本发明专利属于纳米材料制备与应用领域，更具体而言，涉及一种石墨烯基导热复合材料及其制备与应用。
背景技术：
石墨烯是一种二维碳材料，具有很多优异的特性，如高强度，高透光性，高导电性以及高导热性能等。由于石墨烯具有很好的导热性能，因此石墨烯作为导热材料受到了很大关注。石墨烯导热膜可应用于电子器件中用于电子元件散热，具有广泛的应用前景。然而，石墨烯的高导热性主要在单片层石墨烯薄膜测试得到，而利用石墨烯组装得到的多层石墨烯薄膜却只能得到很差的导热性能。其主要原因是石墨烯片层在组装过程中其方向不一致，且方向不一致导致的传热缺陷导致其传热性能相比于理论值有很大的差距。另外一种制备石墨烯导热膜的途径是以聚酰亚胺膜为原材料，经历多步骤碳化过程，得到类石墨烯薄膜材料。不论是以石墨烯为原料，还是以聚酰亚胺膜为原料，所得到的石墨烯膜除了柔性外，还具有脆性，很易断裂，其强度普遍不高，这对于石墨烯基导热膜的使用非常不利。使用聚酰亚胺进行高温碳化工艺需要耗费大量能量，其成本非常高，不适于其广泛推广使用。而采用石墨烯作为原材料，其制备难度较大，且其缺陷已成其作为导热材料的瓶颈及主要问题。
利用石墨烯作为导热材料的主要成分，添加材料提高石墨烯膜的导热性能以及强度成为一种选择。通过物理法或化学气相沉积法得到的石墨烯不但产量低，而且成本非常高。而采用石墨为原料，采用化学法剥离得到氧化石墨烯再经历还原步骤，不但成本低廉，且易于批量生产。在金属材料中，铜材料具有很好的导热性能，因此铜材料是一种非常理想的添加剂。另外，铜材料容易氧化，利用石墨烯进行包覆还可以使铜不易氧化。而为了增加石墨烯膜的强度，高韧性的添加剂必不可少。为了提高石墨烯基导热材料的导热性能，必须发展新型组成的石墨烯导热材料。
技术实现要素：
本发明的目的之一是克服上述不足，提供一种导热性好、成本低的石墨烯基导热复合材料。
本发明的目的之二是提供一种导热性好、成本低的石墨烯基导热复合材料的制备方法。
本发明的目的之三是提供一种导热性好、成本低的石墨烯基导热复合材料应用。
本发明解决上述问题所采用的技术方案为：一种石墨烯基导热复合材料，该复合材料中，包括石墨烯，金属钯或铂，铜纳米粒子及树脂高分子材料；所述复合材料中石墨烯的百分比例为40-90%，金属钯或铂的百分比例为0.1-10%，铜纳米粒子的百分比为8.9-50%，树脂高分子的百分比为1-20%。
优选地，石墨烯的百分比例为50-80%，金属钯或铂的百分比例为0.5-5%，铜纳米粒子百分比例为10-30%，树脂高分子的百分比为5-15%；
所述树脂高分子包括环氧树脂，醇酸树脂，聚丙烯酸树脂，酚醛树脂以及abs树脂。
一种石墨烯基导热复合材料的制备方法，所述制备方法的步骤为：
（1）氧化石墨烯的制备
以石墨为原料，浓硫酸为溶剂，高锰酸钾为氧化剂，将所得氧化石墨烯用双氧水处理后，用盐酸和水洗涤后分散，备用；
（2）铜纳米粒子制备
以金属铜盐为原料，以高分子为保护剂，乙二醇为还原剂和溶剂，在惰性气体保护下，120到160℃反应，得到铜纳米粒子溶胶，洗涤后分离得到铜纳米粒子分散液，备用
（3）石墨烯-铜纳米材料-树脂高分子材料复合物的制备
将氧化石墨烯分散液、氯化钯或氯铂酸、铜纳米粒子分散液与树脂高分子材料按比例混合均匀后，通过加热使溶剂挥发，得到复合物材料前体，通过加热处理或还原剂还原，得到石墨烯-铜纳米材料-树脂高分子材料复合物。
其中还原剂可以是水合肼，硼氢化钠或氢气中的一种或多种。
一种石墨烯基导热复合材料的应用，该材料可用于电子产品的散热。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明采用化学剥离法得到氧化石墨烯，以液相还原法得到铜纳米粒子，树脂采用商业用树脂，铂或钯充当氧化石墨烯还原的催化剂，有利于导热性能的提升。本发明的创新点在于四种成分的组合可解决石墨烯薄膜成本高且导热性能差的问题。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
（1）氧化石墨烯的制备
取10克石墨，分散于200毫升浓硫酸中，将温度降至0度，搅拌条件下加入1.5克高锰酸钾，搅拌30分钟后，加入30克高锰酸钾，升温至40度反应2小时后，得到粘稠样品，慢慢滴加水，之后加入30毫升30%双氧水，过滤后得到氧化石墨烯滤饼，之后用盐酸洗涤，并用水洗涤，最后分散于10升水中，备用；
（2）铜纳米粒子的制备
取17g二水合绿化铜溶于1000ml乙二醇中，同时加入30克pvp溶于该溶液中，滴加0.5m的naoh乙二醇溶液，调节ph>10，搅拌30min，在氮气保护下，升温至160度，加热3小时后得到红棕色溶液。冷却后，加入丙酮得到沉淀，用水洗涤后，得到铜纳米粒子分散液，备用；
（3）石墨烯-铜纳米材料-树脂高分子材料复合物的制备
取6升氧化石墨烯分散液，0.83克氯化钯，2.5克铜纳米粒子，1克环氧树脂混合均匀，涂膜后加热烘干，得到复合材料膜，利用水合肼作为还原剂还原该复合膜，得到石墨烯-钯-铜纳米材料-树脂高分子材料复合物。
实施例2
（1）氧化石墨烯的制备
取10克石墨，分散于200毫升浓硫酸中，将温度降至0度，搅拌条件下加入1.5克高锰酸钾，搅拌30分钟后，加入30克高锰酸钾，升温至40度反应2小时后，得到粘稠样品，慢慢滴加水，之后加入30毫升30%双氧水，过滤后得到氧化石墨烯滤饼，之后用盐酸洗涤，并用水洗涤，最后分散于10升水中，备用；
（2）铜纳米粒子的制备
取17g二水合绿化铜溶于1000ml乙二醇中，同时加入20克pvp溶于该溶液中，滴加0.5m的naoh乙二醇溶液，调节ph>10，搅拌30min，在氮气保护下，升温至160度，加热3小时后得到红棕色溶液。冷却后，加入丙酮得到沉淀，用水洗涤后，得到铜纳米粒子分散液，备用；
（3）石墨烯-铜纳米材料-树脂高分子材料复合物的制备
取9升氧化石墨烯分散液，0.027克六水氯铂酸，0.89克铜纳米粒子，0.1克醇酸树脂混合均匀，涂膜后加热烘干，得到复合材料膜，在管式炉中氮气气氛下加热至500度，处理3小时后，得到石墨烯-铂-铜纳米材料-树脂高分子材料复合物。
为了说明加入贵金属钯或铂对于石墨烯基导热膜材料的优势，我们在实施例1和实施例2的基础上进行了参比实验。与实施例1和2不同的是，参比样品中没有加入贵金属钯或铂。经过对得到样品的导热系数测量，我们发现，实施例1所得样品导热率为2200w/m/k,而参照样品导热率为1600w/m/k；同样地，我们发现实施例2所得样品导热率为1900w/m/k，而参照样品导热率为1200w/m/k。因此实验结果表明，加入贵金属可以大幅提升导热性能。
除上述实施例外，本发明还包括有其他实施方式，凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案，均应落入本发明权利要求的保护范围之内。