专利名称：一种氮化铝纳米梳及其制备方法
技术领域：
本发明属于纳米材料制备的技术领域，特别涉及了一种简单的制备高纯氮化 铝双边纳米梳的方法。
背景技术：
自1991年Iijima首次用高分辨电镜观察到碳纳米管以来， 一维纳米结构材料 (纳米线、纳米管、纳米棒和纳米带等)的研究一直是纳米结构材料领域的前S 和热点。这是因为一维纳米结构材料在理解纳米材料基本物理特性和构筑纳米功 能器件等应用领域充当着非常重要的角色。随着一维纳米材料的发展，分级纳米 结构，如纳米梳，四针状纳米棒等陆续被报道出来。但到目前为止，只有ZnO单 边和双边纳米梳被可控的合成过，它们都是利用热蒸发输运沉积的方法制备的 (Chemical Physics Letters 417 (2006) 358—362， Nanotechnology 17 (2006) 1916-1921)。这些特殊的纳米结构具有重要的应用前景和理论研究价值。
III族金属氮化物主要是指氮化铝(A1N)、氮化镓(GaN)和氮化铟(InN)， 具有良好的热传导性和较强的抗腐蚀性，可以在更恶劣的环境下工作。它们是制 作红、黄、绿，特别是蓝光发光二极管(LED)和激光二极管(LD)、大功率晶体管
的理想材料，在可见光源和紫外光源领域、制造高温电子器件和短波发光器方面 有广阔的应用前景。A1N作为重要的ni族金属氮化物之一，具有宽禁带(6.2 eV)， 高热导率、低的热膨胀系数、低的介电系数和介电损耗、高硬度、高强度、高绝 缘性、无毒等一系列优良特性，并且易于加工等优异的物理化学性能，广泛应用 于高级陶瓷、复合材料、电子材料等领域。目前，人们通过不同的方法和手段如 三氧化二铝碳热还原法、化学气相沉积法、高能球磨法、溶胶凝胶法等，制备 了常规形貌的氮化铝纳米线、纳米带、纳米尖、纳米管以及奇特形貌的氮化铝纳 米结构，诸如纳米花、纳米环等，但是制备纳米梳的方法所需的成本高，合成时
3间长并且工艺复杂不易控制，限制了其发展；并且由于使用催化剂、模板剂而污 染环境。
对于制备氮化铝双边纳米梳或双边与单边相混的纳米梳还没有报道过。
发明内容
本专利要解决的技术问题是，克服传统纳米材料制备中的缺点，设计出了一 种制备氮化铝双边纳米梳或氮化铝双边与单边相混纳米梳的方法，不仅方法简 单，重复性好，成本低，无催化，无模板，还对环境友好，并且生长出的氮化铝 纳米梳产量高、纯度高。
本发明所述的氮化铝纳米梳是氮化铝双边纳米梳或双边与单边相混纳米梳。
本发明的氮化铝双边纳米梳，由纳米线阵列形成的双边梳状结构，在中间主 干两侧生长有纳米线；纳米线由六方纤锌矿晶体结构的A1N构成；纳米线的直 径一般约为70 100 nm，长度约1 2 ,。
本发明的氮化铝双边与单边相混纳米梳中，除了有纳米线阵列形成的双边梳 状结构，在中间主干两侧生长有纳米线外，还有由纳米线阵列形成的单边梳状结 构，在中间主干一侧生长有纳米线，二者组成氮化铝双边与单边相混纳米梳。其 中单边和双边纳米梳都是由六方纤锌矿晶体结构的A1N构成。
上述的纳米梳的主要成分是A1和N，且二者比例接近l:l;该结构中纳米 线的直径、长度和排列都比较均匀。
本发明的氮化铝纳米梳的制备方法，是采用直流电弧放电装置，具体装置可 见说明书附图中图l，在高温低压系统条件下，使金属铝直接与氮气和氨气的混 合气体发生反应，制备出白色的纳米梳样品。
制备氮化铝双边纳米梳的具体技术方案如下。
一种制备氮化铝双边纳米梳的方法，是以铝块、氮气和氨气的混合气体为原 料，混合气体中按体积比氮气氨气=70 75 : 25 30;电弧放电装置的阳极为铜 锅，阴极为钨电极，制备过程中铜锅阳极通循环冷却水；将铝块放入直流电弧放电装置反应室内的铜锅中，反应室抽真空，在气压小于5Pa后，通过气体流量计 控制氮气和氨气体积比例充入混合气体，使反应室内气压为20 50 kPa;在电压 为15 40V，电流为8(K120 A条件下反应10 100分钟；在铜锅和Ai块上收集 到白色的粉末为A1N双边纳米梳。
所述的原料是高纯铝块、高纯氮气和高纯氨气；纯度可以为99.99%或更高。 制备氮化铝双边与单边相混纳米梳的具体技术方案如下。
一种制备氮化铝双边与单边相混纳米梳的方法，是以铝块、氮气和氨气的混 合气体为原料，混合气体中按体积比氮气氨气=76 79 : 21 24;电弧放电装置 的阳极为铜锅，阴极为钨电极，制备过程中铜锅阳极通循环冷却水；将铝块放入 直流电弧放电装置反应室内的铜锅中，反应室抽真空，在气压小于5Pa后，通过 气体流量计控制氮气和氨气体积比例充入混合气体，使反应室内气压为20 50 kPa;在电压为15 35V，电流为80 120 A条件下反应10 100分钟；在铜锅和 Al块上收集到白色的粉末为氮化铝双边与单边相混纳米梳。
所述的原料是高纯铝块、高纯氮气和高纯氨气；纯度可以为99.99%或更高。
在制备过程中铜锅阳极通入循环水，能在反应结束后使铜锅里的温度迅速下 降，达到淬火的效果。钨阴极可以是棒状的，直径可以3 8mm。
制备氮化铝双边纳米梳的方法和制备氮化铝双边与单边相混纳米梳的方法 基本是相同的，不同的主要是在充入反应室内的氮气与氨气的体积比例。
本发明的有益效果在于，对于A1N纳米材料，首次合成出了具有双边纳米 线阵列或双边与单边相混纳米线阵列的纳米梳结构；无论是单边还是双边纳米梳 结构，他们纳米线的直径和排列都较为均匀，产量高、纯度高。所使用的原料是 较为廉价的金属铝，氮气和氨气，且制备时间短，成本低；无催化，无模板，对 环境友好；而且方法简单，重复性好。这种形状规整的纳米线阵列将会在激光干 涉/耦合、纳米激光器阵列、纳米机电系统等方面有应用前景。
5图1是本发明直流电弧放电装置结构图。 图2是实施例2制得的A1N双边纳米梳的SEM图。 图3是实施例2制得的A1N双边纳米梳的TEM图。 图4是实施例2制得的A1N双边纳米梳的EDX图。 图5是实施例2制得的A1N双边纳米梳的XRD谱图。 图6是实施例3制得的A1N双边纳米梳的SEM图。 图7是实施例4的A1N单边和双边纳米梳的SEM图。 图8是实施例5的A1N单边和双边纳米梳的SEM图。
具体实施例方式
实施例1结合图1说明本发明的一种制备纳米梳的装置。
图1中，l为反应室；2为水冷收集壁；3为钨阴极，可以是棒状的4为铝 块；5为铜锅阳极，阴极3和阳极5与直流电源接通；6为循环冷却水口，包括 进水和出水口； 7为混合气体进气口； 8为放气口， 9为水冷收集壁进水口， 10 为水冷收集壁出水口。
水冷收集壁2是为反应是冷却用的，以对制备纳米梳的装置进行保护。 实施例2制备A1N双边纳米梳的全过程。
首先将高纯Al块(纯度99.999%)放入直流电弧放电装置反应室的铜锅中。 电弧放电装置的阳极为铜锅，阴极为直径为3mm的钨电极，阳极通入循环冷却 水。将直流电弧放电装置的反应室抽成真空(小于5pa)，然后充入氮气和氨气 的混合气体(纯度99.999%)至20kPa。氨气在混合气体中的体积比例为25%。 在电压为15 V，电流为80 A下反应IO分钟后，在阳极铜锅和Al块上收集到 白色的粉末为A1N双边纳米梳。
从图2，图3给出实施例2制得的双边纳米梳结构，它的两侧的纳米线阵列 从中间主干分别向两个方向对称生长，可以看出纳米线的直径和长度非常均匀。 纳米线的直径约70-100 nm长度度约1 2 pm。图5中的XRD衍射峰表明，所有条件制备的样品均为六方纤锌矿晶体结构 的纯A1N;同时没有发现其它杂质的衍射峰，表明样品的纯度很高。图4的EDS 分析表明，纳米梳的主要成分是A1和N，且二者比例接近l: 1，进一歩证明了 样品的高纯度。从样品的扫描电镜照片图2可以看出，样品的产量是很高的。
实施例3 制备A1N双边纳米梳的全过程。
首先将高纯A1块(纯度99.999%)放入直流电弧放电装置反应室的铜锅中。 电弧放电装置的阳极为铜锅，阴极为直径为8mm的钨电极，阳极通入循环冷却 水。将直流电弧放电装置的反应室抽成真空(小于5pa)，然后充入氮气和氨气 的混合气体(纯度99.999%)至50kPa。氨气在混合气体中的体积比例为30%。 在电压为40V，电流为120A下反应IOO分钟后，在阳极铜锅和Al块上收集到 白色的粉末为A1N双边纳米梳。
图6是本实施例制得的A1N双边纳米梳的SEM图。从图6可以看出双边纳 米梳结构，它的两侧的纳米线阵列从中间主干分别向两个方向对称生长，可以看 出纳米线的直径和长度非常均匀。纳米线的直径约70 100 nm长度度约1 2 ^m。
实施例4制备A1N双边与单边相混纳米梳的全过程。
首先将高纯A1块(纯度99.999%)放入直流电弧放电装置反应室的铜锅中。 电弧放电装置的阳极为铜锅，阴极为直径为5mm的钨电极，阳极通入循环冷却 水。将直流电弧放电装置的反应室抽成真空(小于5pa)，然后充入氮气和氨气 的混合气体(纯度99.999%)至20kPa。氨气在混合气体中的体积比例为21%。 在电压为15 V，电流为80 A下反应10分钟后，在阳极铜锅和Al块上收集到 白色的粉末为A1N单边和双边纳米梳。
从样品的扫描电镜照片图7可以看出，纳米线的直径约为70 100nm，长度 约为l 3pm，样品的产量是很高的。
实施例5制备A1N双边与单边相混纳米梳的全过程。
首先将高纯A1块(纯度99.999%)放入直流电弧放电装置反应室的铜锅中。
7电弧放电装置的阳极为铜锅，阴极为直径为8mm的钨电极，阳极通入循环冷却 水。将直流电弧放电装置的反应室抽成真空(小于5pa)，然后充入氮气和氨气 的混合气体(纯度99.999%)至50kPa。氨气在混合气体中的体积比例为24%。 在电压为35V，电流为120 A下反应100分钟后，在阳极铜锅和A1块上收集 到白色的粉末为A1N单边和双边纳米梳。
从样品的扫描电镜照片图8可以看出，纳米线的直径约为80 120nm，长度 约为l 4pm，样品的产量是很高的。
权利要求
1、一种氮化铝纳米梳，其特征是，由纳米线阵列形成的双边梳状结构，在中间主干两侧生长有纳米线；纳米线由六方纤锌矿晶体结构的AlN构成；纳米线的直径为70～100nm，长度为1～2μm。
2、 一种权利要求1的氮化铝纳米梳的制备方法，其特征是，以铝块、氮气 和氨气的混合气体为原料，混合气体中按体积比氮气氨气=70 75 : 25 30;电 弧放电装置的阳极为铜锅，阴极为钨电极，制备过程中铜锅阳极通循环冷却水； 将铝块放入直流电弧放电装置反应室内的铜锅中，反应室抽真空，在气压小于 5Pa后，通过气体流量计控制氮气和氨气体积比例充入混合气体，使反应室内气 压为20 50kPa;在电压为15 40V，电流为80 120 A条件下反应10 100分钟； 在铜锅和Al块上收集到白色的粉末为A1N双边纳米梳。
3、 按照权利要求2所述的氮化铝纳米梳的制备方法，其特征是，铝块、氮 气和氨气的纯度为99.99%或99.999%。
4、 一种氮化铝纳米梳，其特征是，有纳米线阵列形成的双边梳状结构，在 中间主干两侧生长有纳米线，和纳米线阵列形成的单边梳状结构，在中间主千一 侧生长有纳米线，二者组成氮化铝双边与单边相混纳米梳；其中单边和双边纳米 梳都是由六方纤锌矿晶体结构的A1N构成。
5、 一种权利要求4的氮化铝纳米梳的制备方法，其特征是，以铝块、氮气和 氨气的混合气体为原料，混合气体中按体积比氮气氨气=76 79 : 21 '24;电弧 放电装置的阳极为铜锅，阴极为钨电极，制备过程中铜锅阳极通循环冷却水；将 铝块放入直流电弧放电装置反应室内的铜锅中，反应室抽真空，在气压小于5Pa 后，通过气体流量计控制氮气和氨气体积比例充入混合气体，使反应室内气压为 20 50kPa;在电压为15 35V，电流为80 120 A条件下反应10 100分钟；在 铜锅和Al块上收集到白色的粉末为氮化铝双边与单边相混纳米梳。
6、 按照权利要求5所述的氮化铝纳米梳的制备方法，其特征是，铝块、氮 气和氨气的纯度为99.99%或99.999%。全文摘要
本发明的一种氮化铝纳米梳及其制备方法属于纳米材料及其制备的技术领域。氮化铝纳米梳是纳米线阵列形成的双边梳状结构，或是双边梳状结构与单边梳状结构相混的纳米梳；纳米线由六方纤锌矿晶体结构的AlN构成；纳米线的直径一般约为50～80nm，长度约1～1.5μm。制备方法是采用直流电弧放电装置，在高温低压系统条件下，使金属铝直接与氮气和氨气的混合气体发生反应，制备出白色的纳米梳样品。本发明首次合成出纯度高排列较均匀的AlN纳米梳结构；制备方法简单，重复性好，时间短，成本低，对环境友好；将会在激光干涉/耦合、纳米激光器阵列、纳米机电系统等方面有应用前景。
文档编号C01B21/00GK101513996SQ200910066670
公开日2009年8月26日 申请日期2009年3月23日 优先权日2009年3月23日
发明者丹 刘, 崔啟良, 剑 张, 罡 梁, 王秋实, 类伟巍, 詹宝庆, 健 郝, 金云霞, 陈晓辉 申请人:吉林大学