专利名称：一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法
技术领域：
本发明属于沸程80 215°C的有机硅高沸物混合物综合利用领域，具体说涉及一 种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法。
背景技术：
有机硅高沸物甲氧基化下层残液是沸程80 215°C的有机硅高沸物在进行甲氧 基化制取甲乙氧基高沸硅油过程中产生的大量废液，其处于甲氧基化反应液的下层，主要 含有部分未反应的及大量反应不完全的残余有机硅高沸物的HCl酸液，本发明就是对这部 分残液进行进一步深加工，消除残液排放所带来的环境污染问题，并得到高附加值的有机 硅高沸中性硅油。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术存在的问题，提供一种有机硅高沸物甲氧基化下 层残液的处理方法，得到白色或浅黄色的中性甲乙氧基高沸物硅油水溶液，其副产15 25wt%的盐酸，用于中和碱液的配制或外销；碱洗水及后处理洗涤水用于配制KOH水溶液 或循环洗涤高沸物胶等。一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，由以下过程和步骤组成(1)水解、水洗在室温下将沸程80 215°C有机硅高沸物甲氧基化下层残液100 质量份，搅拌下缓慢加入400 500份水中，生成的氯化氢经水循环吸收，回收15 25wt % 浓度的副产物盐酸，并同时产生酸性白色胶块，用有机硅筛网筛分；酸性白色胶块用去离子 水循环洗涤三次，回收的彡15wt%副产盐酸；然后再用去离子水循环洗涤3 5次，回收 (15wt%低浓度盐酸；再用浓度的KOH溶液碱洗，回收碱洗水；最后水洗至洗涤水呈 中性，回收中性洗涤水，得到白色中性胶块；(2)催化裂解将步骤(1)中得到的白色中性胶块置于带有冷凝回流的反应器内， 分两个阶段在1. 5h内滴加入由95 1 份(质量份，以下同)95wt%工业C2H5OH和48 64份KOH配制而成的KOH-C2H5OH溶液；第一阶段滴加量为四分之一，控制温度< 50°C， 用时0. 5h ；第二阶段将剩余的KOH-C2H5OH溶液全部滴加完，控制温度彡70°C，用时1. Oh ； KOH-C2H5OH溶液加完后，再控制温度70 75°C，继续反应Ih ；再在此温度下滴加入70 80 份KOH和49 56份去离子水配成的KOH水溶液进行深度裂解，滴加完后保持Ih ；然后于 65 75°C搅拌下，在0. 5h内滴加25 50份去离子水，再于70 80°C下继续水解至白色 中性胶块全部消失，得到碱性淡黄色液体；(3)酸中和将上述步骤( 得到的碱性淡黄色液体冷却至50°C以下，滴加15wt % HCl溶液至体系的pH值为6 7，中和得到的KCl从体系中析出沉淀，通过过 滤得到白色或浅黄色的中性甲乙氧基高沸硅油水溶液产品，密度为1. 032 1. 096g/cm3,固 含量25 65wt% ；收集副产物KCl或根据用户需要对其进行精制。上述的一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，其所述的水洗过程中回收的碱洗水，中性洗涤水，(15wt%低浓度盐酸，循环利用或用作配制KOH水溶液用水或用 作催化裂解用水；水洗回收得到的浓度> 15wt%的盐酸及水解得到的15 25wt%浓度的 副产物盐酸，用于中和碱液或外销。上述的一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，其所述的对副产物KCl 精制，是用2倍浓度为95wt%工业C2H5OH分3次洗涤后干燥，得到纯度彡99wt%的副产品 KCl，其洗涤醇经过滤可用于C2H5OH-KOH催化剂的配制。本发明与现有技术相比具有以下显著的进步和积极的效果1)通过回收有机硅高沸物甲氧基化后的下层残液，制得的白色中性胶块在三种催 化裂解方式下，分阶段程序控制裂解温度，使裂解深度足够，至使白色中性胶块充分裂解成 液体，而使有机硅高沸物的回收利用率大大提高，并可以得到白色或浅黄色的中性甲乙氧 基高沸物硅油水溶液产品。2)水解回收的15 25wt%的盐酸，用于中和碱液或外销；水洗回收的碱洗水，中 性洗涤水，^ 15wt%低浓度盐酸，循环利用或用于配制KOH水溶液或用作催化裂解用水，得 到的彡15wt%的浓度盐酸用于中和碱液；得到副产物KCl或根据用户需要提纯至彡99wt% 的副产品KC1。通过对甲氧基化下层残液进行深度处理，节约大量用水，实现了资源有效回 收利用变废为宝的循环发展模式、环境友好的绿色工艺。
具体实施例方式实施例1在室温下，将沸程为80 215°C的有机硅高沸物甲氧基化下层残液100份(质 量份，以下同)，搅拌下缓慢加入400份水中，生成的氯化氢经水循环吸收得到25wt%浓度 的副产物盐酸，并同时产生酸性白色胶块，用有机硅筛网筛分；用去离子水洗涤酸性白色胶 块，再用浓度KOH溶液碱洗，最后水洗至洗涤水呈中性，得到白色中性胶块；回收循环 洗涤得到的浓度15wt%副产盐酸用于后续碱中和；回收碱洗水、中性洗涤水、7wt%低浓度 盐酸，循环再利用进行水解、水洗等；将中性白色胶块置于带冷凝回流的反应器内，分两个阶段在1. 5h内滴加入由95 份95wt%工业C2H5OH和48份KOH配制而成的KOH-C2H5OH溶液。第一阶段滴加量为四分之 一，控制温度< 50°C，用时0. 5h ；第二阶段将剩余的KOH-C2H5OH溶液全部滴加完，控制温度 彡70°C，用时1. Oh ；KOH-C2H5OH溶液加完后，再控制温度为70°C，继续反应Ih ；再在此温度 下滴加入70份KOH和49份去离子水配成的KOH水溶液进行深度裂解，滴加完后保持Ih ； 然后于65°C搅拌下，在0. 5h内滴加入25份的去离子水，并在70°C的温度下继续水解至白 色胶块全部消失，得到碱性淡黄色液体；将上述裂解产物冷却至彡50°C，滴加15wt%浓度HCl溶液至体系的pH值为6，中 和得到的KCl从体系中析出沉淀，通过过滤得到白色中性甲乙氧基高沸硅油水溶液，密度 为1. 032 (g/cm3)，固含量为30wt% ；收集的副产物KCl或根据用户需要对其进行精制。所述的水解过程中得到的25wt%浓度的副产物盐酸及水洗过程中得到的浓度 15wt%副产盐酸，用于中和碱液或外销；回收的碱洗水、中性洗涤水、7wt%低浓度盐酸，循 环利用或用作配制KOH水溶液用水或用作催化裂解用水；所述的对副产物KCl进行精制，是用2倍的浓度为95wt%工业C2H5OH分3次洗涤后干燥，得到纯度99wt%的副产品KCl。实施例2在室温下将沸程为80 215°C的有机硅高沸物甲氧基化下层残液100份，搅拌 下缓慢加入500份水中，生成的氯化氢经水循环吸收得到25wt%浓度的副产物盐酸，并同 时产生酸性白色胶块，用有机硅筛网筛分；用去离子水洗涤酸性白色胶块，再用浓度
KOH溶液碱洗，最后水洗至洗涤水呈中性，得到白色中性胶块；回收循环洗涤得到的浓度 20wt%副产盐酸用于后续碱中和；回收碱洗水、中性洗涤水、5wt%低浓度盐酸，循环再利用 进行水解、水洗等；将中性白色胶块置于带有冷凝回流的反应器内，分两个阶段在1. 5h内滴加入由 126份浓度95wt%工业C2H5OH和64份KOH配制而成的KOH-C2H5OH溶液；第一阶段滴加量 为四分之一，控制温度彡50°C，用时0. 5h ；第二阶段将剩余的KOH-C2H5OH溶液全部滴加完， 控制温度彡70°C，用时1. Oh ；KOH-C2H5OH溶液加完后，再控制温度为75°C，继续反应Ih ；再 在此温度下再滴加入80份KOH和56份去离子水配成的KOH水溶液进行深度裂解，滴加完 后保持Ih ；然后于75°C搅拌下，在0. 5h内滴加入50份去离子水，并在80°C下继续水解至 白色胶块全部消失，得到碱性淡黄色液体；将上述碱性淡黄色液体冷却至彡50°C，滴加浓度15wt%盐酸溶液至体系的pH值 为7，中和得到的KCl从体系中析出沉淀，通过过滤得到浅黄色的中性甲乙氧基高沸硅油水 溶液，密度为1. 096(g/cm3)，固含量为35wt% ；收集副产物KCl或根据用户需要对其进行精 制。上述的一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，其所述的水解过程中回 收的25wt%浓度的副产物盐酸及水洗过程中循环洗涤得到的浓度20wt%副产盐酸用于后 续碱中和或外销；回收的碱洗水、中性洗涤水、低浓度盐酸，循环利用或用作配制KOH 水溶液用水或用作催化裂解用水；上述的一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，其所述的对副产物KCl 进行精制，是用2倍的浓度95wt%工业C2H5OH分3次洗涤后干燥，得到纯度99. 3wt%的副 产品KCl。
权利要求
1.一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，由以下过程和步骤组成(1)水解、水洗在室温下将沸程80 215°C有机硅高沸物甲氧基化下层残液100质量 份，搅拌下缓慢加入400 500份水中，生成的氯化氢经水循环吸收，回收15 25wt%浓度 的副产盐酸，并同时产生酸性白色胶块，用有机硅筛网筛分；酸性白色胶块用去离子水循环 洗涤三次，回收的彡15wt%副产盐酸；然后再用去离子水循环洗涤3 5次，回收彡15wt% 低浓度盐酸；再用浓度的KOH溶液碱洗，回收碱洗水；最后水洗至洗涤水呈中性，回收 中性洗涤水，得到白色中性胶块；(2)催化裂解将步骤⑴中得到的白色中性胶块置于带有冷凝回流的反应器内，分两 个阶段在1.釙内滴加入由95 1 质量份95wt %浓度的工业C2H5OH和48 64质量份KOH 配制而成的KOH-C2H5OH溶液；第一阶段滴加量为四分之一，控制温度彡50°C，用时0. 5h ；第 二阶段将剩余的KOH-C2H5OH溶液全部滴加完，控制温度彡70°C，用时1. Oh ；KOH-C2H5OH溶液 加完后，再控制温度70 75°C，继续反应Ih ；再在此温度下滴加入70 80份KOH和49 56份去离子水配成的KOH水溶液进行深度裂解，滴加完后保持Ih ；然后于65 75°C搅拌 下，在0.证内滴加25 50份去离子水，再于70 80°C下继续水解至白色中性胶块全部消 失，得到碱性淡黄色液体；(3)酸中和将上述步骤(2)得到的碱性淡黄色液体冷却至50°C以下，滴加15wt%浓 度的HCl溶液至体系的pH值为6 7，中和得到的KCl从体系中析出沉淀，通过过滤得到 白色或浅黄色的中性甲乙氧基高沸硅油水溶液产品，密度为1.032 1.096g/cm3，固含量 25 65wt% ；收集副产物KCl或根据用户需要对其进行精制。
2.根据权利要求1所述的一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，其所述 的水洗过程中回收的碱洗水，中性洗涤水，(15wt%低浓度盐酸，循环利用或用作配制KOH 水溶液用水或用作催化裂解用水；水洗回收得到的> 15wt%的盐酸及水解得到的15 25wt%浓度的副产盐酸，用于中和碱液或外销。
3.根据权利要求1所述的一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，其所述 的对副产KCl的精制，是用2倍的浓度为95wt %工业C2H5OH分3次洗涤后干燥，得到纯度 彡99wt%的副产品KC1，其洗涤用乙醇经过滤用于配制KOH-C2H5OH溶液。
全文摘要
一种有机硅高沸物甲氧基化下层残液的处理方法，以沸程80～215℃有机硅高沸物甲氧基化下层残液原料，经水解、水洗得到的白色中性胶块，再经裂解得到碱性淡黄色液体，酸中和得到白色或浅黄色的中性甲乙氧基高沸硅油水溶液，密度为1.032～1.096g/cm3，固含量25～65wt％；回收水解得到的浓度15～25wt％、水洗得到的浓度≥15wt％和≤15wt％的副产盐酸；回收酸中和的副产KCl或对其精制得到副产品。水洗回收的碱洗水、中性洗涤水、≤15wt％低浓度盐酸循环利用或用作配制KOH水溶液用水或用作催化裂解用水；水洗回收浓度≥15wt％的盐酸及水解得到的15～25wt％副产盐酸用于中和碱液。
文档编号C01B7/07GK102134257SQ20111009183
公开日2011年7月27日 申请日期2011年4月9日 优先权日2011年4月9日
发明者周雪, 李晓光, 韩双, 高维平, 黄丽贞 申请人:吉林化工学院