本发明属于导电材料或电子浆料制备方法技术领域，具体涉及一种ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法。
背景技术：
随着电子技术的发展，越来越多的电子器件朝着柔性化的方向发展，如：智能服装、机器人皮肤、可卷曲的电子书、应变传感器、可拉伸的太阳能电池等。目前，已经广泛应用的导电膜多是在玻璃陶瓷等硬质衬底材料上制备的，硬质衬底材料存在质脆、易碎及不易变形等缺点，在很大程度上限制了其应用，已无法满足新一代电子设备的需求，因此新型的柔性导电材料亟需开发。
导电填料对材料的导电性能起到决定性的作用。从现有文献的报道来看，柔性导电材料主要以金属纳米线、石墨烯、cnts等为导电填料，但是由于高昂的成本，复杂的工艺，或不能进行批量生产等因素的限制，离实际应用仍有一定的差距。因此，开发性能良好、低成本、能量产的导电填料变得十分重要。
ti3sic2新型三元层状化合物是目前研究最广泛的，最具代表性的mn+1axn相物质(其中m为过渡金属，a为ⅲ或ⅳ主族元素，x为c或n)。ti3sic2材料是典型的导电陶瓷，不仅具有高强度、高硬度、良好的热稳定性、抗氧化、耐腐蚀等陶瓷特性，同时也具有金属良好的导热、导电和易加工特性，具有广泛的应用前景。将ti3sic2与传统的导电材料复合后制成导电填料，一方面能降低材料的密度，同时也能仍然保持优良的导电性能。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法，制备出的复合导电粉体具有较低的密度、良好的稳定性以及高导电性。
本发明所采用的技术方案是，一种ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、对ti3sic2粉体依次进行醇洗、粗化、敏化、活化、水洗以及烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体；
步骤2、利用cuso4·5h2o、edtana2、naoh及2-2'-联吡啶配制出铜镀液；
步骤3、利用经步骤2配制出的铜镀液对经步骤1得到的预处理ti3sic2粉体进行镀覆处理；
步骤4、经步骤3后，对镀覆处理后剩余的物质进行过滤，对滤掉液体后剩余的部分进行烘干处理，得到ti3sic2/cu复合导电粉体。
本发明的特点还在于：
步骤1具体按照以下步骤实施：
步骤1.1、取平均粒度为2μm～20μm、纯度大于93％的ti3sic2粉体；
步骤1.2、将步骤1.1中的ti3sic2粉体倒入乙醇水溶液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于乙醇水溶液，利用乙醇水溶液对ti3sic2粉体进行醇洗，醇洗时间为10min～30min；
步骤1.3、将经步骤1.2后得到的ti3sic2粉体倒入氢氟酸水溶液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于氢氟酸水溶液，利用氢氟酸水溶液对ti3sic2粉体进行粗化处理，粗化处理时间为30min～60min；
步骤1.4、按体积比为1～4：1将盐酸和sncl2水溶液混合，形成敏化处理液，将经步骤1.3后得到的ti3sic2粉体倒入敏化处理液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于敏化处理液，利用敏化处理液对ti3sic2粉体进行敏化处理，敏化处理时间为30min～60min；
步骤1.5、按质量比为1：1：1将pdcl2水溶液、硼酸水溶液及盐酸混合，形成活化液，将经步骤1.4后得到的ti3sic2粉体倒入活化液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于活化液，利用活化液对ti3sic2粉体进行活化处理，活化处理时间为1h～2h；
步骤1.6、先用去离子水对经步骤1.5后得到的ti3sic2粉体清洗，再依次经离心、过滤处理，之后进行烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体。
在步骤1.2中：乙醇水溶液是由乙醇和水按体积比为1：1～3混合均匀后得到的；在步骤1.3中：氢氟酸水溶液是由氢氟酸和水按体积比为1：1～4混合均匀后得到的；在步骤1.4中：sncl2水溶液的浓度为10g/l～20g/l，盐酸的浓度为100ml/l～200ml/l；在步骤1.5中：pdcl2水溶液的浓度为0.1g/l～0.2g/l，硼酸水溶液的浓度为10g/l～20g/l，盐酸的浓度为100ml/l～200ml/l。
在步骤1.6中：清洗次数为2次～4次，烘干处理的温度控制为80℃～100℃。
步骤2具体按照以下方法实施：
于常温条件下，按如下顺序及配比将各原料混合，配制出铜镀液：
其中，通过添加naoh将溶液ph调至11～13。
步骤3具体按照以下步骤实施：
步骤3.1、将经步骤1得到的预处理ti3sic2粉体添加到经步骤2配制出的铜镀液中，形成混合物料；
其中，预处理ti3sic2粉体与cu的质量比为1～4：1；
步骤3.2、将经步骤3.1得到的混合物料置于温度为50℃～80℃的水浴锅中进行水浴加热，同时在连续搅拌下向混合物料中滴加甲醛进行化学镀铜反应，并在这一过程中添加naoh始终保持整个反应体系的ph值在11以上，直至整个反应体系中蓝色消退，镀覆结束。
在步骤4中：烘干处理采用的是真空干燥箱，温度控制为80℃～120℃。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明的ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法，通过化学镀法制备出ti3sic2/cu导电粉体，期间无需对ti3sic2粉体进行完整包覆，可通过渝渗效应形成导电网络，能有效提高材料的导电性能；
(2)本发明的ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法，在不降低材料导电性的同时能降低cu的含量，一方面能降低材料的密度，另一方面可降低材料的成本；
(3)利用本发明的ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法得到的ti3sic2/cu复合导电粉体具有良好的化学稳定性，能在一定的高温和腐蚀环境下使用；
(4)本发明的ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法，工艺流程简单、成本低且能量产。
附图说明
图1是利用本发明的制备方法得到的ti3sic2/cu复合导电粉体的xrd图；
图2是利用本发明的制备方法得到的ti3sic2/cu复合导电粉体的sem图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、对ti3sic2粉体依次进行醇洗、粗化、敏化、活化、水洗以及烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体，具体按照以下步骤实施：
步骤1.1、取平均粒度为2μm～20μm、纯度大于93％的ti3sic2粉体；
步骤1.2、将步骤1.1中的ti3sic2粉体倒入乙醇水溶液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于乙醇水溶液，利用乙醇水溶液对ti3sic2粉体进行醇洗，醇洗时间为10min～30min；
其中，乙醇水溶液是由乙醇和水按体积比为1：1～3混合均匀后得到的；
步骤1.3、将经步骤1.2后得到的ti3sic2粉体倒入氢氟酸水溶液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于氢氟酸水溶液，利用氢氟酸水溶液对ti3sic2粉体进行粗化处理，粗化处理时间为30min～60min；
其中，氢氟酸水溶液是由氢氟酸和水按体积比为1：1～4混合均匀后得到的；
步骤1.4、按体积比为1～4：1将盐酸和sncl2水溶液混合，形成敏化处理液，将经步骤1.3后得到的ti3sic2粉体倒入敏化处理液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于敏化处理液，利用敏化处理液对ti3sic2粉体进行敏化处理，敏化处理时间为30min～60min；
其中，sncl2水溶液的浓度为10g/l～20g/l，盐酸的浓度为100ml/l～200ml/l；
步骤1.5、按质量比为1：1：1将pdcl2水溶液、硼酸水溶液及盐酸混合，形成活化液，将经步骤1.4后得到的ti3sic2粉体倒入活化液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于活化液，利用活化液对ti3sic2粉体进行活化处理，活化处理时间为1h～2h；
其中，pdcl2水溶液的浓度为0.1g/l～0.2g/l，硼酸水溶液的浓度为10g/l～20g/l，盐酸的浓度为100ml/l～200ml/l；
步骤1.6、先用去离子水对经步骤1.5后得到的ti3sic2粉体清洗2次～4次，再依次经离心、过滤处理，之后于80℃～100℃条件下进行烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体。
步骤2、利用cuso4·5h2o、edtana2、naoh及2-2'-联吡啶配制出铜镀液，具体方法如下：
于常温条件下，按如下顺序及配比将各原料混合，配制出铜镀液：
其中，通过添加naoh将溶液ph调至11～13。
步骤3、利用经步骤2配制出的铜镀液对经步骤1得到的预处理ti3sic2粉体进行镀覆处理，具体按照以下步骤实施：
步骤3.1、将经步骤1得到的预处理ti3sic2粉体添加到经步骤2配制出的铜镀液中，形成混合物料；
其中，预处理ti3sic2粉体与cu的质量比为1～4：1；
步骤3.2、将经步骤3.1得到的混合物料置于温度为50℃～80℃的水浴锅中进行水浴加热，同时在连续搅拌下向混合物料中滴加甲醛(hcho)进行化学镀铜反应，并在这一过程中添加naoh始终保持整个反应体系的ph值在11以上，直至整个反应体系中蓝色消退，镀覆结束。
步骤4、经步骤3后，对镀覆处理后剩余的物质进行过滤，对滤掉液体后剩余的部分进行烘干处理，得到ti3sic2/cu复合导电粉体；
其中，烘干处理采用的是真空干燥箱，温度控制为80℃～120℃。
将本发明的制备方法制备出的ti3sic2/cu复合导电粉体与树脂、橡胶等绝缘基体按一定比例进行混合，通过调节ti3sic2/cu复合导电粉体的含量，能制备出导电性能良好的导电薄膜材料；另外，ti3sic2/cu复合导电粉体也可以作为电子浆料的导电填料使用。
图1是ti3sic2/cu复合导电粉体的xrd图，从图1中可以看出：除了ti3sic2的衍射峰外，还能明显观察到cu的衍射峰，说明成功制备了ti3sic2/cu复合导电粉体；
图2是ti3sic2/cu复合导电粉体的sem图，从图2中可以看出：纳米cu颗粒附着在ti3sic2粉体表面，但并未完整包覆ti3sic2粉体。
实施例1
取平均粒度为2μm～20μm、纯度大于93％的ti3sic2粉体；将ti3sic2粉体倒入乙醇水溶液(乙醇水溶液是由乙醇和水按体积比为1：1混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于乙醇水溶液，利用乙醇水溶液对ti3sic2粉体进行醇洗，醇洗时间为10min；将醇洗后得到的ti3sic2粉体倒入氢氟酸水溶液(氢氟酸水溶液是由氢氟酸和水按体积比为1：1混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于氢氟酸水溶液，利用氢氟酸水溶液对ti3sic2粉体进行粗化处理，粗化处理时间为30min；按体积比为1：4将盐酸(盐酸的浓度为100ml/l)和sncl2水溶液(sncl2水溶液的浓度为10g/l)混合，形成敏化处理液，将粗化处理后得到的ti3sic2粉体倒入敏化处理液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于敏化处理液，利用敏化处理液对ti3sic2粉体进行敏化处理，敏化处理时间为60min；按质量比为1：1：1将pdcl2水溶液(pdcl2水溶液的浓度为0.1g/l)、硼酸水溶液(硼酸水溶液的浓度为10g/l)及盐酸(盐酸的浓度为100ml/l)混合，形成活化液，将敏化处理后得到的ti3sic2粉体倒入活化液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于活化液，利用活化液对ti3sic2粉体进行活化处理，活化处理时间为2h；用去离子水对活化后得到的ti3sic2粉体清洗2次，再依次经离心、过滤处理，之后于80℃条件下进行烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体；
于常温条件下，按如下顺序及比例将原料混合，配制出铜镀液：
还要通过添加naoh将溶液ph调至11；
将预处理ti3sic2粉体添加到铜镀液中，形成混合物料，预处理ti3sic2粉体与cu的质量比为4：1；将混合物料置于温度为50℃的水浴锅中进行水浴加热，同时在连续搅拌下向混合物料中滴加甲醛(hcho)进行化学镀铜反应，并在这一过程中添加naoh始终保持整个体系的ph值在11以上，直至整个体系中蓝色消退，镀覆结束；
对镀覆处理后剩余的体系进行过滤，对滤掉液体后剩余的物料进行烘干处理，采用真空干燥箱，温度控制为80℃，得到ti3sic2/cu导电粉体。
实施例2
取平均粒度为2μm～20μm、纯度大于93％的ti3sic2粉体；将ti3sic2粉体倒入乙醇水溶液(乙醇水溶液是由乙醇和水按体积比为1：1.5混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于乙醇水溶液，利用乙醇水溶液对ti3sic2粉体进行醇洗，醇洗时间为15min；将醇洗后得到的ti3sic2粉体倒入氢氟酸水溶液(氢氟酸水溶液是由氢氟酸和水按体积比为1：2混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于氢氟酸水溶液，利用氢氟酸水溶液对ti3sic2粉体进行粗化处理，粗化处理时间为40min；按体积比为1：3将sncl2水溶液(sncl2水溶液的浓度为12g/l)和盐酸(盐酸的浓度为120ml/l)混合，形成敏化处理液，将粗化处理后得到的ti3sic2粉体倒入敏化处理液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于敏化处理液，利用敏化处理液对ti3sic2粉体进行敏化处理，敏化处理时间为50min；按质量比为1：1：1将pdcl2水溶液(pdcl2水溶液的浓度为0.15g/l)、硼酸水溶液(硼酸水溶液的浓度为12g/l)及盐酸(盐酸的浓度为120ml/l)混合，形成活化液，将敏化处理后得到的ti3sic2粉体倒入活化液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于活化液，利用活化液对ti3sic2粉体进行活化处理，活化处理时间为1.5h；用去离子水对活化后得到的ti3sic2粉体清洗3次，再依次经离心、过滤处理，之后于85℃条件下进行烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体；
于常温条件下，按如下顺序及比例将原料混合，配制出铜镀液：
还要通过添加naoh将溶液ph调至11；
将预处理ti3sic2粉体添加到铜镀液中，形成混合物料，预处理ti3sic2粉体与cu的质量比为3：1；将混合物料置于温度为60℃的水浴锅中进行水浴加热，同时在连续搅拌下向混合物料中滴加甲醛(hcho)进行化学镀铜反应，并在这一过程中添加naoh始终保持整个体系的ph值在11以上，直至整个体系中蓝色消退，镀覆结束；
对镀覆处理后剩余的体系进行过滤，对滤掉液体后剩余的物料进行烘干处理，采用真空干燥箱，温度控制为90℃，得到ti3sic2/cu导电粉体。
实施例3
取平均粒度为2μm～20μm、纯度大于93％的ti3sic2粉体；将ti3sic2粉体倒入乙醇水溶液(乙醇水溶液是由乙醇和水按体积比为1：2混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于乙醇水溶液，利用乙醇水溶液对ti3sic2粉体进行醇洗，醇洗时间为20min；将醇洗后得到的ti3sic2粉体倒入氢氟酸水溶液(氢氟酸水溶液是由氢氟酸和水按体积比为1：2.5混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于氢氟酸水溶液，利用氢氟酸水溶液对ti3sic2粉体进行粗化处理，粗化处理时间为45min；按体积比为1：2将sncl2水溶液(sncl2水溶液的浓度为15g/l)和盐酸(盐酸的浓度为150ml/l)混合，形成敏化处理液，将粗化处理后得到的ti3sic2粉体倒入敏化处理液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于敏化处理液，利用敏化处理液对ti3sic2粉体进行敏化处理，敏化处理时间为45min；按质量比为1：1：1将pdcl2水溶液(pdcl2水溶液的浓度为0.17g/l)、硼酸水溶液(硼酸水溶液的浓度为15g/l)及盐酸(盐酸的浓度为150ml/l)混合，形成活化液，将敏化处理后得到的ti3sic2粉体倒入活化液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于活化液，利用活化液对ti3sic2粉体进行活化处理，活化处理时间为1.5h；用去离子水对活化后得到的ti3sic2粉体清洗3次，再依次经离心、过滤处理，之后于90℃条件下进行烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体；
于常温条件下，按如下顺序及比例将原料混合，配制出铜镀液：
还要通过添加naoh将溶液ph调至11；
将预处理ti3sic2粉体添加到铜镀液中，形成混合物料，预处理ti3sic2粉体与cu的质量比为2：1；将混合物料置于温度为70℃的水浴锅中进行水浴加热，同时在连续搅拌下向混合物料中滴加甲醛(hcho)进行化学镀铜反应，并在这一过程中添加naoh始终保持整个体系的ph值在11以上，直至整个体系中蓝色消退，镀覆结束；
对镀覆处理后剩余的体系进行过滤，对滤掉液体后剩余的物料进行烘干处理，采用真空干燥箱，温度控制为100℃，得到ti3sic2/cu导电粉体。
实施例4
取平均粒度为2μm～20μm、纯度大于93％的ti3sic2粉体；将ti3sic2粉体倒入乙醇水溶液(乙醇水溶液是由乙醇和水按体积比为1：2.5混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于乙醇水溶液，利用乙醇水溶液对ti3sic2粉体进行醇洗，醇洗时间为25min；将醇洗后得到的ti3sic2粉体倒入氢氟酸水溶液(氢氟酸水溶液是由氢氟酸和水按体积比为1：3混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于氢氟酸水溶液，利用氢氟酸水溶液对ti3sic2粉体进行粗化处理，粗化处理时间为35min；按体积比为1：1将sncl2水溶液(sncl2水溶液的浓度为18g/l)和盐酸(盐酸的浓度为180ml/l)混合，形成敏化处理液，将粗化处理后得到的ti3sic2粉体倒入敏化处理液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于敏化处理液，利用敏化处理液对ti3sic2粉体进行敏化处理，敏化处理时间为35min；按质量比为1：1：1将pdcl2水溶液(pdcl2水溶液的浓度为0.18g/l)、硼酸水溶液(硼酸水溶液的浓度为18g/l)及盐酸(盐酸的浓度为180ml/l)混合，形成活化液，将敏化处理后得到的ti3sic2粉体倒入活化液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于活化液，利用活化液对ti3sic2粉体进行活化处理，活化处理时间为2h；用去离子水对活化后得到的ti3sic2粉体清洗4次，再依次经离心、过滤处理，之后于95℃条件下进行烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体；
于常温条件下，按如下顺序及比例将原料混合，配制出铜镀液：
还要通过添加naoh将溶液ph调至11；
将预处理ti3sic2粉体添加到铜镀液中，形成混合物料，预处理ti3sic2粉体与cu的质量比为1：1；将混合物料置于温度为75℃的水浴锅中进行水浴加热，同时在连续搅拌下向混合物料中滴加甲醛(hcho)进行化学镀铜反应，并在这一过程中添加naoh始终保持整个体系的ph值在11以上，直至整个体系中蓝色消退，镀覆结束；
对镀覆处理后剩余的体系进行过滤，对滤掉液体后剩余的物料进行烘干处理，采用真空干燥箱，温度控制为110℃，得到ti3sic2/cu导电粉体。
实施例5
取平均粒度为2μm～20μm、纯度大于93％的ti3sic2粉体；将ti3sic2粉体倒入乙醇水溶液(乙醇水溶液是由乙醇和水按体积比为1：3混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于乙醇水溶液，利用乙醇水溶液对ti3sic2粉体进行醇洗，醇洗时间为30min；将醇洗后得到的ti3sic2粉体倒入氢氟酸水溶液(氢氟酸水溶液是由氢氟酸和水按体积比为1：4混合均匀后得到的)中，并使ti3sic2粉体完全浸没于氢氟酸水溶液，利用氢氟酸水溶液对ti3sic2粉体进行粗化处理，粗化处理时间为30min；按体积比为1：1将sncl2水溶液(sncl2水溶液的浓度为20g/l)和盐酸(盐酸的浓度为200ml/l)混合，形成敏化处理液，将粗化处理后得到的ti3sic2粉体倒入敏化处理液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于敏化处理液，利用敏化处理液对ti3sic2粉体进行敏化处理，敏化处理时间为30min；按质量比为1：1：1将pdcl2水溶液(pdcl2水溶液的浓度为0.2g/l)、硼酸水溶液(硼酸水溶液的浓度为15g/l)及盐酸(盐酸的浓度为200ml/l)混合，形成活化液，将敏化处理后得到的ti3sic2粉体倒入活化液中，并使ti3sic2粉体完全浸没于活化液，利用活化液对ti3sic2粉体进行活化处理，活化处理时间为1h；用去离子水对活化后得到的ti3sic2粉体清洗4次，再依次经离心、过滤处理，之后于100℃条件下进行烘干处理，得到预处理ti3sic2粉体；
于常温条件下，按如下顺序及比例将原料混合，配制出铜镀液：
还要通过添加naoh将溶液ph调至11；
将预处理ti3sic2粉体添加到铜镀液中，形成混合物料，预处理ti3sic2粉体与cu的质量比为1：1；将混合物料置于温度为80℃的水浴锅中进行水浴加热，同时在连续搅拌下向混合物料中滴加甲醛(hcho)进行化学镀铜反应，并在这一过程中添加naoh始终保持整个体系的ph值在11以上，直至整个体系中蓝色消退，镀覆结束；
对镀覆处理后剩余的体系进行过滤，对滤掉液体后剩余的物料进行烘干处理，采用真空干燥箱，温度控制为120℃，得到ti3sic2/cu导电粉体。
实际上，已经公开的发明专利一种化学镀铜制备cu/ti3sic2复合材料的方法(cn1419985a)中通过化学镀的方法在ti3sic2颗粒表面制备了致密的cu包覆层，之后与cu粉混合制备ti3sic2颗粒增强的cu基复合材料，主要用作电触头材料。而本发明ti3sic2/cu导电粉体的制备方法中，材料是由cu颗粒附着在ti3sic2上所形成的未完全包覆的ti3sic2/cu导电粉体，在材料的制备方法、性能和用途上与现有的技术有着本质的区别。
本发明一种ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法，通过化学镀法制备的ti3sic2/cu复合导电粉体，不需要对ti3sic2粉体进行完整包覆，可通过渝渗效应形成导电网络，提高材料的导电性能；在不降低材料导电性的同时，可以降低材料的密度和成本；另外，制备出的ti3sic2/cu复合导电粉体具有良好的化学稳定性，能在一定的高温和腐蚀环境下使用。
利用本发明ti3sic2/cu复合导电粉体的制备方法，制备出的ti3sic2/cu复合导电粉体具有较低的密度(远低于cu的8.9g/cm3)、良好的化学稳定性及热稳定性(可在400℃以下温度范围内使用)以及高导电性(电阻率低于10-7ω·m)。