一种NaY分子筛及其制备方法和应用与流程

本发明属于催化剂
技术领域：
，涉及一种NaY分子筛及其制备方法和应用。
背景技术：
：Y型分子筛广泛应用于石油化工领域，尤其是催化裂化工艺。催化剂的制备占据炼油工艺成本重要的一部分，近几年油价大幅度的波动，因此，提高催化剂收率、简化合成步骤、缩短制备时间能有效降低炼油工艺的成本，更好的应对油价的波动。目前，工业上生产NaY分子筛的硅源常用水玻璃，由于水玻璃体系原料为液体，本身含有大量的水且含硅量较低，SiO2的质量分数只有18％-29％，使得该方法固含量较低，导致反应过程中制备Y型分子筛的产品收率不高，单釜收率常低于10％。此外，由于硅源利用率低，使得硅源流失严重，而母液中含大量硅的碱液还会对环境造成不良影响。据报道，很多工艺对制备Y型分子筛的母液进行回收利用，这在一定程度上弥补了工艺中硅源的流失量，但也会增加该制备工艺的成本。固相转化法制备NaY分子筛是直接将固体硅铝源研磨混合，其得到的产品结晶度低，且合成过程中存在搅拌困难、不利于工业化生产等问题。因此，出于高效节能、绿色环保的角度，NaY分子筛的合成工艺在不断改进，如何在提高产品收率、减少工艺流程和降低污染物排放的条件下合成出高品质的Y型分子筛成为研究者们努力的方向之一；同时，开发高效合成体系，制备具有完整晶相、高硅铝比、高稳定性的高性能Y型分子筛成为研究的热点。技术实现要素：为了解决现有技术中制备NaY分子筛的结晶度低，硅源利用率，产品收率低，母液排放污染等问题，本发明的目的在于提供一种NaY分子筛及其制备方法和应用。该制备方法不使用任何模板剂或添加剂，操作工艺简单、原料生产成本低、对工艺设备的要求低、产品收率高，具有很强的应用性。最终得到的产品具有高结晶度、高硅铝比、高稳定性，且晶粒尺寸均一等优点。本发明的目的通过以下技术方案得以实现：一方面，本发明提供一种NaY分子筛的制备方法，包括以下步骤：按照Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝(8-25)：1：(8-25)：(150-450)的投料摩尔比计，将第一硅源、第一铝源、碱源和水混合进行陈化得到导向剂；按照Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝(3-6)：1：(6-12)：(50-150)的总投料摩尔比计，将第二硅源、第二铝源、导向剂和水混合并添加调节剂搅拌得到反应凝胶；将反应凝胶进行晶化，过滤洗涤干燥后得到NaY分子筛。上述制备方法中，“总投料摩尔比”中的摩尔数是指导向剂和制备反应凝胶全部投料的总摩尔数。上述的制备方法中，优选地，所述第一硅源可以包括水玻璃和/或硅溶胶等。上述的制备方法中，优选地，所述第一铝源可以包括偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝和氯化铝等中的一种或多种的组合。上述的制备方法中，优选地，所述碱源可以包括氢氧化钠等。上述的制备方法中，优选地，所述水可以包括去离子水等。上述的制备方法中，优选地，按照Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝(3.5-5)：1：(6.5-9.5)：(85-120)的总投料摩尔比计，将第二硅源、第二铝源、导向剂和水混合并添加调节剂搅拌得到反应凝胶。上述的制备方法中，优选地，所述第二硅源包括不同模数的硅酸钠中的一种或多种的组合，所述硅酸钠的模数包括1.9-2.1、2.2-2.4、2.7-2.9、2.9-3.1和3.1-3.3；优选地，所述第二硅源包括模数为2.2-3.3的硅酸钠。上述的制备方法中，优选地，所述第二铝源可以包括偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝和氯化铝等中的一种或多种的组合。上述的制备方法中，优选地，所述第二铝源可以包括偏铝酸钠和/或硫酸铝等。上述的制备方法中，优选地，所述调节剂可以包括浓硫酸或硫酸铝。上述的制备方法中，优选地，所述调节剂调节反应凝胶的pH值为12-14。上述的制备方法中，优选地，所述调节剂调节反应凝胶的pH值为13-14。上述的制备方法中，当调节剂选择浓硫酸时，n(浓硫酸)/n(SiO2)＝0.2-1.5，更优选的，为0.5-1.0；当调节剂选择硫酸铝时，n(NaAlO2)/n(Al2(SO4)3)＝0.2-4.5，更优选的，为0.5-3.5。上述的制备方法中，优选地，在制备反应凝胶时，首先将第二硅源于水中进行预处理获得活性水合硅溶胶，然后加入第二铝源和导向剂，最后加入调节剂调节反应体系的pH值。上述的制备方法中，优选地，预处理的温度为0-60℃，预处理的时间为2-6h。上述的制备方法中，优选地，通过添加水引入H2O的重量占所述反应凝胶总重量的30％-80％。上述的制备方法中，优选地，通过添加水引入H2O的重量占所述反应凝胶总重量的30％-50％。上述的制备方法中，优选地，通过添加导向剂引入的Al2O3的重量占所述反应凝胶中Al2O3总重量的5％-20％。上述的制备方法中，优选地，所述陈化温度为10-35℃，陈化时间为5-100h。上述的制备方法中，优选地，陈化时间为20-80h；上述的制备方法中，优选地，所述反应凝胶进行晶化的温度为90-110℃，晶化的时间为20-120h。上述的制备方法中，优选地，晶化的时间为24-72h。另一方面，本发明还提供上述制备方法制备得到的NaY分子筛。上述制备方法制备得到的NaY分子筛中，优选地，所述NaY分子筛的硅铝比为5.0-6.0，相对结晶度为95％-105％；晶粒的粒径为350-500nm。上述制备方法制备得到的NaY分子筛中，优选地，晶粒的粒径为400-500nm。再一方面，本发明还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。上述的制备方法中，第二硅源为固体硅源，并在制备反应凝胶的过程中进行预处理后形成活性硅源。本发明提供的技术方案在反应凝胶中不加入任何模板剂或添加剂，仅加入反应凝胶中Al2O3重量百分比的5-20％的导向剂，原料成本低。本发明提供的技术方案在制备反应凝胶的过程中，加入浓硫酸或硫酸铝等铝盐可以调节体系的pH值，使体系达到最优的配比和晶化状态。本发明提供的技术方案在制备反应凝胶过程中，搅拌状态良好，适用于工业化生产。本发明提供的技术方案在制备反应凝胶过程中，硅源、铝源、水、酸溶液(调节剂)和导向剂的加入没有强调先后顺序，可以先加入水和酸溶液，快速搅拌的同时加入硅源和铝源，搅拌均匀后加入导向剂，也可以快速搅拌下按照水、酸溶液、铝源、硅源和导向剂的先后顺序投料，或者在快速搅拌下按照水、酸溶液、硅源、铝源和导向剂的先后顺序投料，或者快速搅拌下按照硅源、水、酸溶液、导向剂和铝源的先后顺序投料。本发明提供的技术方案中采用固体硅源硅酸钠，其大幅度降低了原料在釜中占用的体积；固体硅源为不同模数的硅酸钠，合成反应凝胶无需额外添加氢氧化钠；同时使用浓硫酸或者硫酸铝等铝盐调节合成凝胶体系的pH值，使体系达到最优的晶化状态，利用浓硫酸调节体系的pH值后，SO42-无需进一步处理，简化工艺步骤。利用硫酸铝等铝盐调节合成凝胶体系的pH值，同时还可以充当铝源，另外，该发明工艺的体系固含量可在一定范围内调整，使工艺的灵活性增强。在本发明提供的技术方案中，水玻璃可以采用市售常规试剂，譬如可以采用SiO2含量为23.05wt％，Na2O含量为7.83wt％的市售水玻璃产品；硅酸钠可以采用市售常规试剂，譬如可以采用SiO2含量为60.00wt％，Na2O含量为19.00wt％的市售硅酸钠产品；硅溶胶可以采用市售常规试剂，譬如可以采用SiO2含量为30.00wt％，Na2O含量为0.40wt％，平均尺寸为10-20nm的市售硅溶胶产品；偏铝酸钠Al2O3含量为45.00wt％，Na2O含量为41.00wt％的市售偏铝酸钠产品；硫酸铝可以采用市售常规试剂，譬如可以采用Al2(SO4)3·18H2O含量为99％的硫酸铝产品；浓硫酸可以采用市售常规试剂，譬如可以采用H2SO4含量为98.00wt％的市售浓硫酸产品。本发明提供的NaY分子筛的制备方法操作步骤简单、原料成本低、对工艺设备的要求低、具有很强的应用性；其能够合成具有高结晶度的NaY分子筛，提高了硅源利用率和单釜收率，硅源利用率能够达到65％-75％，单釜收率能够提高20％-30％，单釜产率达到传统工艺的两倍以上；最终制备得到的产品晶粒尺寸均一、硅铝比高、稳定性好；而且，该方法在不增加成本的情况下解决了工业上水玻璃体系存在的问题。附图说明图1为本发明实施例1提供的NaY分子筛的X射线衍射(XRD)谱图；图2为本发明实施例1提供的NaY分子筛的扫描电镜(SEM)图。具体实施方式为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。在各实施例和对比例中：分子筛的晶胞常数和相对结晶度用X射线粉末衍射法测定，采用RIPP145-90标准方法(参见《石油化工分析方法》，杨翠定等编，科学出版社，1990年版)；骨架硅铝比按照以下公式进行计算：SiO2/Al2O3(SiO2/Al2O3的摩尔比)＝2*(25.8575-α0)/(α0-24.191)；分子筛的平均晶粒尺寸采用扫描投射显微镜测定。实施例1本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)称取8.32g的NaOH固体(北京世纪红星化工有限公司，分析纯，下同)置于烧杯中，再称取25.48g的去离子水置于烧杯中，将两者混合搅拌均匀，并于室温下搅拌1h，制备得到氢氧化钠溶液；再依次加入2.46g的NaAlO2(天津津科化工研究所，Al2O3的含量为45wt％，Na2O的含量为41wt％，下同)、60.20g的水玻璃(水玻璃中SiO2的含量为23.05wt％，Na2O的含量为7.83wt％，下同)，搅拌混合均匀，转移到生化培养箱，于25℃下陈化48h制备得到导向剂，导向剂为均匀透明的溶胶。2)75.24g的去离子水中加入6.76g的浓硫酸(北京化工厂，H2SO4含量为98wt％，下同)，恒温下搅拌1h冷却至室温；再加入18.76g的固体NaSiO3(上海精细化工研究所，模数2.2-2.4，SiO2的含量为53.0-55.0wt％，Na2O的含量为23.0-25.0wt％)，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶，然后称取6.20gNaAlO2加入高活性的水合硅溶胶中，搅拌均匀后，加入12.88g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为12.5。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为103％，硅铝比为5.22，晶粒尺寸为400-500nm。本实施例提供的NaY分子筛产品的XRD谱图如图1所示，扫描电镜(SEM)谱图如图2所示。由XRD谱图可以看出，本实施例的NaY分子筛产品表现出明显的Y分子筛特征峰，且没有出现杂峰，由Y型分子筛的八个特征峰2θ＝15.7°±0.2、18.7°±0.2、20.4°±0.2、23.7°±0.2、27.1°±0.2、30.8°±0.2、31.5°±0.2和34.2°±0.2的峰面积计算其结晶度，可得本实施例NaY分子筛的结晶度为103％。由SEM图可以看出，本实施例的NaY分子筛表现出八面体的形貌，且分散较为均匀，没有出现明显的团聚现象，分子筛晶粒尺寸范围为400-500nm。对本实施例提供的NaY分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例2本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)70.20g的去离子水中加入5.25g的浓硫酸，恒温下搅拌1h冷却至室温；再加入15.42g的固体NaSiO3(模数1.9-2.1，SiO2的含量为51.0-53.0wt％，Na2O的含量为26.0-28.0wt％)，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶，然后称取5.45g的NaAlO2加入高活性的水合硅溶胶中，搅拌均匀后，加入11.47g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为13.2。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为102％，硅铝比为5.17，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例3本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)93.50g的去离子水中加入9.25g的浓硫酸，恒温下搅拌1h冷却至室温；再加入25.20g的固体NaSiO3(模数2.7-2.9，SiO2的含量为56.0-58.0wt％，Na2O的含量为20.0-22.0wt％)，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶，然后称取7.70g的NaAlO2加入高活性的水合硅溶胶中，搅拌均匀后，加入24.25g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为12.8。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为104％，硅铝比为5.28，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例4本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)102.34g的去离子水中加入10.87g的浓硫酸，恒温下搅拌1h冷却至室温；再加入29.68g的固体NaSiO3(模数2.9-3.1，SiO2的含量为57.0-59.0wt％，Na2O的含量为19.0-21.0wt％)，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶，然后称取8.45g的NaAlO2加入高活性的水合硅溶胶中，搅拌均匀后，加入35.07g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为13.5。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为93％，硅铝比为5.30，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例5本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)称取12.56g的浓硫酸加入到111.02g的去离子水中，恒温下搅拌1h冷却至室温；再加入34.46g的固体NaSiO3(模数3.1-3.3，SiO2的含量为59.0-61.0wt％，Na2O的含量为18.0-20.0wt％)，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶，然后称取9.20g的NaAlO2加入高活性的水合硅溶胶中，搅拌均匀后，加入45.38g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为12.4。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为94％，硅铝比为5.84，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例6本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)称取23.40g的固体NaSiO3(上海精细化工研究所，模数2.2-2.4，SiO2的含量为53.0-55.0wt％，Na2O的含量为23.0-25.0wt％)加入到100.20g的去离子水中，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶；然后称取3.95g的NaAlO2(天津津科化工研究所，Al2O3的含量为45wt％，Na2O的含量为41wt％)和11.35g的Al2(SO4)3(天津市光复科技发展有限公司，Al2SO4·18H2O的含量为99％)溶于高活性的水合硅溶胶中，继续搅拌均匀后，加入19.55g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为13.8。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为98％，硅铝比为5.23，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例7本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)称取21.39g的固体NaSiO3(模数1.9-2.1，SiO2的含量为51.0-53.0wt％，Na2O的含量为26.0-28.0wt％)加入到85.56g的去离子水中，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶；然后称取3.36g的NaAlO2和9.70g的Al2(SO4)3(天津市光复科技有限公司，Al2SO4·18H2O的含量为99％，下同)溶于高活性的水合硅溶胶中，继续搅拌均匀后，加入16.91g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为12.6。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为93％，硅铝比为5.15，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例8本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)称取27.70g的固体NaSiO3(模数2.7-2.9，SiO2的含量为56.0-58.0wt％，Na2O的含量为20.0-22.0wt％)加入到110.2g的去离子水中，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶；然后称取4.33g的NaAlO2和12.47g的Al2(SO4)3溶于高活性的水合硅溶胶中，继续搅拌均匀后，加入30.78g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为12.9。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为95％，硅铝比为5.31，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例9本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)称取32.36g的固体NaSiO3(模数2.9-3.1，SiO2的含量为57.0-59.0wt％，Na2O的含量为19.0-21.0wt％)加入到120.20g的去离子水中，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶；然后称取4.70g的NaAlO2和13.58g的Al2(SO4)3溶于高活性的水合硅溶胶中，继续搅拌均匀后，加入38.24g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为13.3。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为92％，硅铝比为5.36，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。实施例10本实施例提供了一种NaY分子筛及其制备方法，其包括以下步骤：1)导向剂的制备方法和原料来源同实施例1。2)称取37.32g的固体NaSiO3(模数3.1-3.3，SiO2的含量为59.0-61.0wt％，Na2O的含量为18.0-20.0wt％)加入到130.20g的去离子水中，恒温下搅拌1h，制备得到高活性的水合硅溶胶；然后称取5.08g的NaAlO2和14.70g的Al2(SO4)3溶于高活性的水合硅溶胶中，继续搅拌均匀后，加入49.15g的上述导向剂，搅拌均匀制得反应凝胶，此时反应凝胶的pH值为13.1。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化48h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本实施例提供的NaY分子筛的相对结晶度为90％，硅铝比为5.85，晶粒尺寸为400-500nm。本实施还提供上述NaY分子筛作为催化剂的活性组分在催化裂化、加氢裂化或烷基化炼油过程中的应用。对比例1本对比例提供了一种NaY分子筛的合成方法，其包括以下步骤：1)称取7.7mL的水玻璃(长岭炼油化工厂催化剂厂，比重1.252，SiO2含量227g/L，模数2.9)置于烧杯中，再称取5.0mL的高偏铝酸钠溶液(厂家同上，Al2O3含量40g/L，Na2O浓度281.5g/L，比重1.36)置于烧杯中，将两者混合搅拌均匀，转移到生化培养箱中，20℃下陈化24h制备得到导向剂，其摩尔组成为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝16.7:1:14.9:345。2)称取138g的浓水玻璃溶液(南京无机化工厂，比重1.38，SiO2含量26.7wt％，模数3.13)置于烧杯中，加热到95℃后，停止加热，向其中加入53.00g低NaAlO2溶液(长岭炼油化工厂催化剂厂，Al2O3含量106g/L，Na2O浓度157g/L，比重1.25)、43.62g的Al2(SO4)3溶液(长岭炼油化工厂催化剂厂，Al2O3含量92.6g/L，比重1.283)和上述导向剂，恒温下搅拌1h得到硅铝凝胶混合物，然后加入上述导向剂于硅铝凝胶混合物中，继续搅拌均匀后，制得反应凝胶。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化24h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本对比例提供的NaY分子筛的相对结晶度为90％，硅铝比为5.30。对本对比例得到的Y型分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1。对比例21)导向剂的制备方法和原料来源同对比例1。2)称取102.5mL的水玻璃(长岭炼油化工厂催化剂厂，比重1.252，SiO2含量227g/L，模数2.9)置于烧杯中，加入33.25g的低NaAlO2溶液(同对比例1)、28.61g的Al2(SO4)3溶液(同对比例1)、31.1g的去离子水和11.3g的上述导向剂混合均匀，恒温下搅拌4-6h制得反应凝胶。3)将上述反应凝胶装入带聚四氯乙烯内衬的不锈钢反应釜中，100℃下静态晶化24h后，将反应釜冷却至室温，过滤、洗涤所得产品至pH值接近中性。滤饼放入烘箱中干燥12h，得到NaY分子筛。本对比例提供的NaY分子筛的相对结晶度为91％，硅铝比为5.10。对本对比例得到的Y型分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1。表1：不同NaY分子筛合成方法的对比实验对比内容实施例1对比例1对比例2反应凝胶中SiO2质量/g19.7924.2924.50产品NaY分子筛质量/g181818NaY分子筛中SiO2质量/g13.6113.4113.6产品硅源利用率/％695556产品结晶度/％1039091投料硅铝比7.08.48.3产品硅铝比5.25.35.1n(Na2O)/n(SiO2)0.650.510.54由表1实验数据可以看出：合成相同质量(18g)的NaY分子筛时，实施例1的硅源利用率为69％，与对比例1(55％)和对比例2(56％)相比，分别高出25.5％和23.2％；三种合成方法的产品结晶度均较高，均在90％以上；三种合成方法的产品硅铝比相似(5.1-5.3)，但实施例1的投料硅铝比仅为7.0，低于对比例1(8.4)和对比例2(8.3)的投料硅铝比；三种合成方法的n(Na2O)/n(SiO2)中，实施例1较高，为0.65，因第二硅源选用固体硅酸钠，其原料本身含有一定量的Na2O，使得合成体系的碱度较高，而对比例1(0.51)和对比例2(0.54)的分子筛可在较低的碱度下合成。综上所述，本发明提供的NaY分子筛的制备方法操作步骤简单、原料成本低、对工艺设备的要求低、具有很强的应用性；其能够合成具有高结晶度的NaY分子筛，提高了硅源利用率和单釜收率，硅源利用率能够达到65％-75％，单釜收率能够提高20％-30％，单釜产率达到传统工艺的两倍以上；最终制备得到的产品晶粒尺寸均一、硅铝比高、稳定性好；而且，该方法在不增加成本的情况下解决了工业上水玻璃体系存在的问题。当前第1页1 2 3