专利名称：一种磷酸硅铝分子筛的制作方法
技术领域：
本发明是关于一种磷酸硅铝分子筛SRM-9及其合成方法。
背景技术：
磷酸铝分子筛是继硅酸铝分子筛之后，美国UCC公司在二十世纪八十年代初发明 的新一代分子筛(USP4310440)，该类分子筛的特点是其骨架由磷氧四面体和铝氧四面体交 替连接而成，由于分子筛骨架呈电中性，因此没有阳离子交换性能和催化反应性能。磷酸 铝分子筛是一系列分子筛，分别具有独特的XRD特征谱图和数据，其中既有与已有的硅酸 铝分子筛具有相同晶体结构的分子筛，也有已有的硅酸铝分子筛中没有的新型结构的分子 筛。在磷酸铝分子筛骨架中引入硅，则成为磷酸硅铝分子筛，即SAPO系列分子筛(美 国UCC公司，USP4440871)，其分子筛骨架由磷氧四面体、铝氧四面体和硅氧四面体构成，由 于骨架带负电荷，骨架外有平衡阳离子存在，因此具有阳离子交换性能，当骨架外阳离子为 H+时，分子筛具有酸性中心，因此具有酸性催化反应性能。磷酸硅铝分子筛作为催化剂的活 性组元已经广泛用于炼油和石油化工等领域中，如催化裂化、加氢裂化、异构化、芳烃烷基 化、含氧有机化合物的转化等。CN97180440中涉及一种分子筛，包含AEI和CHA两种结构，称作RUW-19，其焙烧后 的XRD谱图至少含有表1的衍射峰表 权利要求
一种磷酸硅铝分子筛，焙烧脱除模板剂前的X 射线衍射数据至少含有表5所示的衍射峰；焙烧脱除模板剂后的X 射线衍射数据至少含有表6所示的衍射峰，而且没有19.85 20.25及23.7 24.0°的衍射峰；摩尔组成用氧化物形式的无水化学式表示为Al2O3∶yP2O5∶zSiO2，其中y的值为0.1～1.7，z的值为0.01～3。
2.按照权利要求1所说的分子筛，它是具有AEI-CHA交生结构的分子筛，该交生相分子 筛中AEI/CHA之比为5/95到80/20。
3.焙烧脱除模板剂前的X-射线衍射数据至少含有表1所示的衍射峰；焙烧脱除模板 剂后的X-射线衍射数据至少含有表2所示的衍射峰。
4.按照权利要求1所说的AEI结构分子筛包括SAP0-18、ALP0-18或两者的混合物。
5.按照权利要求1所说的CHA结构分子筛为SAP0-34、ALP0-34或两者的混合物。
6.按照权利要求1的分子筛，其中ι的值为0.2 1. 5 ;z的值为0. 1 2. 0。
7.按照权利要求1的分子筛，其焙烧脱除模板剂前的摩尔组成用氧化物形式的无水化 学式表示时为xR Al2O3 yP205 zSi02，其中，R为存在于分子筛晶体孔道内的有机模板 剂；χ的值为0. 01 5. 0，y和ζ的值如权利要求1所定义。
8.权利要求1所述分子筛的合成方法，其特征在于在按投料比 aR Al2O3 bP205 CSiO2 dH20，将铝源、磷源、硅源和水及有机模板剂按顺序混合成胶， 混合物在5-90°C下老化5-80小时，在120 250°C下水热晶化4 500小时；其中R为有 机模板剂，a是有机模板剂摩尔数的总和，a的值为0. 3 5，b的值为0. 3 1. 5，c的值为 0. 05 5，d的值为10 150。
9.按照权利要求8的方法，其中所说的铝源选自氢氧化铝、水合氧化铝、异丙醇铝或磷 酸铝，所说的硅源选自固体硅胶、白炭黑、硅溶胶或硅酸酯，所说的磷源选自磷酸、次磷酸、 亚磷酸或磷酸铝，所说的有机模板剂为至少含有三乙胺和二乙胺的有机胺混合物。
10.按照权利要求8的方法，其中所说老化温度为10-60°c，老化时间8-50小时。
11.按照权利要求8的方法，其中所说老化可以在搅拌条件下进行或静止条件下进行。
12.按照权利要求8的方法，其中所说的模板剂中三乙胺和二乙胺的摩尔比大于0.6。
13.按照权利要求8的方法，其中所说铝源为水合氧化铝或异丙醇铝，所说磷源为磷酸。
14.按照权利要求8的方法，其中所说的铝源、磷源、硅源和水及有机模板剂一次加入 或分多次加入。
15.按照权利要求8的方法，其中a的值为0.4 4。
16.按照权利要求8的方法，其中b的值为0.4 1. 4。
17.按照权利要求8的方法，其中c的值为0.1 4。
18.按照权利要求8的方法，其中d的值为20 120。
19.按照权利要求8的方法，晶化过程先在100-160下晶化大于1小时，再升温至 160-250°C下晶化大于1小时。
20.按照权利要求8的方法，晶化过程先在160-250°C下晶化大于1小时，再降温至 100-160°C下晶化大于1小时。
21.按照权利要求8的方法，其中所说的原料的投料次序首先将磷源和铝源与水混合， 搅拌均勻后，加入模板剂，搅拌均勻后再加入硅源。
22.按照权利要求8的方法，其中所说的原料的投料次序为将铝源与水混合，然后加入 磷酸与水的溶液，搅拌均勻后，再依次加入硅源、模板剂。
23.按照权利要求8的方法，其中所说水热晶化过程为自生压力下动态进行。
全文摘要
一种磷酸硅铝分子筛，该分子筛焙烧脱除模板剂前的X-射线衍射数据至少含有如表5所示的衍射峰；焙烧脱除模板剂后的X-射线衍射数据至少含有如表6所示的衍射峰，而且没有19.85-20.25°及23.7-24.0°的衍射峰，摩尔组成用氧化物形式的无水化学式表示为Al2O3∶yP2O5∶zSiO2，其中y的值为0.1～1.7，z的值为0.01～3。该分子筛是将铝源、磷源、硅源和水及有机模板剂按顺序混合成胶，混合物在5-90℃下老化5-80小时，在120～250℃下水热晶化4～500小时得到；该磷酸硅铝分子筛为活性组分的催化剂可用于烃类或含氧有机化合物的转化反应。
文档编号C01B39/54GK101935049SQ20091014846
公开日2011年1月5日 申请日期2009年6月30日 优先权日2009年6月30日
发明者张凤美, 李黎声, 王卫东, 秦凤明 申请人:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院