专利名称：一种mapso分子筛及其合成方法
技术领域：
本发明是关于一种MAPSO分子筛及其合成方法。
背景技术：
磷酸铝分子筛是美国UCC公司在二十世纪八十年代初发明的新一代分子筛 (USP4310440)，该类分子筛的特点是其骨架由磷氧四面体和铝氧四面体交替连接而成，由 于分子筛骨架呈电中性，因此没有阳离子交换性能和催化反应性能。磷酸铝分子筛是一系 列分子筛，分别具有独特的XRD特征谱图和数据，其中既有与已有的硅酸铝分子筛具有相 同晶体结构的分子筛，也有已有的硅酸铝分子筛中没有的新型结构的分子筛。在磷酸铝分子筛骨架中引入硅，则成为磷酸硅铝分子筛，即SAPO系列分子筛(美 国UCC公司，USP4440871)，其分子筛骨架由磷氧四面体、铝氧四面体和硅氧四面体构成，由 于骨架带负电荷，骨架外有平衡阳离子存在，因此具有阳离子交换性能，当骨架外阳离子为 H+时，分子筛具有酸性中心，因此具有酸性催化反应性能。磷酸硅铝分子筛作为催化剂的活 性组元已经广泛用于炼油和石油化工等领域中，如催化裂化、加氢裂化、异构化、芳烃烷基 化、含氧有机化合物的转化等。磷酸铝分子筛和磷酸硅铝分子筛由于其广泛的用途和潜在的应用领域得到了快 速的发展，新型结构的分子筛和合成方法不断地发明出来。中国专利CN 1485272A公布一种具有新型结构的磷酸硅铝分子筛(SRM-2)，其 焙烧脱除模板剂前的XRD数据至少含有如表A所示的衍射峰焙烧脱除模板剂后的X-射 线衍射数据至少含有表B的衍射峰；该分子筛焙烧脱除模板剂前的摩尔组成用氧化物 形式的无水化学式表示为Al2O3 yP205 ZSiO2，其中y的值为0.01 1.5，ζ的值为 0. 05 50 ；该分子筛焙烧脱除模板剂前的摩尔组成用氧化物形式的无水化学式表示时为 xR Al2O3 yP205 zSi02,表 A
权利要求
一种MAPSO分子筛，其特征在于焙烧脱除模板剂前的X 射线衍射数据至少含有表1所示的衍射峰，焙烧脱除模板剂后的X 射线衍射数据至少含有表2的衍射峰；摩尔组成用氧化物形式的无水化学式表示为Al2O3∶yP2O5∶zSiO2∶nMO，M为IIA族金属元素，其中y的值为0.01～1.5，z的值为0.01～30，n的值为0.001～1.0，表中W、M、S、VS表示相对于最强衍射峰的相对强度，W为0～20％，M为20～60％，S为60～80％，VS为80～100％，表1表2
2.按照权利要求1的分子筛，其中y的值为0.1 1. 4 ;z的值为0. 02 20 ；η的值为 0. 002 0. 8。
3.按照权利要求1的分子筛，其焙烧脱除模板剂前的摩尔组成用氧化物形式的无水化 学式表示时为xR Al2O3 yP205 ZSiO2 ηΜΟ;其中R为存在于分子筛晶体孔道内的模 板剂，χ的值为0. 01 8. 0，y、ζ和η的值如权利要求1所定义。
4.按照权利要求3的分子筛，χ的值为0.02 7. 0。
5.权利要求1所述分子筛的合成方法，其特征在于在5 100°C下按投料比 aR Al2O3 bP205 CSiO2 dMO eH20，将铝源、磷源、硅源及有机模板剂混合成胶，胶体 在5-90°C老化5-80小时后加入IIA族金属元素化合物，再加入以干基计0. 1 15重量％ 的晶种，在100 250°C下水热晶化4 500小时；其中R为有机模板剂，a的值为0. 1 10. 0 ；b的值为0. 1 2. 5，c的值为0. 01 30. 0，d的值为0. 001 1. 0，e的值为5 150，晶种选自SRM-2磷酸硅铝分子筛或权利要求1的分子筛本身。
6.按照权利要求5的方法，其中所说的铝源选自水合氧化铝(拟薄水铝石物相)、异丙 醇铝及磷酸铝一种或任意几种混和物，所说的硅源选自硅溶胶、活性二氧化硅、正硅酸乙酯 或固体硅胶的一种或任意几种混和物，所说的磷源选自磷酸、次磷酸、磷酸盐及有机磷化物 的一种或任意几种混和物，所说的有机模板剂为二乙胺、二乙胺与三乙胺、二正丙胺中任意 一种或两种的混合物，所说的IIA族金属元素化合物为IIA族元素的金属氧化物、金属盐及 它们的有机物或它们中任意两个或连个以上的混合物。
7.按照权利要求6的方法，其中所说的铝源为水合氧化铝或异丙醇铝，所说磷源为磷 酸，所说的IIA族金属元素化合物为IIA族金属氧化物或IIA族金属盐。
8.按照权利要求7的方法，其中所说的IIA族金属盐为IIA族金属卤素盐化合物、硝酸 盐化合物和硫酸盐化合物。
9.按照权利要求5的方法，其中所说的晶种加入量为0.5 14重％。
10.按照权利要求5的方法，其中所说成胶时的温度为10 90°C。
11.按照权利要求15的方法，晶化条件是先升温到100-160°C，恒温0.5 20小时，再 升温到165 250°C继续晶化3 200小时。
12.按照权利要求5的方法，a的值为0.2 8. 0。
13.按照权利要求5的方法，其中b的值为0.5 2. 0。
14.按照权利要求5的方法，其中c的值为0.02 20. 0。
15.按照权利要求5的方法，其中d的值为0.002 0. 8。
16.按照权利要求5的方法，其中e的值为10 120。
17.按照权利要求5的方法，其中所说的老化温度为10-70°C，老化时间为10-50小时。
18.按照权利要求5的方法，其中所说的除金属盐外的原料的投料次序首先将磷源、铝源与水任意顺序混合，水一次加入或多次加入，搅拌均勻后，以任意顺序加入模板剂、硅源 和晶种。
19.按照权利要求5的方法，其中所说的除金属盐外的原料的投料次序为将铝源和水 混合，然后加入磷酸与水的混合溶液，搅拌均勻后，再以任意顺序加入模板剂、硅源和晶种。
20.按照权利要求5的方法，其中所说的除金属盐外的原料的投料次序首先将磷源和 铝源与部分水混合，搅拌均勻后，以任意顺序加入模板剂、硅源、晶种和剩余的水，剩余的水 在任何步骤一次加入或多次加入。
21.按照权利要求5的方法，其中所说的除金属盐外的原料的投料次序首先将硅源、铝 源和磷源混合，搅拌均勻后，以任意顺序加入模板剂、晶种和水，水在任何步骤一次加入或 多次加入。
22.按照权利要求5的方法，其中所说的除金属盐外的原料的投料次序首先将部分水、 硅源、铝源、磷源混合，搅拌均勻后，以任意顺序加入模板剂、晶种和剩余的水，水在任何步 骤一次加入或多次加入。
23.按照权利要求5的方法，其中所说水热晶化过程为自生压力下静态或动态进行。
全文摘要
本发明公开了一种MAPSO分子筛及其合成方法，该分子筛特征在于焙烧脱除模板剂前的X-射线衍射数据至少含有表1的衍射峰，焙烧脱除模板剂后的X-射线衍射数据至少含有表2的衍射峰；该分子筛是在5～100℃下将铝源、磷源、硅源及有机模板剂混合成胶，胶体经过5-90℃老化5-80小时后加入IIA族金属元素化合物及以干基计0.1～15重量％晶种，经水热晶化得到的。
文档编号C01B39/54GK101935047SQ200910148459
公开日2011年1月5日 申请日期2009年6月30日 优先权日2009年6月30日
发明者张凤美, 李黎声, 王卫东, 秦凤明, 许吓清 申请人:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院