专利名称：铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种铅的回收工艺，主要是涉及铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺。
背景技术：
近年来，随着铅酸蓄电池消费量的增加，相应的报废量也在增加。目前，我国铅酸蓄电池消耗量占总额的70%，但是废旧铅蓄电池回收率才80%左右，远远低于发达国家水平，因此大量的铅得不到有效回收不仅会造成资源的浪费也会对环境产生污染。目前，在我国技术较为成熟的是火法回收铅，但是该方法对环境的污染很大，不适用于回收铅行业的长远发展，也有一些研究人员开始采用湿法回收铅，如但是目前湿法回收铅工艺还不够完善，存在回收率低、成本高等缺点，如公开号为CN101636512A (2010-01-27)的中国专利，先用醋酸、硝酸、氟硅酸和氟硼酸等酸将含铅物质转化为不溶性硫酸铅，再用碳酸钠或碳酸钾或碳酸铵将不溶性硫酸铅脱硫转化成碳酸盐，不仅回收过程复杂回收成本高，而且在脱硫剂使用后的产物的回收方面也没有采取相应的措施，成本高。发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，提供铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，该工艺脱硫成本低、脱硫效率高、铅回收率高，适合工业化生产。
本发明的目的是通过以下技术方案得以实现的铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，它依次包括以下步骤处理球磨预脱硫、二次脱硫、脱硫产物处理、脱硫产物回收、滤饼浸出和电解沉积；所述球磨预脱硫是将分离出来的废旧铅酸蓄电池膏体和Na2CO3以及NH4CO3送入球磨机中进行球磨预脱硫得到球磨预脱硫膏体，其中，膏体与Na2CO3的质量比3:1,膏体与 NH4CO3的质量比为3:1 ;所述球磨预脱硫后膏体的粒度为60-80微米；所述球磨预脱硫过程中通入水；所述二次脱硫是向球磨预脱硫后的膏体中先加入Na2COjP NH4CO3，再加入水并进行搅拌，其中，球磨预脱硫后的膏体中的PbSO4与Na2CO3的质量比为3: l，PbS04与NH4CO3的质量比为3:1，反应温度控制在40-45 °C，反应pH值为6_8 ；所述脱硫产物处理是将二次脱硫后的膏体进行压滤并将压滤后的脱硫液送到回收利用池，加入浓度为100-150g/L的Ca(OH)2进行转化回收，所述压滤后的脱硫液中Na2SO4的浓度为 250-300g/L, (NH4)2 SO4 的浓度为 250_300g/L ；所述脱硫产物回收是将脱硫产物处理后得到的CaSO4沉淀过滤分离，向滤除CaSO4沉淀的脱硫液中通入C02。
本发明中二次脱硫时具体反应如下
权利要求
1.铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于它依次包括以下步骤处理球磨预脱硫、二次脱硫、脱硫产物处理、脱硫产物回收、滤饼浸出和电解沉积； 所述球磨预脱硫是将分离出来的废旧铅酸蓄电池膏体和Na2CO3以及NH4CO3送入球磨机中进行球磨预脱硫得到球磨预脱硫膏体，其中，膏体与Na2CO3的质量比3:1,膏体与NH4CO3的质量比为3:1 ;所述球磨预脱硫后膏体的粒度为60-80微米；所述球磨预脱硫过程中通入水； 所述二次脱硫是向球磨预脱硫后的膏体中先加入Na2CO3和NH4CO3,再加入并进行搅拌，其中，球磨预脱硫后的膏体中的PbSO4与Na2CO3的质量比为3: l，PbS04与NH4CO3的质量比为3:1，反应温度控制在40-45 °C，反应pH值为6_8 ； 所述脱硫产物处理是将二次脱硫后的膏体进行压滤并将压滤后的脱硫液送到回收利用池，加入浓度为100-150g/L的Ca(OH)2进行转化回收，所述压滤后的脱硫液中Na2SO4的浓度为 250-300g/L，(NH4)2 SO4 的浓度为 250_300g/L ； 所述脱硫产物回收是将脱硫产物处理后得到的CaSO4沉淀过滤分离，向滤除CaSO4沉淀的脱硫液中通入C02。
2.如权利要求1所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述脱硫产物处理时进行搅拌，搅拌速率为500-700r/min ;所述脱硫产物回收时温度控制为40_45°C。
3.如权利要求2所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述球磨预脱硫中球磨时间为60_80min。
4.如权利要求3所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述二次脱硫时搅拌时间为2-3小时，搅拌速率为400-500r/min。
5.如权利要求4所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述滤饼浸出是先将二次脱硫后的膏体进行压滤得到滤饼，再将所述滤饼置于反应容器中并再先后加入草酸和氟硅酸得到滤饼浸出液。
6.如权利要求5所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述滤饼与所述H2C2O4的质量比为1:5 ;所述滤饼浸出时温度为45-55°C。
7.如权利要求6所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述滤饼浸出液中铅的含量为170-190g/L。
8.如权利要求7所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述电解沉积中电解液是由滤饼浸出液、经过电解后的铅液、明胶和磷酸配置而成；所述电解液中铅含量为 120-130g/L。
9.如权利要求8所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述电解液明胶为O. 8 1. 5Kg/t，磷酸为2 5Kg/t。
10.如权利要求9所述从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于所述电解沉积中阳极为镀有二氧化铅镀层的石墨板；所述电解沉积中电流密度为180 250A/m2,温度为.36 42°C。
全文摘要
本发明涉及一种铅的回收工艺，主要是涉及铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺。铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，其特征在于它依次包括以下步骤处理球磨预脱硫、二次脱硫、脱硫产物处理、脱硫产物回收、滤饼浸出和电解沉积；所述脱硫产物处理是将二次脱硫后的膏体进行压滤并将压滤后的脱硫液送到回收利用池，加入浓度为100-150g/L的Ca(OH)2进行转化回收，所述脱硫产物回收是将脱硫产物处理后得到的CaSO4沉淀过滤分离，向滤除CaSO4沉淀的脱硫液中通入CO2，转化反应式如下。本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，提供铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺，该工艺脱硫成本低、脱硫效率高、铅回收率高，适合工业化生产。
文档编号C22B1/11GK103045853SQ20131001332
公开日2013年4月17日 申请日期2013年1月15日 优先权日2013年1月15日
发明者矫坤远, 许树奎, 马国峰, 马秀中, 兰大伟 申请人:浙江汇同电源有限公司