阳离子的反应(例如叔丁基碳阳离子与溴化物反应形成叔丁基溴)除去酸。使用不挥发性胺添加剂也是可能的。胺的实例将是这些胺,其具有空间受阻结构以阻碍亲核反应性而维持碱性、低的挥发性和在抗蚀剂配方中的溶解性,例如质子海绵、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5_壬烯、1,8_二氮杂双环[5,4,0]-7-i碳烯、环状烷基胺或带有胺的聚醚如美国专利号6,274,286中描述的那样。本发明的光致抗蚀剂可以包含其它组分例如添加剂、表面活性剂、染料、增塑剂及其它辅助聚合物。表面活性剂通常是包含可以帮助形成良好均勻光致抗蚀剂涂层的氟或硅化合物的化合物/聚合物。某些类型的染料可用来提供吸收不希望的光。增塑剂可以尤其用于厚膜,以有助于膜例如含硫或氧的那些的流动性。增塑剂的实例是己二酸酯、癸二酸酯和邻苯二甲酸酯。表面活性剂和/或增塑剂可以按大约0.1-大约10wt%的浓度添加,按光致抗蚀剂组合物中固体的总重量计。在制备光致抗蚀剂组合物中,将光致抗蚀剂的固体组分与溶解光致抗蚀剂的这种固体组分的溶剂或溶剂混合物混合。光致抗蚀剂的适合的溶剂可以包括,例如,二醇醚衍生物例如乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、丙二醇一甲醚、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二丙二醇二甲基醚、丙二醇正丙基醚或二乙二醇二甲醚;二醇醚酯衍生物例如乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯或丙二醇一甲醚乙酸酯;羧酸酯例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯和乙酸戊酯;二元酸的羧酸酯例如二乙氧基化物和丙二酸二乙酯;二醇的二羧酸酯例如乙二醇二乙酸酯和丙二醇二乙酸酯;和羟基羧酸酯例如乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙醇酸乙酯和乙基-3-羟基丙酸酯;酮酯例如丙酮酸甲酯或丙酮酸乙酯;烷氧基羧酸酯例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯或乙氧基丙酸甲酯;酮衍生物例如甲基乙基酮、乙酰基丙酮、环戊酮、环己酮或2-庚酮;酮醚衍生物例如二丙酮醇甲基醚;酮醇衍生物例如丙酮醇或二丙酮醇;内酯例如丁内酯;酰胺衍生物例如二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺,茴香醚和它们的混合物。可以通过光致抗蚀剂领域中使用的任何常规方法(包括浸涂、喷涂、旋涡和旋涂)将制备好的光致抗蚀剂组合物溶液施加于基材上。当旋涂时,例如,在给定所使用的旋涂设备的类型和该旋涂工艺所允许的时间量下,为了提供具有所需厚度的涂层,可能针对固体含量的百分率来调节抗蚀剂溶液。适合的基材包括但不限于,硅、铜、铝、聚合物树脂、二氧化硅、金属、掺杂的二氧化硅、氮化硅、钽、多晶硅、陶瓷、铝/铜混合物、砷化镓和其它的那些III/V族化合物。通过所描述的程序而制备的光致抗蚀剂涂层特别适于施加到铜包覆的硅晶片上,例如用于生产微处理器和其它微型化集成电路元件。也可以使用硅/二氧化硅晶片。基材还可以包含各种聚合物树脂,尤其是抗反射涂层。基材可以具有适合的组合物的粘附促进的层,例如包含六烷基二硅氮烷的层。然后将光致抗蚀剂组合物溶液涂覆到基材上,并在大约70°C-大约150°C的温度下,在热板上处理该基材大约30秒-大约6分钟或在对流烘箱中处理大约15-大约90分钟。为了降低该光致抗蚀剂中的残留溶剂的浓度,同时不引起该光吸收性化合物的显著热降解,选择这一温度处理。一般而言,人们希望最大程度地降低溶剂的浓度并且实施该第一温度处理直到基本上所有的溶剂已蒸发和光致抗蚀剂组合物的涂层(厚度的数量级为2-200微米)保留在基材上。可以制备多重涂层以获得厚膜。温度为大约95V-大约135°C。温度和时间选择取决于用户需要的光致抗蚀剂性能,以及所使用的设备和商业上所需的涂覆次数。然后可在光化辐射下将涂布基材曝光,例如在波长为大约300nm(纳米)-大约450nm的紫外辐射、X射线、电子束、离子束或激光辐射下,以通过使用适合的掩模、底片、模版、模板等产生的任何所需的图案形式曝光。通常,使用宽带辐射,使用设备例如Ultratech,KarlSuss或PerkinElmer宽带曝光工具将厚光致抗蚀剂膜曝光,但是也可以使用436nm和365nm步进器。然后,光致抗蚀剂任选地在显影之前或之后经受曝光后的第二烘烤或热处理。加热温度可以为大约90°C-大约150°C,进一步为大约90°C-大约130°C。该加热可以在热板上进行大约30秒-大约3分钟,进一步大约60秒-大约2分钟或者通过对流烘箱进行大约30-大约45分钟。将曝光的光致抗蚀剂涂覆的基材通过浸渍在显影溶液中而显影以去除成像曝光的区域或通过喷雾显影工艺而显影。例如,该溶液可以通过氮脉冲搅动来搅拌。允许该基材保持在该显影剂中直到全部,或基本上全部光致抗蚀剂涂层已从该曝光区域溶解。显影剂包括铵或碱金属氢氧化物的水溶液。氢氧化物的一个实例是氢氧化四甲基铵。其它包括的碱是氢氧化钠或氢氧化钾。可以将添加剂例如表面活性剂添加到显影剂中。在从该显影液中取出涂覆的晶片之后,可以进行任选的显影后热处理或烘烤以增加该涂层的粘附性和光致抗蚀剂的密度。然后可以用金属或金属的层涂覆成像的基材以形成突出部,如本领域中熟知的那样,或根据需要进一步加工。以下实施例将详细说明本发明组合物的制备和使用方法。然而,这些实施例不意于以任何方式限制或约束本发明的范围并且不应该看作是在提供为了实践本发明所必须唯一使用的条件、参量或数值。实施例1-聚合物1将聚羟基苯乙烯/丙烯酸叔丁酯共聚物(60%/40%;10,OOOMw;可以从DuPont获得)在PGMEA(丙二醇单甲醚乙酸酯)中的163.8gm50%溶液(81.9gm固体聚合物)、5.0克附加的PGMEA和10.45gm乙基乙烯基醚(0.1451摩尔)放入配备有冷凝器、温度计和磁力搅拌器(Teflon包覆的磁铁)的圆底3颈250ml烧瓶中。在未用的开口和冷凝器顶部用橡皮塞密封该系统。逐渐地将该溶液加热至120°C并在充分搅拌下保持在该温度下12小时,然后接着冷却至室温。在该溶液中没有检测到残留乙基乙烯基醚。这一溶液的理论固体含量是51.52%,并将这一溶液原样用于其它实施例。聚羟基苯乙烯/丙烯酸叔丁酯共聚物的涂层在反应之前的溶解速率(使用下面的试验方法测量)是2.Ixm/秒(Ukl势)。实施例1的涂层的溶解速率(使用下面的试验方法测量)是0.25nm/秒(2.5A/秒)。实施例2-聚合物2将聚羟基苯乙烯/丙烯酸叔丁酯共聚物(60%/40%)在PGMEA中的87gm50%的溶液(43.5gm固体聚合物)添加到72.Igm具有73.Onm/秒(730)的溶解速率(使用下面的试验方法测量)的间甲酚/甲醛酚醛清漆在PGMEA中的47.溶液(33.96gm固体)中,5.15gm附加的PGMEA和10.41gm乙基乙烯基醚(0.14458摩尔)放入配备有冷凝器、温度计和磁力搅拌器(Teflon包覆的磁铁)的圆底3颈250ml烧瓶中。用橡皮塞密封该系统。逐渐地将该溶液加热至120°C并在充分搅拌下保持在该温度下8小时,然后接着冷却至室温。在该溶液中没有检测到残留乙基乙烯基醚。这一溶液的理论固体含量是50.3%,并将这一溶液原样用于其它实施例。聚羟基苯乙烯/丙烯酸叔丁酯共聚物的涂层在反应之前的溶解速率(使用下面的试验方法测量)是7.Onm/秒.(70A/秒)。实施例2的涂层的溶解速率(使用下面的试验方法测量)是O.412nm/秒(4.12入/秒)。实施例3-聚合物3将在PGMEA中的238.4gm46.8%的间甲酚/甲醛酚醛清漆(具有0.IOOOnm/秒(1,οοολ/少)的溶解速率(使用下面的试验方法测量))溶液an.57gm固体)、附加的35.12gmPGMEA禾口74.62gmTRISP-PA(1-[a-甲基-a-(4_羟苯基)乙基]_4_[a,a-双(4-羟苯基)乙基]苯)(1.0364摩尔)放入配备有冷凝器、温度计、加料漏斗和磁力搅拌器(Teflon包覆的磁铁)的圆底3颈500ml烧瓶中。在冷凝器的顶部用橡皮塞密封该系统。将该溶液逐渐地加热至110°C并在充分搅拌下保持在该温度下直到全部TRISP-PA完全溶解。然后将该溶液的温度提升到120°C。然后在2小时期间内缓慢地将43.5gm(0.604摩尔)乙基乙烯基醚添加至该反应混合物中以避免压力增大。允许该反应在该温度下再继续20小时,然后接着冷却至室温。在该溶液中没有检测到残留乙基乙烯基醚。这一溶液的理论固体含量是58.6%,并将这一溶液原样用于其它实施例。实施例3的涂层的溶解速率(使用下面的试验方法测量)是0.044nm/秒(0.44入/秒)。实施例4将在PGMEA中的237.67gm46.8%的间甲酚/甲醛酚醛清漆(具有0.IOOOnm/秒(1,000λ/评少)的溶解速率(使用下面的试验方法测量))溶液(111.23gm固体)、附加的35gmPGMEA和74.97gmTRISP-PA(0.1768摩尔)放入配备有冷凝器、温度计、加料漏斗和磁力搅拌器(Teflon包覆的磁铁)的圆底3颈500ml烧瓶中。在冷凝器的顶部用橡皮塞密封该系统。将该溶液逐渐地加热至110°C并在充分搅拌下保持在该温度下直到全部TRISP-PA完全溶解。然后将该溶液的温度提升到120°C。然后在1.5小时期间内缓慢地将43.8gm(0.6083摩尔)乙基乙烯基醚添加至该反应混合物中以避免压力增大。允许该反应在该温度下再继续20小时,然后接着冷却至室温。通过汽提该溶液在最终溶液中没有观察到残留乙基乙烯基醚。这一溶液的理论固体含量是58.7%,并将这一溶液原样用于其它实施例。实施例4的涂层的溶解速率(使用下面的试验方法测量)是0.00651nm/秒(0.0651A/秒)。实施例5将在PGMEA中的211.53gm46.5%的间甲酚/甲醛酚醛清漆(具有0.1700nm/秒(1.700λ/矛少)的溶解速率(使用下面的试验方法测量))溶液(98.36gm固体)、附加的31.98gmPGMEA和65.49gmTRISP-PA(0.1544摩尔)放入配备有冷凝器、温度计、加料漏斗和磁力搅拌器(Teflon包覆的磁铁)的圆底3颈500ml烧瓶中。在冷凝器的顶部用橡皮塞密封该系统。将该溶液逐渐地加热至110°C并在充分搅拌下保持在该温度下直到全部TRISP-PA完全溶解。然后将该溶液的温度提升到120°C。然后在1/2小时期间内缓慢地将38.Sgm(0.539摩尔)乙基乙烯基醚添加至该反应混合物中以避免压力增大。允许该反应在该温度下再继续24小时,然后接着冷却至室温。通过汽提该溶液在最终溶液中没有观察到残留乙基乙烯基醚。这一溶液的理论固体含量是58.26%,并将这一溶液原样用于其它实施例。实施例5的涂层的溶解速率(使用下面的试验方法测量)是0.0327nm/秒(0.327A/秒)。实施例6将在PGMEA中的146.3gm47.1%的间甲酚/甲醛酚醛清漆(具有72.8nm/秒(72δΑ/#)的溶解速率(使用下面的试验方法测量))溶液(68.91gm固体)、附加的30gmPGMEA和45gmTRISP-PA(0.1061摩尔)放入配备有冷凝器、温度计、加料漏斗和磁力搅拌器(Teflon包覆的磁铁)的圆底3颈500ml烧瓶中。在冷凝器的顶部用橡皮塞密封该系统。将该溶液逐渐地加热至110°C并在充分搅拌下保持在该温度下直到全部TRISP-PA完全溶解。然后将该溶液的温度提升到120°C。然后在1/2小时期间内缓慢地将27.7gm(0.3847摩尔)乙基乙烯基醚添加至该反应混合物中以避免压力增大。允许该反应在该温度下再继续19小时,然后接着冷却至室温。这一溶液的理论固体含量是56.87%,并将这一溶液原样用于其它实施例。在用AZ-300MIF显影剂(基于氢氧化四甲铵,可以从AZElectronicMaterialsCorp.,NJ,USA获得)显影2.5小时期间,使用实施例6的溶液的涂层的溶解速率(使用下面的试验方法测量)不可检测。实施例7将在PGMEA中的132.5gm47.1%的间甲酚/甲醛酚醛清漆(具有72.8nm/秒(728λ/薄少)的溶解速率(使用下面的试验方法测量))溶液(62.4gm固体)和22.4gmTRISP-PA(0.05283摩尔)放入配备有冷凝器、温度计、加料漏斗和磁力搅拌器(Teflon包覆的磁铁)的圆底3颈500ml烧瓶中。在冷凝器的顶部用橡皮塞密封该系统。将该溶液逐渐地加热至110°C并在充分搅拌下保持在该温度下直到全部TRISP-PA完全溶解。然后将该溶液的温度提升到120°C。然后在1/2小时期间内缓慢地将19gm(0.2639摩尔)乙基乙烯基醚添加至该反应混合物中以避免压力增大。允许该反应在该温度下再继续4.5小时,然后将它冷却至室温。这一溶液的理论固体含量是62.4%,并将这一溶液原样用于其它实施例。在用AZ-300MIF显影剂的2.5小时显影期间,使用实施例7的溶液的涂层的溶解速率(使用下面的试验方法测量)不可检测。抗蚀剂制剂的实施例抗蚀剂实施例1如下制备这种制剂将17.4gm实施例1中制备的溶液、21.271gm抗蚀剂实施例Ia(下面)、LutonalM-40(聚乙烯甲醚,可以从BASF获得)在PGMEA中的1.3gm20%溶液、MonazolineC(咪唑啉鐵化合物,可以从Uniquem/ICI获得)在PGMEA中的0.123gm5%溶液和0.005gmAPS-137表面活性剂(可以从D.H.LitterCo.,Elmsford,N.Y.获得)混合。如下制备抗蚀剂实施例Ia将在14.279gm环己酮中的0.55gmN-三氟甲基磺酰氧基-1,8-萘二甲酰亚胺(下文中NIT)、LutonalM-40在PGMEA中的4.556gm30%溶液、80.05gm实施例1中制备的溶液和三乙醇胺在二丙酮醇中的0.439gml7.7%溶液溶解。抗蚀剂实施例2如下制备这种制剂将在14.284gm环己酮中的0.55284gmNIT、79.985gm实施例2中制备的溶液、Lutonal在PGMEA中的4.581gm30%溶液、三乙醇胺在二丙酮醇中的0.438gml7.7%溶液和添加的APS-137表面活性剂在PGMEA中的0.04gm30%溶液溶解。抗蚀剂实施例3如下制备这种抗蚀剂制剂将在9.14gmPGMEA中的0.296gmNIT、67.443gm实施例3制备的溶液、LutonalM-40在PGMEA中的2.068gm20%溶液、0.049gm三乙醇胺和0.OlgmAPS-137表面活性剂溶解。抗蚀剂实施例4a如下制备这种抗蚀剂制剂将在6.024gmPGMEA中的0.265gmNIT、41.213gm实施例4中制备的溶液、在PGMEA中的14.651gm55%PHS/t-BA(聚羟基苯乙烯/丙烯酸叔丁酯)(6040)聚合物溶液、在PGMEA中的10.118gm47.甲酚/甲醛溶液、LutonalM-40在PGMEA中的3.719gm20%溶液、0.047gm三乙醇胺和0.OlgmAPS-137表面活性剂溶解。抗蚀剂实施例4b如下制备这种抗蚀剂制剂将在6.034gm环己酮中的0.263gmNIT、41.33gm实施例4中制备的溶液、在PGMEA中的14.542gm55%PHS/t-BA(6040)聚合物溶液、在PGMEA中的10.14gm47.甲酚/甲醛溶液、LutonalM-40在PGMEA中的3.745gm20%溶液、0.059gm三乙醇胺和0.OlgmAPS-137表面活性剂溶解。抗蚀剂实施例5通过将61.552gm抗蚀剂实施例5a(下面)和61.26gm抗蚀剂实施例5b(下面)共混制备这种制剂。如下制备抗蚀剂实施例5a将在3.9gmPGMEA中的0.399gmNIT,60.519gm实施例5中制备的溶液、在PGMEA中的22.3gm55%PHS/t-BA(6040)聚合物溶液、在PGMEA中的15.095gm46.5%甲酚/甲醛溶液、LutonalM-40在PGMEA中的5.74gm20%溶液、0.15gm2,6-二异丙基苯胺碱和0.005gmAPS-137表面活性剂溶解。如下制备抗蚀剂实施例5b将在3.897gmPGMEA中的0.40IgmNIT,60.369gm实施例5中制备的溶液、在PGMEA中的22.42gm55%PHS/t-BA(6040)聚合物溶液、在PGMEA中的15.104gm46.5%甲酚/甲醛溶液、LutonalM-40在PGMEA中的5.819gm20%溶液和0.005gmAPS-137表面活性剂溶解。抗蚀剂实施例6这种制剂是35.077gm抗蚀剂实施例6a、9.81Igm抗蚀剂实施例6b和2.98Igm47.甲酚/甲醛酚醛清漆溶液在PGMEA中的共混物。如下制备抗蚀剂实施例6a:将在9.8gm环己酮中的0.4gmNIT、99.91gm实施例6中制备的溶液、LutonalM-40在PGMEA中的5.75gm30%溶液、三乙醇胺在二丙酮醇中的0.44gm17.7%溶液溶解并添加0.OlgmAPS-137表面活性剂。抗蚀剂实施例6b是PHS/t-BA(6040)在PGMEA中的45.9gm50%溶液和50.Igm抗蚀剂实施例6c的共混物。如下制备抗蚀剂实施例6c将在2.118gm环己酮中的0.336gmNIT、LutonalM-40在PGMEA中的6.514gm30%溶液、PHS/t-BA(6040)在PGMEA中的43.324gm50%溶液和三乙醇胺在二丙酮醇中的0.193gml7.7%溶液溶解。抗蚀剂实施例7这种制剂是27.456gm抗蚀剂实施例7a、11.847gm抗蚀剂实施例6b和5.92gm47.甲酚/甲醛酚醛清漆溶液在PGMEA中的共混物。如下制备抗蚀剂实施例7a将在9.754gm环己酮中的0.42gmNIT、LutonalM_40在PGMEA中的5.74Igm30%溶液、9.787gm实施例6中制备的溶液、89.54gm实施例7中制备的溶液、三乙醇胺在二丙酮醇中的0.465gm17.7%溶液和0.OlgmAPS-137表面活性剂溶解。抗蚀剂实施例8通过将15.08Igm抗蚀剂实施例8a和2.944gm抗蚀剂实施例8b共混制备这种制剂。如下制备抗蚀剂实施例8a将在7.93gm环己酮中的0.24IgmNIT、LutonalM-40在PGMEA中的3.4gm20%溶液、39.38gm实施例7中制备的溶液、三乙醇胺在二丙酮醇中的0.2gm17.7%溶液和0.004gmAPS-137表面活性剂溶解。如下制备抗蚀剂实施例8b:将在6.513gm环己酮中的0.41gmNIT、2.21gmLutonalM_40、PHS/t_BA(60/40聚合物,在PGMEA中)的100.927gm50%溶液、三乙醇胺在二丙酮醇中的0.195gm17.7%溶液和0.OlgmAPS-137表面活性剂溶解。抗蚀剂实施例9如下制备这种抗蚀剂制剂将在间甲酚/甲醛酚醛清漆的8.799gm47.溶液中的0.665gmNIT、17.71gm抗蚀剂实施例6a和8.699gm抗蚀剂实施例6b溶解。对比实施例抗蚀剂实施例10仅使用抗蚀剂实施例Sb。抗蚀剂实施例11如下制备这种抗蚀剂制剂将在6.73gm环己酮中的0.306gmNIT、在PGMEA中的61.9gm50%PHS/t-BA(6040)聚合物溶液、在PGMEA中的31.556gm47.甲酚/甲醛溶液、LutonalM-40在PGMEA中的9.7gm20%溶液、MonazolineC在PGMEA中的0.814gm5%溶液和0.OlgmAPS-137表面活性剂溶解。试验程序溶解速率测量使用这一试验表征不同聚合物和聚合物共混物在碱性含水显影剂中的溶解速率。该方法使用光学干涉测量技术比较在类似涂覆条件下制备的这些聚合物的涂层的溶解速率以测量显影期间涂层厚度的变化。1-将聚合物在PGMEA中的35%固体溶液旋涂在HMDS(六甲基二硅氮烷)打底的4”Si晶片上40秒2-在110°C热板上烘烤该经涂覆晶片3分钟3-在室温下将该经涂覆晶片放入含300MIF显影剂的PerkinElmer溶解速率监测仪(DRM)显影剂槽中。使用DRM在两小时的时间内静态地(没有搅拌)测量聚合物的溶解速率。4-将数据绘图并提取聚合物涂层的溶解速率。抗饨剂制备如下制备抗蚀剂样品通过使塑料圆形瓶子在机械滚柱上滚动数小时将固体和聚合物溶液以及所有抗蚀剂组分一起溶解在该塑料圆形瓶子中直到全部固体溶解。抗饨剂试验使用旋涂并在110°C下在热板上烘烤经涂覆晶片10分钟在Cu晶片上制备抗蚀剂涂层。根据每一样品的粘度将所使用的旋转速度调节到产生每一样品的40μm厚的经涂覆抗蚀剂膜。用365-436nm宽带波长的强辐射使该经涂覆抗蚀剂曝光图案化成像,然后在90°C下曝光后烘烤(PEB)I分钟。用于此种试验的曝光工具是Suss校准器,型号MA-200。以搅炼模式用AZ-300MIF显影剂将该晶片显影至少4分钟并用DI水冲洗。使用电子显微镜检查抗蚀剂图案。图案的质量由图案侧壁的陡度、晶片基材处抗蚀剂底脚的程度和抗蚀剂以高完整性分辨10μm线和空间的分辨能力表征。结果所有抗蚀剂制剂的相对聚合物比率和它们的评价结果在下表中给出。抗蚀剂实施例1-9的所有本发明制剂产生具有陡侧壁轮廓并在Cu基材上没有抗蚀剂底脚的抗蚀剂图案,分辨在40μπι厚膜中的具有完全高度的ΙΟμπι结构。对比抗蚀剂实施例10和11(使用仅上述实施例所使用的或与酚醛清漆树脂共混的未改性(没有缩醛封闭)PHS/t-BA共聚物)产生差的粘附,而引起一些ΙΟμπι抗蚀剂图案损失,或产生凹轮廓和未分辨的ΙΟμπι线。每一抗蚀剂制剂的相对聚合物组成和试验结果在下表中给出。从这些对比中排除缩醛封闭的酚醛清漆,因为此种封闭酚醛清漆树脂一般将要求非常长的显影时间来使40μm抗蚀剂厚度清晰,通常大于7分钟,这认为它们的典型溶解速率是大约100-70nm/秒或更小。因此,这可以用作对比实施例来显示酚醛清漆和TRISP-PA的缩醛封闭共混物(如实施例抗蚀剂3-抗蚀剂9中那样)产生快速显影抗蚀剂,该快速显影抗蚀剂能够在4-5分钟显影时间内使40μm抗蚀剂厚度清晰。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>权利要求包含树脂粘结剂的光致抗蚀剂组合物,所述树脂粘结剂选自(1)在没有催化剂的情况下由(i)和(ii)形成的反应产物,(i)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(ii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物;(2)在没有催化剂的情况下由(i)酚醛清漆聚合物,(ii)含2-7个酚基的多羟基化合物和(iii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物;(3)在没有催化剂的情况下由(i)、(ii)和(iii)形成的反应产物,(i)酚醛清漆聚合物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(iii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物;(4)(i)和(ii)的混合物,(i)在没有催化剂的情况下由(a)酚醛清漆聚合物,(b)含2-7个酚基的多羟基化合物和(c)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被用于解封的高活化能保护;和(5)(i)、(ii)和(iii)的混合物,(i)在没有催化剂的情况下由(a)酚醛清漆聚合物,(b)含2-7个酚基的多羟基化合物和(c)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(iii)酚醛清漆。2.权利要求1的光致抗蚀剂组合物,其中所述树脂粘结剂是在没有催化剂的情况下由(i)和(ii)形成的反应产物,(i)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(ii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物。3.权利要求1的光致抗蚀剂组合物,其中所述树脂粘结剂是在没有催化剂的情况下由(i)酚醛清漆聚合物,(ii)含2-7个酚基的多羟基化合物和(iii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物。4.权利要求1的光致抗蚀剂组合物,其中所述树脂粘结剂是在没有催化剂的情况下由(i)、()和(iii)形成的反应产物,(i)酚醛清漆聚合物,()包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(iii)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物。5.权利要求1的光致抗蚀剂组合物,其中所述树脂粘结剂是(i)和(ii)的混合物,(i)在没有催化剂的情况下由(a)酚醛清漆聚合物,(b)含2-7个酚基的多羟基化合物和(c)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物,()包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封。6.权利要求1的光致抗蚀剂组合物,其中所述树脂粘结剂是(i)、(ii)和(iii)的混合物,(i)在没有催化剂的情况下由(a)酚醛清漆聚合物,(b)含2-7个酚基的多羟基化合物和(c)选自乙烯基醚和未取代或取代的杂脂环族的化合物形成的反应产物,(ii)包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物,该丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯被酸不稳定基团保护,该酸不稳定基团要求高活化能来解封,(iii)酚醛清漆。7.权利要求1-6中任一项的光致抗蚀剂组合物,其中所述含2-7个酚基的多羟基化合物选自多羟基二苯甲酮,多羟基苯基烷基酮,双(多羟基苯基)烷烃,多羟基苯甲酸酯,双(多羟基苯甲酰基)烷烃,双(多羟基苯甲酰基)芳基,亚烷基二(多羟基苯甲酸酯),多羟基联苯,双(多羟基)硫醚,双(多羟基苯基)醚,双(多羟基苯基)亚砜,双(多羟基苯基)砜,多羟基三苯甲烷,多羟基_螺双_茚满,多羟基苯酞,端二甲苯酚线性四核化合物,线性五核化合物,线性四核化合物,非线性四核化合物,具有通式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>具有通式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中对于通式(I)或(II),X是直接键、低级亚烷基或CH2-Y;Y是O或S;R1-R9中的每一个独立地是烷基、烷氧基、H或卤素;Rltl是H或烷基;a、b和c中的每一个是2-4的整数;[1、m和η中的每一个是1-3的整数;具有通式(III)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Rn、R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地表示H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、环己基或由以下通式表示的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R18表示H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或环己基;mm和nn中的每一个是O、1或2;aa、bb、cc、dd、ee、ff、gg和hh中的每一个是O或1-5的整数,满足aa+bb彡5、cc+dd彡5、ee+ff^5和gg+hh<5;i是0、1或2,和其中酚基的数目是2-7;或它们的混合物。8.权利要求1-7中任一项的光致抗蚀剂组合物,其中所述含2-7个酚基的多羟基化合物选自2,4_二羟基二苯甲酮、2,3,4_三羟基二苯甲酮、2,4,4'-三羟基二苯甲酮、2,4,6_三羟基二苯甲酮、2,3,4_三羟基-2'-甲基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'4,4'-四羟基二苯甲酮、2,4,6,3',4'-五羟基二苯甲酮、2,3,4,2‘,4'-五羟基-二苯甲酮、2,3,4,2',5'-五羟基二苯甲酮、2,2',3,4,6'-五羟基二苯甲酮、2,3',4,4',6-五羟基二苯甲酮、2,2',3,4,4'-五羟基二苯甲酮、2,2‘,3,4,5'-五羟基二苯甲酮、2,3',4,5,5'-五羟基二苯甲酮、2,3,3',4,4',5'-六羟基二苯甲酮、2,4,6,3',4',5'-六羟基二苯甲酮、2,3,4,3',4',5'-六羟基二苯甲酮、2,3,4-三羟基苯乙酮、2,3,4-三羟基苯基戊基酮、2,3,4-三羟基苯基己基酮、双(2,3,4-三羟基苯基)甲烷、双(2,4-二羟基苯基)甲烷、双(2,3,4-三羟基苯基)丙烷、3,4,5-三羟基-苯甲酸丙酯、2,3,4_三羟基苯甲酸苯酯、3,4,5_三羟基苯甲酸苯酯、双(2,3,4-三羟基苯甲酰基)甲烷、双(3-乙酰基-4,5,6-三羟基苯基)甲烷、双(2,3,4-三羟基苯甲酰基)苯、双(2,4,6-三羟基苯甲酰基)苯、乙二醇-二(3,5-二羟基苯甲酸酯)、乙二醇二(3,4,5-三羟基苯甲酸酯)、2,3,4_联苯三酚、3,4,5_联苯三酚、3,5,3'5'-联苯四酚、2,4,2',4'-联苯四酚、2,4,6,3',5'-联苯五酚、2,4,6,2',4',6'-联苯六酚、2,3,4,2‘,3',4'-联苯六酚、4,4'-硫代双(1,3-二羟基)苯、2,2'4,4'-四羟基二苯醚、2,2'4,4'-四羟基二苯亚砜、2,2',4,4'-四羟基二苯砜、三(4-羟基苯基)甲烷)、4,4',4〃-三羟基_3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、4,4',3〃,4〃-四羟基_3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、4,4',2",3",4"-五羟基_3,5,3',5'-四甲基三苯基甲烷、2,3,4,2‘,3',4'-六羟基_5,5'-二乙酰基三苯甲烷、2,3,4,2',3',4',3〃,4〃-八羟基_5,5-二乙酰基三苯甲烷、2,4,6,2',4',6'-六羟基_5,5'-二丙酰基三苯甲烷、3,3,3‘,3'-四甲基-1,1'-螺双-茚满-5,6,5',6'-四醇、3,3,3'3'-四甲基_1,1'-螺双-茚满_5,6,7,6'6',7'-六醇、3,3,3'3'-四甲基_1,1'-螺双-茚满-4,5,6,4',5',6'-六醇、3,3_双(3,4_二羟基苯基)苯酞、3,3_双(2,3,4_三羟基苯基)苯酞、3',4',5',6'-四羟基螺(苯酞_3,9'-咕吨)、α,α',α"-三(4_羟基苯基)_1,3,5-三异丙基苯、α,α',α"-三(3,5_二甲基_4_羟基苯基)_1,3,5_三异丙基苯、α,α‘,α〃-三(3,5_二乙基_4_羟基苯基)_1,3,5_三异丙基苯、α,α‘,α〃-三(3,5_二-正丙基-4-羟基苯基)-1,3,5_三-异丙基苯、α,α‘,a“-三(3,5_二异丙基-4-羟基苯基)-1,3,5_三异丙基苯、α,α‘,α“-三(3,5_二-正丁基_4_羟基苯基)-1,3,5_三异丙基苯、α,α‘,α“-三(3-甲基-4-羟基苯基)-丨,3,5-三异丙基-苯、α,α‘,α〃-三(3_甲氧基_4_羟基苯基)_1,3,5_三异丙基苯、α,α‘,α“-三(2,4_二羟基苯基)-1,3,5_三异丙基苯、2,4,6_三(3,5-二甲基-4-羟基苯基硫甲基)均三甲苯、甲基-α-(4〃-羟基苯基)乙基]-4-[α,α‘-双(4〃-羟基苯基)乙基]苯、1-[α-甲基-α-(4'-羟基苯基)乙基]-3-[α,α‘-双(4〃-羟基-苯基)乙基]苯、1-[α-甲基-α-(3',5'-二甲基_4'-羟基苯基)乙基]苯、1-[α-甲基-α-(3'-甲氧基-4'-羟基苯基)乙基]_4_[α‘,α‘-双(3'-甲氧基-4'-羟基苯基)乙基]苯、1-[α-甲基-α-(2',4'-二羟基苯基)乙基]_4_[α‘,α‘-双(4'-羟基苯基)乙基]苯、1-[1'-甲基-1'-(4'-羟基苯基)乙基]4_[1',1'-双(4-羟基苯基)乙基]苯、双[3-(3,5_二甲基-4-羟基苄基)-4_羟基-5-甲基苯基]甲烷、双[3-(3,5_二甲基-4-羟基苄基)-4_羟基-5-乙基苯基]甲烷、双[3-(3,5-二乙基-4-羟基苄基)-4-羟基-5-甲基苯基]甲烷、双[3-(3,5-二乙基-4-羟基苄基)-4-羟基-5-乙基苯基]甲烷、2,4-双[2-羟基-3-(4-羟基苄基)_5_甲基苄基]_6_环己基苯酚、2,4_双[4-羟基-3-(4-羟基苄基)-5-甲基苄基]-6-环己基苯酚、双[2-羟基-3-(3,5-二甲基-4-羟基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、双[2-羟基-3-(2-羟基-5-甲基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、双[4-羟基-3-(2-羟基-5-甲基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、双[2,5-二甲基-3-(4-羟基-5-甲基苄基)-4-羟基苯基]甲烷、双[2,5-二甲基-3-(4-羟基苄基)-4_羟基苯基]甲烷、双[2,5_二甲基-3-(2-羟基苄基)-4_羟基苯基]甲烷、1,1-双(4-羟基苯基-1-[4-(4-羟基苄基)苯基]乙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基-1-[4-(4-羟基苄基)苯基]乙烷、1,1-双(3,5_二甲基-2-羟基苯基)-1-[4-(4_羟基苄基)苯基]乙烷、1,1_双(4-羟基-3-甲基苯基)-1-[4-(4-羟基苄基)苯基]乙烷、1,1-双(2,6_甲基-4-羟基苯基)-1-[4-(4_羟基苄基)苯基]乙烷、1,1-双(3,4_二羟基苯基)-1-[4-(4_羟基苄基)苯基]乙烷、1,1_双(3,4,5_三羟基苯基)-1-[4-(4_羟基苄基)苯基]乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-[4-[1-(4_羟基苯基)-1_甲基乙基]苯基]乙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-1-[4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1-双(3,5_二甲基-2-羟基苯基)-1-[4-[1-(4_羟基苯基)-1_甲基乙基]苯基]乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)-1-[4[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1-双(2,6_二甲基-4-羟基苯基)-1-[4-[1-(4_羟基苯基-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1-双(3,4-二羟基苯基)-1-[4-[1(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙烷、1,1-双(3,4,5-三羟基苯基)-1-[4-(1-(4_羟基苯基)-1_甲基乙基]苯基]乙烷、双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)-2-羟基苯基甲烷、1,4-双[1-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)异丙基]苯、2,4_双(3,5-二甲基-4-羟基苯基甲基)-6-甲基苯酚、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-2_羟基苯基甲烷、双(4-羟基-2,5-二甲基苯基)-2_羟基苯基甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,4-二羟基苯基甲烷、1-[1-(4_羟基苯基)异丙基]-4-[l,l-双(4-羟基苯基)乙基]苯、1-[1-(3_甲基-4-羟基苯基)异丙基]-[4-[1,1_双(3-甲基-4-羟基苯基)乙基]苯、2,6-双[1-(2,4-二羟基苯基)异丙基]-4-甲基苯酚、4,6-双[1-(4-羟基苯基)异丙基]间苯二酚、4,6_双(3,5_二甲氧基-4-羟基苯基甲基)连苯三酚、4,6_双(3,5_二甲基-4-羟基苯基甲基)连苯三酚、2,6_双(3-甲基-4,6-二羟基苯基甲基)-4-甲基苯酚、2,6_双(2,3,4_三羟基苯基甲基)-4_甲基苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4',4〃-乙叉基三苯酚、4-[双(4-羟基苯基)甲基]-2-乙氧基苯酚、4,4'-[(2-羟基苯基)亚甲基]双[2,3-二甲基苯酚]、4,4'-[(3-羟基苯基)亚甲基]双[2,6_二甲基苯酚]、4,4'-[(4-羟基苯基)亚甲基]双[2,6_二甲基苯酚]、2,2'-[(2-羟基苯基)亚甲基]双[3,5_二甲基苯酚]、2,2'-[(4-羟基苯基)亚甲基]双[3,5_二甲基苯酚]、4,4'-[(3,4-二羟基苯基)亚甲基]双[2,3,6_三甲基苯酚]、4-[双(3-环己基-4-羟基-6-甲基苯基)甲基]_1,2-苯二酚、4,6-双[(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲基]-1,2,3-苯三酚、4,4'-[(2-羟基苯基)亚甲基]双[3-甲基苯酚]、4,4',4”-(3_甲基-l-propanyl-3-ylidine)三苯酚、4,4',4〃,4〃‘-(1,4_亚苯基二甲叉基)四苯酚、2,4,6_三[(3,5_二甲基-4-羟基苯基)甲基]-1,3-苯二酚、2,4,6_三[(3,5_二甲基-2-羟基苯基)甲基]-1,3-苯二酚、4,4'-[1-[4-[1-[4_羟基-3,5-双[(羟基-3-甲基苯基)甲基]苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双[2,6_双(羟基-3-甲基苯基)甲基]苯酚和它们的混合物。9.权利要求1-8中任一项的光致抗蚀剂组合物,其中所述包含取代或未取代的羟基苯乙烯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的聚合物选自聚(4-羟基苯乙烯-共聚-甲基丙烯酸叔丁酯)和聚(4-羟基苯乙烯-共聚-丙烯酸叔丁酯)。10.权利要求1-9中任一项的光致抗蚀剂组合物,其中所述乙烯基醚具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R5tl是未取代或取代的烷基或未取代或取代的环烷基。11.权利要求1-10中任一项的光致抗蚀剂组合物,其中所述未取代或取代的杂脂环族是3,4-二氢-2H-吡喃。12.权利要求5的光致抗蚀剂组合物,其中(i)的量为大约70-大约90wt%,(ii)的量为大约30-大约IOwt%。13.权利要求5或12的光致抗蚀剂组合物,其中(i)的量为大约75-大约85wt%,(ii)的量为大约25-大约15wt%。14.权利要求6的光致抗蚀剂组合物,其中(i)的量为大约40-大约90wt%,(ii)的量为大约5-大约35wt%,(iii)的量为大约5-大约30wt%。15.权利要求6或14的光致抗蚀剂组合物,其中(i)的量为大约60-大约90wt%,(ii)的量为大约5-大约25wt%,(iii)的量为大约5-大约15wt%。16.权利要求1-15中任一项的光致抗蚀剂组合物,还包含光酸产生剂。17.权利要求16的光致抗蚀剂组合物,还包含碱。18.经涂覆基材,包括其上具有权利要求1-17中任一项的光致抗蚀剂组合物的涂层的基材。19.在基材上形成光致抗蚀剂浮雕像的方法,包括(a)在基材上施加权利要求1-17中任一项的光致抗蚀剂组合物的层,和(b)使该光致抗蚀剂层暴露到活化辐射中并将该经曝光光致抗蚀剂层显影。20.权利要求1-17中任一项的光致抗蚀剂组合物用于在基材上形成光致抗蚀剂浮雕像的用途。全文摘要本发明涉及尤其适用于使厚膜成像的光敏性光致抗蚀剂组合物,其含有树脂粘合剂。文档编号G03F7/039GK101809502SQ200880108713公开日2010年8月18日申请日期2008年9月24日优先权日2007年9月25日发明者M·A·托西,M·鲍内斯库申请人:Az电子材料美国公司
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