专利名称：苄基型醚的制备方法
技术领域：
本发明涉及由芳族化合物制备苄基型醚的方法。
术语“苄基型醚”是指包含至少一个芳族碳环或杂环的化合物，其中与芳环直接相连的一个氢原子被醚官能团所取代。
苄基型醚不易于以工业规模来制备。
不仅反应物通常昂贵，而且由于起始醇和所得到的醚易于形成具有严重的爆炸危险的过氧化物可能发生副反应。
本发明的目的是提供一种可避免上述缺陷的由芳族化合物制备苄基型醚的方法。
更准确的说，本发明提供一种由芳族化合物制备苄基型醚的方法，其特征在于它包括·在第一步骤中，通过芳族化合物与酰化剂在有效量沸石或Friedel-Crafts催化剂存在下进行反应使所述化合物酰化从而生成酮化合物；·在第二步骤中，将羰基还原为甲醇基团从而产生苄基型醇；·在第三步骤中，在有效量沸石存在下通过使苄基型醇与其它醇反应来使羟基醚化。
按照本发明的方法，在第一步骤中，芳族化合物通过与酰化剂进行反应而被酰化。
在本发明中所使用的术语“芳族化合物”的定义与文献中所定义的芳香性的通常概念相同，所述文献特别是Jerry MARCH，“高等有机化学(Advanced Organic Chemistry)”第4版，John Wiley & Sons，1992，p.40及其后续内容。
术语“酰化剂”以其通用方式来使用，并表示可使羰基与芳核相连的任何试剂，尤其是苯甲酰剂。
更准确的说，本发明提供一种对通式(I)芳族化合物进行酰化的方法 其中·A代表构成单环或多环芳族碳环或杂环体系全部或部分的环的残基所述环状残基可载有基团R，所述基团R表示氢原子或一或多个相同或不同的取代基；·n代表在所述环上取代基的数目。
本发明特别适用于通式(I)芳族化合物，其中A为在所述环中优选含有至少4个原子、更优选5或6个原子的环状化合物的残基，所述环任选地被取代，且表示至少一个如下的环·单环或多环芳族碳环；·含有至少一个杂原子O、N或S的单环或多环芳族杂环。
具体地，但并非以此限定本发明范围，任选地被取代的残基A表示如下残基1.单环或多环、芳族碳环化合物的残基。
术语“多环碳环化合物”是指·由至少两个芳族碳环构成的化合物，所述至少两个芳族碳环互相之间形成邻或单边缩合体系；·由至少两个碳环构成的化合物，所述至少两个碳环中仅有一个为芳族碳环，且所述至少两个碳环互相之间形成邻或单边缩合体系。
2.单环或多环芳族杂环化合物的残基。
术语“多环杂环化合物”是指·由至少2个杂环构成的化合物，在所述各环中含有至少一个杂原子，其中所述两个环中至少一个是芳环，且所述至少2个环之间形成邻或单边缩合体系；·由至少一个烃环和至少一个杂环构成的化合物，其中所述环中的至少一个是芳环，且它们互相之间形成邻或单边缩合体系。
3.由如段落1和/或2所述的环通过如下基团互相连接所形成的化合物的残基·共价键；·含有1至4个碳原子的亚烷基或1，1-亚烷基、优选亚甲基或亚异丙基；·一个如下基团-O-，-CO-，-COO-，-OCOO--S-，-SO-，-SO2-， 在所述式中，R0表示氢原子或含有1至4个碳原子的烷基、环己基或苯基。
更特别是，任选地被取代的残基A表示如下化合物的残基·芳族单环碳环化合物，如苯、甲苯、异丁基苯、苯甲醚、苯硫基甲烷、苯乙醚或藜芦醚、愈创木酚、2-乙氧基苯酚；·芳族缩合多环化合物，如萘或2-甲氧基萘；·芳族碳环非缩合多环化合物，如苯氧基苯；·部分芳族的碳环缩合多环化合物，如四氢萘或1，2-亚甲二氧基苯；·部分芳族的碳环非缩合多环化合物，如环己基苯；·芳族杂环单环化合物，如吡啶、呋喃或噻吩；·部分杂环的芳族缩合多环化合物，如喹啉、吲哚或苯并呋喃；·部分杂环的芳族非缩合多环化合物，如苯基吡啶或萘基吡啶；·部分杂环部分芳族缩合多环化合物，如四氢喹啉；·部分杂环部分芳族非缩合多环化合物，如环己基吡啶。
在本发明的方法中，优选使用通式(I)芳族化合物，其中A表示芳核，优选苯或萘核。
通式(I)芳族化合物可载有一或多个取代基。
在所述环上存在的取代基的数目取决于环上碳的缩合反应和在环上不饱和键的存在与否。
本领域技术人员可容易地确定可被一个环载有的取代基的最大数目。
在本文中，术语“多个”一般是指在芳核上有少于五个取代基。
以下给出取代基的实例，但这一系列不是限制性的。可提到的具体实例是·直链或支链烷基，优选含有1至6个碳原子，更优选1至4个碳原子；·直链或支链烯基，优选含有2至6个碳原子，更优选2至4个碳原子；·直链或支链卤代烷基，优选含有1至6个碳原子和1至13个卤原子，更优选1至4个碳原子和1至9个卤原子；·含有3至6个碳原子的环烷基，优选环己基；·苯基；·苯甲基；·羟基；·NO2基团；·R1-O-烷氧基或R1-S-硫醚基团(其中R1表示直链或支链含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烷基)，或苯氧基；和烯氧基，优选烯丙氧基；·-N-(R2)2基团，其中基团R2可相同或不同，表示氢原子、直链或支链含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烷基、或苯基；·-NH-CO-R2基团，其中基团R2具有与以上相同的意义；·羧基或R2-O-CO-衍生基团，其中基团R2具有与以上相同的意义；·酰氧基或芳酰氧基R1-CO-O-基团，其中基团R1具有与以上相同的意义；·卤原子，优选氟原子；·CF3基团；
·在两个相邻碳原子上的两个R基团可与承载它们的碳原子一起形成含有5至7个碳原子并且任选地含有其它杂原子的环。
当n为2或更大数时，两个R基团或芳环的两个连续原子可通过含有2至4个碳原子的亚烷基、亚烯基或1，1-亚烯基基团连接在一起形成饱和、不饱和或芳族的含有5至7个碳原子的杂环。一或多个碳原子可被其它杂原子、优选氧或硫所取代。基团R可表示亚甲二氧基或亚乙二氧基基团或亚甲基二硫代或亚乙基二硫代基团。
更特别是，本发明适用于其中一个或多个基团R表示给电子基团的通式(I)芳族化合物。
术语“给电子基团”是指由H.C.BROWN在Jerry MARCH-“高等有机化学(Advanced Organic Chemistry)”第9章第243和244页(1985)一书中所定义的基团。
优选使用的芳族化合物具有如下通式(Ia) 其中·A表示形成单环或多环芳族碳环或杂环体系全部或部分的环的残基所述环的残基可载有一个基团R，R表示氢原子或一或多个相同或不同的给电子取代基；·n表示在环上的取代基的数目。
可提到的优选给电子基团R的实例是·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基；·含有2至6个碳原子、优选2至4个碳原子的直链或支链烯基，如乙烯基或烯丙基；·环己基、苯基或苯甲基；·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基，或烯氧基，优选烯丙氧基，或苯氧基；
·羟基；·取代的氨基-N-(R2)2，其中R2具有上述定义；·两个基团R可连接在一起形成亚烷基二氧基或亚烷基二硫代基团，优选亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚甲基二硫代或亚乙基二硫代基团。
在通式(Ia)中，n为等于或小于4的数字，优选1或2。
如上所述，本发明的方法特别适用于对芳族醚和硫醚进行酰化。
所述化合物的优选通式如下 其中·Y表示氧原子或硫原子；·A表示形成包含至少一个YR｀基团的单环或多环、芳族碳环体系全部或部分的环的残基；所述环的残基可载有一或多个取代基；·R表示一或多个相同或不同的取代基；·R｀表示含有1至24个碳原子的烃基团，其可为直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团；单环或多环饱和、不饱和或芳族脂环基团；或直链或支链、饱和或不饱和载有环状取代基的脂族基团；·R｀和R可形成任选地含有其它杂原子的环；·n为等于或小于4的数字。
在本文中，为简化起见，术语“烷氧基或硫醚基团”分别是指R｀-O-或R｀-S-类型的基团，其中R｀具有以上定义的意义。因而，R｀既表示饱和、不饱和或芳族、无环脂族或脂环族基团，也表示饱和或不饱和载有环状取代基的脂族基团。
本发明方法涉及的芳族醚或硫醚具有通式(I｀)，其中R｀表示直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团。
更优选的是，R｀表示含有1至12个碳原子、优选1至6个碳原子的直链或支链烷基所述烃链可任选地被杂原子(例如氧)、官能团(如-CO-)所中断和/或载有取代基(如一或多个卤原子)。
直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团任选地可载有环状取代基。术语“环”优选是指饱和、不饱和或芳族碳环，优选脂环族或芳族环，尤其是在环中含有6个碳原子的脂环族环，或苯环。
无环脂族基团可通过共价键、杂原子或官能团与环连接；以下将给出实例。
所述环可任选地被取代；可想到的环取代基的实例尤其是其意义已在通式(I｀)中给出的诸如R之类的取代基。
R｀还可表示饱和或在环中含有1或2个不饱和键的碳环基团，在所述环中一般含有3至8个碳原子，优选6个碳原子；所述环可被如R之类取代基取代。
R｀也可表示优选单环的、在所述环中一般含有至少4个碳原子、优选6个碳原子的芳族碳环；所述环可被如R之类取代基取代。
在芳族醚或硫醚的通式(I｀)中，残基A可表示含有至少4个碳原子、优选6个碳原子的芳族单环碳环化合物的残基，或可由至少2个芳族碳环构成且所述至少2个芳族碳环互相之间形成邻或单边缩合体系的多环碳环化合物的残基，或可由至少2个碳环构成且其中至少一个碳环是芳族的、并且所述至少2个碳环互相之间形成邻或单边缩合体系的多环碳环化合物的残基。更特别可提到的是萘残基。
残基A在芳核上可载有一或多个取代基。
可参考对通式(I)所给出的取代基实例，但这一系列不是限制性的。在所述环上可存在任何取代基，只要其不影响所需的产物即可。
残基A尤其可载有多个烷氧基。按照本发明方法，可对多烷氧基化的化合物进行酰化。
更优选，在通式(I｀)中，R表示一个如下基团·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基；·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基；·卤原子，优选氟、氯或溴原子，或三氟甲基基团。
更特别是，本发明的方法可用于通式(I｀a)的芳族醚或硫醚 其中·n为等于或小于4的数字，优选0或1；·Y表示氧或硫原子；·基团R｀表示含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，或苯基；·一或多个可相同或不同的基团R表示一个如下基团·氢原子；·直链或支链烷基，优选含有1至6个碳原子，更优选1至4个碳原子；·直链或支链烯基，优选含有2至6个碳原子，更优选2至4个碳原子；·直链或支链卤代烷基，优选含有1至6个碳原子和1至13个卤原子，更优选1至4个碳原子和1至9个卤原子；·含有3至6个碳原子的环烷基，优选环己基；·苯基；·苯甲基；·羟基；·NO2基团；·R1-O-烷氧基或R1-S-硫醚基团，其中R1表示直链或支链含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烷基或苯基；烯氧基，优选烯丙氧基；·-N-(R2)2基团，其中基团R2可相同或不同，表示氢原子、直链或支链含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烷基、或苯基；·-NH-CO-R2基团，其中基团R2具有与以上相同的意义；·羧基或R2-O-CO-衍生基团，其中基团R2具有与以上相同的意义；·酰氧基或芳酰氧基R1-CO-O-基团，其中R1具有与以上相同的意义；·卤原子，优选氟原子；·CF3基团；·位于两个相邻碳原子上的基团R｀和R可与承载它们的所述碳原子一起形成含有5至7个原子、任选地含有其它杂原子的环。
当n为1或更大值时，基团R｀和R及在苯环上的两个连续原子可连接在一起形成含有2至4个碳原子的亚烷基、亚烯基或1，1-亚烯基基团，从而形成饱和、不饱和或芳族含有5至7个原子的杂环。一或多个碳原子可被其它杂原子优选氧或硫所替代。基团OR｀和R可表示亚甲基二氧基或亚乙基二氧基，基团SR｀和R可表示亚甲基二硫代或亚乙基二硫代基团。
在通式(I｀a)中，R｀优选表示含有1至6个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基或乙基，或苯基。
苯核载有一或多个相同或不同的取代基R。R优选表示含有1至6个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基或乙基；或含有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，优选甲氧基或乙氧基。
更特别是，本发明的方法适用于通式(I｀)或(I｀a)的芳族醚或硫醚，其中·n为0或1；·R｀表示含有1至6个碳原子的直链或支链烷基或苯基，优选甲基或乙基；·R表示含有1至6个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基或乙基；或含有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，优选甲氧基或乙氧基；
·基团YR｀和R形成亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚甲基二硫代、或亚乙基二硫代基团。
特别可提到的通式(I)或(I｀)化合物的说明性实例是·芳族化合物，如苯、甲苯、氟苯、氯代甲苯、氟代甲苯、三氟甲氧基苯、三氯甲氧基苯、三氟甲基硫代苯；·胺化的芳族化合物如苯胺；·酚类化合物如苯酚、邻甲酚、愈创木酚、2-乙氧基苯酚、α-萘酚、β-萘酚；·单醚如苯甲醚、乙氧基苯(苯乙醚)、丙氧基苯、异丙氧基苯、丁氧基苯、异丁氧基苯、1-甲氧基萘、2-甲氧基萘、2-乙氧基萘；被取代的单醚如2-氯苯甲醚、3-氯苯甲醚、2-溴苯甲醚、3-溴苯甲醚、2-甲基苯甲醚、3-甲基苯甲醚、2-乙基苯甲醚、3-乙基苯甲醚、2-异丙基苯甲醚、3-异丙基苯甲醚、2-丙基苯甲醚、3-丙基苯甲醚、2-烯丙基苯甲醚、2-丁基苯甲醚、3-丁基苯甲醚、2-苯甲基苯甲醚、2-环己基苯甲醚、1-溴-2-乙氧基苯、1-溴-3-乙氧基苯、1-氯-2-乙氧基苯、1-氯-3-乙氧基苯、1-乙氧基-2-乙基苯、1-乙氧基-3-乙基苯、1-甲氧基-2-烯丙氧基苯、2，3-二甲基苯甲醚、2，5-二甲基苯甲醚；·二醚如藜芦醚、1，3-二甲氧基苯、1，4-二甲氧基苯、1，2-二乙氧基苯、1，3-二乙氧基苯、1，2-二丙氧基苯、1，3-二丙氧基苯、1，2-亚甲二氧基苯、1，2-亚乙二氧基苯；·三醚如1，2，3-三甲氧基苯、1，3，5-三甲氧基苯、1，3，5-三乙氧基苯；·硫醚如苯硫基甲烷、邻甲苯硫酚、间甲苯硫酚、对甲苯硫酚、2-硫代乙基萘、S-苯基硫代乙酸酯、3-(甲基巯基)苯胺、苯基硫代丙酸酯。
本发明方法以特别令人感兴趣的方式适用的化合物是苯、甲苯、异丁基苯、苯甲醚、苯乙醚、藜芦醚、1，2-亚甲二氧基苯、2-甲氧基萘和苯硫基甲烷。
关于酰化反应物，可使用羧酸和它们的衍生物，卤化物或酸酐，优选酸酐。
更特别的是，酰化反应物具有如下通式(II) 其中·R3表示·含有1至24个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族基团；含有3至8个碳原子的单环或多环、饱和、不饱和或芳族脂环族基团；或载有环状取代基的直链或支链、饱和或不饱和脂族基团；·X｀表示·卤原子，优选氯或溴原子；·羟基；·-O-CO-R4基团，其中可与R3相同或不同的R4具有与R3相同的意义；或R3和R4可一起形成含有至少两个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的脂族二价基团。
术语“环状取代基”如上定义。
更优选，R3表示含有1至12个碳原子、优选1至6个碳原子的直链或支链烷基烃链任选地被杂原子(如氧)、官能团(如-CO-)所中断和/或载有取代基(如卤原子或CF3基团)。
R3优选表示含有1至4个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、或叔丁基，或含有3至8个碳原子的环烷基，优选环戊基或环己基。
R3还表示含有2至10个碳原子的烯基，特别是如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、辛烯基、或癸烯基。
基团R3还优选表示可任选地带有取代基的苯基。在所述环上可存在任何取代基，只要其不影响所需的产物即可。
R3还表示含有7至12个碳原子的苯基烷基基团，优选苯甲基基团。
可提到的取代基的更具体的实例尤其是
·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、或叔丁基；·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基；·羟基；·卤原子，优选氟、氯或溴原子。
优选的酰化剂是酸酐。更特别是，它们具有通式(II)，其中R3和R4相同并表示含有1至4个碳原子的烷基或苯基。
当酰化剂是酰基卤时，它优选具有通式(II)，其中X｀表示氯原子，且R3表示甲基、乙基或苯基。
可列举的通式(II)酰化剂的说明性实例更具体地是·乙酸酐；·丙酸酐；·丁酸酐；·异丁酸酐；·三氟乙酸酐；·苯甲酸酐；·单氯乙酸酐；·二氯乙酸酐；·乙酰氯；·一氯乙酰氯；·二氯乙酰氯；·丙酰氯；·异丁酰氯；·新戊酰氯；·硬脂酰氯；·巴豆酰氯；·苯甲酰氯；
·氯苯甲酰氯；·对硝基苯甲酰氯；·甲氧基苯甲酰氯；·萘酰氯；·乙酸；·苯甲酸。
乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、单氯乙酸酐(acetyl anhydride)、二氯乙酸酐(acetyl anhydride)、和苯甲酰氯是优选的酰化剂。
按照本发明的方法，在第一步骤中，通式(I)、优选(I｀)、(Ia)、更优选(I｀a)的芳族化合物在催化剂存在下使用通式(II)的化合物进行酰化。
在本发明方法的第一种变化形式中，通式(I)的芳族化合物在沸石催化剂存在下进行酰化。
术语“沸石”是指天然或合成来源的晶态网硅酸盐，其晶体由SiO4和TO4四面体单元的三维集合体形成T代表三价元素如铝、镓、硼或铁，优选铝。
最著名的是硅铝酸盐类沸石。
在结晶网络内，沸石具有由被称为孔的具有清晰直径的通道互相连接的空穴体系。
所述沸石可具有一维、二维或三维通道网络。
在本发明的方法中可使用天然或合成沸石。
可提到的适用的天然沸石实例是菱沸石、斜发沸石、毛沸石、钙十字沸石和菱钾沸石。
合成沸石也适用于实施本发明。
可提到的一维网络合成沸石的实例尤其包括ZSM-4沸石、L沸石、ZSM-12沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石和ZSM-48沸石。
优选使用的二维网络沸石的实例包括丝光沸石和镁碱沸石。
可提到的三维网络沸石的具体实例是β沸石、Y沸石、X沸石、ZSM-5沸石、ZSM-11沸石和菱钾沸石。
优选使用合成沸石，更具体地具有如下形态的沸石·Si/Al摩尔比值为3.4的针沸石；·Si/Al摩尔比值为1.5至3.5的L沸石；·Si/Al摩尔比值为5至100、优选5至50的丝光沸石；·Si/Al摩尔比值为3至10的镁碱沸石(ferrierite)；·Si/Al摩尔比值为4至8.5的菱钾沸石；·Si/Al摩尔比值大于8、优选为10至100、更优选为12至50的β沸石；·Y沸石，特别是在脱铝处理(例如加氢处理，用盐酸洗涤或用SiCl4处理)后得到的沸石，更特别是Si/Al摩尔比值大于2、优选4至60的US-Y沸石；·Si/Al摩尔比值为0.7至1.5的八面沸石类型的X沸石；·ZSM-5沸石或Si/Al摩尔比值为10至500的含铝人造沸石；·Si/Al摩尔比值为5至30的ZSM-11沸石；·中孔性MCM类型沸石，更特别是Si/Al摩尔比值为10至100、优选15至40的MCM-22和MCM-41。
有利地使用呈酸形态的所述沸石。
在本发明方法所使用的沸石中，优选酸形态的丝光沸石、β或Y沸石。
本发明方法所使用的沸石是在文献中叙述的公知产物(参见W.M.Meier和D.H.Olson的“Atlas of Zeolite Structure Types(沸石结构类型图集)”，Structure Commission of the InternationalZeolite Association(1978)出版)。
可使用市售沸石或按照在文献中叙述的方法合成的沸石。
可以参照以上图集，更特别地以便制备·L沸石，参照Barrer R.M.等人的Z.Kristallogr.，128，pp.352(1969)出版物；·ZSM-12沸石，参照美国专利US3832449和La Pierre等人的文章Zeolites 5，pp.346(1985)；·ZSM-22沸石，参照Kokotailo G.T.等人的文章Zeolites5，pp.349(1985)；·ZSM-23沸石，参照US4076842和Rohrman A.C.等人的文章Zeolites 5，pp.352(1985)；·ZSM-48沸石，参照Schenkler J.L.等人的著作Zeolites5，pp.355(1985)；·β沸石，参照US3308069和Caullet P.等人的文章Zeolites12，pp.240(1992)；·丝光沸石，参照Itabashi等人的文章Zeolites 6，pp.30(1986)；·X和Y沸石，分别参照US2882244和US3130007；·ZSM-5沸石，参照US3702886和Shiralkar V.P.等人的文章Zeolites 9，pp.363(1989)；·ZSM-11沸石，参照Harrison I.D.等人的文章Zeolites7，pp.21(1987)；·中孔性MCM类型沸石，参照Beck等人的文章J.Am.Chem.Soc.，114，(27)，pp.10834-43(1992)。
沸石构成催化相。它可单独使用或与矿物基质混合使用。在本说明书中，术语“催化剂”是指完全由沸石形成的或与按照本领域技术人员公知的技术制备的基质混合而形成的催化剂。
为此，所述基质可选自金属氧化物如铝、硅和/或锆氧化物，或选自粘土，更特别是高岭土、滑石或蒙脱石。
在催化剂中，活性相的数量占催化剂重量的5％至100％。
在本发明的方法中所述催化剂可呈不同形态粉末、成形产物如颗粒(例如挤出物或球粒)或片粒，它们通过挤出、模压、压实或任何其它公知方法来获得。事实上，在工业规模中，在有效性和加工容易性两方面颗粒或球粒都是最有利的。
按照本发明，酰化反应有利的是在催化剂存在下在包含芳族化合物和酰化剂的液相中进行。
起始反应物之一可起反应溶剂作用，但也可使用有机溶剂。
选择其活性小于起始底物并且优选它可溶解所述起始底物的有机溶剂。
特别可提到的适用于本发明的溶剂的实例是被卤代或未被卤代的脂族或芳族烃，脂族、脂环族或芳族醚。
可列举的脂族烃的具体实例是链烷烃如尤其是己烷和环己烷、芳烃尤其是如苯、甲苯、二甲苯、异丙苯的芳烃、和由烷基苯混合物构成的石油馏分、尤其是Solvesso类型馏分。
可提到的脂族或芳族卤代烃的具体实例是全氯代烃如尤其是四氯乙烯或六氯乙烷；和部分氯代烃如1，2-二氯乙烷或二氯苯。
也可使用作为有机溶剂的脂族、脂环族或芳族醚，更特别是二丙醚、二异丙醚、二丁基醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚(甘醇二甲醚)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)；二苯醚；二噁烷、四氢呋喃(THF)。
作为同样可被用于本发明方法的更具极性的质子惰性有机溶剂的实例可以更具体地列举硝化化合物如硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷或它们的混合物、硝基苯；脂族或芳族腈如乙腈、丙腈、苄腈、苯乙腈；直链或环状羧酰胺如N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N，N-二乙基乙酰胺、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺或1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)；二甲亚砜(DMSO)；四氢噻吩砜(环丁砜)；六甲基磷酰三胺(HMPT)。
优选溶剂是二氯乙烷、二氯苯、乙二醇二甲醚(甘醇二甲醚)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)和二噁烷。
还可使用有机溶剂的混合物。
优选使用起始底物作为反应溶剂。
如上所述，任选地在沸石催化剂及上述反应溶剂存在下，芳族化合物与酰化剂进行反应。
芳族化合物的摩尔数与酰化剂的摩尔数之比可以变化，因为所述底物可用作反应溶剂。所述比值可为0.1至10，优选为0.5至4.0。
在本发明方法中所使用的催化剂的数量可在宽范围内变化。
当采用间歇方法时，所述催化剂可占所采用的芳族化合物重量的0.01％至50％，优选5％至25％。然而，如采用连续方法时，例如通过使芳族化合物与酰化剂的混合物在催化剂固定床上进行反应，则这些催化剂/芳族化合物的比值没有意义，在给定时刻催化剂相对于芳族起始化合物而言可以过量。
所采用的有机溶剂的数量通常选择为使得有机溶剂摩尔数与芳族化合物摩尔数之间的比值优选为0至100，更优选为0至50。
进行酰化反应的温度取决于起始底物和酰化剂的反应活性。
所述温度范围为20℃至300℃，优选40℃至150℃。
一般，所述反应在大气压下进行，但也可使用较低或较高的压力。当反应温度高于反应物和/或产物沸点时应用自生压力。
从实际观点来看，所述方法可以间歇或连续进行。
在第一种变化形式中，对反应物的使用没有限制。它们可以按任意次序引入。
在使反应物进行接触后，将反应混合物加热至所需的温度。
在其它变化形式中，所述反应在管式反应器中连续进行，所述反应器包括设置在固定床中的固体催化剂。
所述芳族化合物和酰化剂可分别或混合地引入到反应器中。
所述混合物流经包含至少一种沸石的催化床，然后将离开催化床的反应混合物循环至催化床中，循环次数足以获得所需的底物转化率为止。
在公开号为WO97/48665的PCT/FR97/01066中叙述了在沸石催化床上通过循环反应混合物来对芳族化合物进行酰化的技术，所述文献被引用在本申请中供参考。
反应混合物优选自下而上穿过催化床，并在出口处返回至反应物的混合区以循环至足以获得所需的底物转化率的次数，所述转化率优选为超过20％、更优选为50％至100％。所述底物转化率定义为所转化的底物的摩尔数与所引入的底物的摩尔数的比值。
流经催化床的液体流体的直线速度有利的是0.1至10cm/s，优选为0.1至5cm/s。
在催化床上原料流体的滞留时间例如为15分钟至10小时，优选为30分钟至5小时。
在反应结束时，回收包含芳族酮化合物的液相，通常可在预先除去过量反应物之后，通过蒸馏、从适用溶剂如水或醇(甲醇、乙醇)中重结晶来进行回收。
更特别是，所获得的产物具有如下通式(III) ·其中R、R3、A和n的意义如上所述。
优选，本发明的方法可产生通式(III｀)的化合物 ·其中R、R｀、R3、Y、A和n的意义如上所述。
优选，所获得的化合物具有通式(IIIa) ·其中R、R｀、R3、Y和n的意义如上所述。
在进一步的变化形式中，本发明通过使用有机或无机类Friedel-Crafts催化剂进行均相催化。
可提到的包含有机反离子的盐的实例尤其是元素周期表(IIIa)、(IVa)、(VIII)、(IIb)、(IIIb)、(IVb)、(Vb)和(VIb)族金属或准金属元素的乙酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐、甲磺酸盐、三氟甲磺酸盐。
可列举的包含无机反离子的盐是元素周期表(IIa)，(IIIa)，(IVa)，(VIII)，(IIb)，(IIIb)，(IVb)，(Vb)和(VIb)族金属或准金属元素的氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、氧化物和类似化合物。
在本文中，所参照的元素周期表是指在Bulletin de la SociétéChimique de France n°1(1966)中所出版的。
更特别是，在本发明方法中使用的盐是元素周期表(IIa)族元素的盐，优选镁盐；(IIIa)族，优选钪、钇和镧系元素盐；(IVa)族，优选钛、锆盐；(VIII)族，优选铁盐；(IIb)族，优选锌盐；(IIIb)族，优选硼、铝、镓、铟盐；(IVb)族，优选锡盐；(Vb)族，优选铋盐；(VIb)族，优选碲盐。
可列举的无机盐包括金属卤化物，优选氯化镁、氯化锆、氯化铁、氯化锌、氯化铝、溴化铝、氯化镓、氯化铟、氯化锡、氯化铋和三氟化硼。
至于有机盐，优选使用稀土和/或铋的三氟甲磺酸盐。
术语“稀土”是指原子序数为57至71的镧系元素和钇、以及钪。
更特别是，本发明的方法设计使用如下稀土镧、镱、镥和/或钪。
稀土三氟甲磺酸盐是已在文献特别是在US-A-3615169中叙述过的公知产物。它们一般通过使稀土氧化物与三氟甲磺酸进行反应来获得。
在专利申请PCT/FR96/01488中叙述的铋三氟甲磺酸盐也可在本发明方法中采用。
按照本发明的方法，对通式(I)的化合物进行酰化。
本发明的方法可在有机溶剂例如异丙醚中进行，但也可使用反应物之一作为反应溶剂。
优选所述溶剂是无水的。
通式(I)化合物的摩尔数与酰化剂(通式(II)的化合物)的摩尔数之间的比值可进行变化，因为所述底物可被用作反应溶剂。所述比值可为1到0，优选1至4.0。
确定催化剂的用量使得催化剂的摩尔数与通式(II)的化合物的摩尔数之间的比值优选为0.001至2.0，更优选为0.05至1.0。
进行酰化反应的温度取决于起始底物和酰化剂的反应活性。
所述温度范围为20℃至200℃，优选为40℃至120℃。
一般，所述反应在大气压下进行，但较低或较高的压力也是适用的。
优选所述反应在惰性气体如氮或稀有气体如氩的控制气氛下进行。
从实际观点来看，优先使用通式(I)化合物、催化剂及随后的通式(II)化合物。
在使反应物进行接触后，将反应混合物加热至所需的温度。
反应时间是若干种参数的函数。通常其范围为1小时至8小时。
在通式(I)化合物进行酰化后，获得通式(III)、优选(III｀)、更优选(IIIa)的芳族酮化合物。
按通用方式从反应介质中回收所述芳族酮化合物。为此，通常首先通过水萃取或添加碱性试剂、优选氨或碳酸钠或碳酸氢钠的溶液来进行催化剂失活处理，然后分离含水相和有机相。
然后使用公知技术尤其是通过蒸馏或任选地在水存在下从适用溶剂、优选醇如甲醇、异丙醇或丁醇或酮如甲基乙基酮或甲基异丁基酮从有机相中回收所述芳族酮化合物。
酰化步骤优选在沸石类型催化剂存在下进行。
按照本发明的方法，在第二步骤中，将羰基加氢为甲醇基团 在本发明方法的第一种变化形式中，在通用加氢催化剂存在下来进行加氢。
作为优选催化剂，采用元素周期表VIII族的金属，优选贵金属、钴或镍。
在本文中，所参照的元素周期表是指在Bulletin de la SociétéChimique de France n°1(1966)中所出版的。
可使用元素周期表VIII族的细分散贵金属如铂、钯、铑、铱、钌或锇。
所述金属可呈细分散形态提供或者沉积在载体上。可提到的载体的实例是活性炭、乙炔黑、二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆、氧化铬、膨润土等。
所述金属可呈金属形态或呈将在氢存在下还原为金属的化合物形态沉积在载体上。尤其可以使用上述贵金属之一的氧化物。
优选金属是铂和钯，优选沉积在碳黑上。
优选铂和/或钯沉积在载体上。一般，沉积的数量为催化剂重量的0.5％至5％。
例如，以相对于芳族酮化合物重量的催化剂的重量表示，加氢催化剂的用量可为0.5％至20％，优选1％至5％。
适用于本发明方法的其它加氢催化剂是阮内镍和阮内钴。
可使用市售形态的阮内镍，其中可含有常见于该类催化剂中的杂质，即铬和/或铁，但不会引起问题。
在该情况下，以相对于芳族酮化合物重量的催化剂重量表示，加氢催化剂的用量范围例如可为1％至10％，优选3％至6％。
所述催化剂可呈粉末、球粒或颗粒形态来使用。
例如，以每摩尔芳族酮化合物的催化剂的重量表示，加氢催化剂的用量可为0.5％至20％，优选1％至5％。
本发明的方法在50℃至120℃、更特别是60℃至100℃温度范围内所选择的温度下进行。
所述反应在略高于大气压至数十巴压力的氢压力下进行。有利的是，氢压力范围为1至50巴，更优选为3至10巴。
所述反应进行至直到氢的消耗终止为止。
本发明方法在液相中进行。
在本发明方法的第一种变化形式中，当酮化合物和最终产物呈液态时，所述酮化合物进行本体加氢。
在本发明方法的另一种变化形式中，所述反应在有机溶剂中进行。
所选择的有机溶剂的活性低于起始底物，且该溶剂优选可溶解所述起始底物。
可使用在本发明的反应条件下为惰性的溶剂。可使用饱和脂环族或脂族烃如己烷或环己烷，或芳族烃如苯、甲苯、二甲苯；醇如甲醇、乙醇、丙醇或环己醇、酯如乙酸乙酯或乙酸丁酯；多元醇酯或醚如二乙酸四甘醇酯；或醚如乙二醇二甲醚(甘醇二甲醚)或二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)。
甲醇和乙醇是优选的溶剂。
在溶剂中使用的通式(III)或(III｀)或(IIIa)的酮化合物的浓度可在很宽范围内变化直到在操作条件下达到饱和为止。一般情况下，每单位体积溶剂使用小于5wt％酮化合物在经济上不是有利的作法。
一般，每单位体积溶剂的酮化合物的重量浓度为20％至75％，优选40％至60％。
实际上，通过向惰性高压釜中引入通式(III)或(III｀)或(IIIa)的酮化合物、催化剂和溶剂，然后在通常的吹扫后，给所述高压釜提供适当压力的氢；然后在搅拌下将高压釜内容物达到适当的温度直到终止吸收为止来实施本发明方法。通过以选择压力来提供的气体混合物贮备源可使在高压釜中的压力在反应过程中保持恒定。
在反应结束时，冷却高压釜并进行脱气。回收反应混合物，并使用通用的固/液分离技术来分离催化剂。
获得苄基型的醇，即包含至少一个芳族杂环或碳环的化合物，其中与芳核直接连接的一个氢原子被以下基团所取代 本发明方法产生优先具有通式(IV)的苄基型的醇 ·其中R、R3、A和n的意义如上所述。
本发明方法优先产生通式(IV｀)的化合物 ·其中R、R｀、R3、Y、A和n的意义如上所述。
更特别是，本发明的优选化合物具有通式(IVa) ·其中R、R3和n的意义如上所述。
如果醚化步骤使用甲醇或乙醇来进行，那么不含催化剂但含有苄基型的醇的反应介质可直接用于下一醚化步骤中。
在其它情况下，在用于醚化步骤之前，所得到的苄基型的醇使用常规分离方法如蒸馏或结晶来分离。
当所得到的通式(IV)，(IV｀)或(IVa)的苄基醇是手征性醇时，本发明方法的另一变化形式包括在基于金属优选铑、铱、钌或钯并包含旋光性二膦类配位体的络合物存在下对酮化合物进行对映体选择性加氢。
所述二膦可以是BINAP或BIPNOR{双-(1-磷杂-2，3-二苯基-4，5-二甲基降冰片二烯)}。
在包含上述旋光性二膦的金属络合物存在下，所进行的羰基加氢为甲醇基团的过程可按在公开号为WO98/00375的PCT/FR97/01154中所述来进行，所述文献通过引用引入本申请中。
按照本发明方法，在第三步骤中，对羟基进行醚化。这包括使苄基型醇与其它醇在有效数量沸石存在下进行反应。
更特别是，所得到的苄基醇具有通式(IV)，更优选通式(IV｀)和(IVa)。
为简便起见，使用总称的术语“链烷醇”来表述所采用的其它醇，但它也代表包含环尤其是芳环的醇。
在本发明方法中使用的优选苄基型醇是·香草醇；·对羟基苯甲醇；·1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙醇；·2-羟基苯甲醇；·对甲氧基苯甲醇；·3，4-二甲氧基苯甲醇；
·6-正丙基-3，4-二甲氧基苯甲醇；·(3，4-二甲氧基苯基)二甲基甲醇；·1-(3，4-二甲氧基苯基)乙醇；·1-[1-羟基-2-甲基丙基]-3，4-二甲氧基苯；·1-[1-羟基-2-甲基丙基]-3，4-二乙氧基苯；·1-[1-羟乙基]-3，4-二乙氧基苯；·1-[1-羟乙基]-3，4-二甲氧基-6-丙基苯；·5-[1-羟乙基]-1，3-苯并间二氧杂环戊烯(dioxol)；·2-羟甲基萘。
更特别是，所述链烷醇具有通式(V)R5-OH(V)在通式(V)中·R5表示含有1至24个碳原子的烃基，它可以是直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团；饱和、不饱和、或芳族脂环族基团或载有环状取代基的直链或支链、饱和或不饱和脂族基团。
在本发明方法中使用的链烷醇具有通式(V)，其中R5表示直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团。
更准确地说，R5表示优选含有1至24个碳原子的直链或支链烷基、烯基、链二烯基或炔基。
所述烃链任选地·被如下基团之一中断 其中R6表示氢或含有1至4个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基或乙基；·和/或载有一个如下取代基-OH，-OCOO-，-COOR6，-CHO，-NO2，-X，-CF3其中R6的意义如上所述。
所述直链或支链、饱和或不饱和无环脂族残基任选地载有环状取代基。术语“环”是指饱和、不饱和或芳族碳环或杂环的环。
无环脂族残基可与所述环通过共价键或一个如下基团相连接 其中R6的意义如上所述。
可想到的环状取代基的实例是脂环族、芳族或杂环取代基，尤其是在环中含有6个碳原子的脂环族或苯取代基这些环状取代基本身任选地载有1、2、3、4或5个相同或不同的基团“R”，R具有以上对通式(I)的环载有的R基团所定义的意义。
在链烷醇的通式(V)中，R5还可表示饱和或在环中含有1或2个不饱和键的碳环基团，在所述环中通常含有3至7个碳原子，优选6个碳原子；所述环可被1至5个、优选1至3个基团“R”所取代，“R”具有上述R的意义。
可列举的基团R5的优选实例是任选地被含有1至4个碳原子的直链或支链烷基所取代的环己基或环己烯基。
所述方法易于用大多数链烷醇来进行。
可列举的链烷醇的实例是·含有1至5个碳原子的低级脂族链烷醇，如甲醇、乙醇、三氟乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、仲戊醇和叔戊醇、乙二醇单乙醚、乳酸甲酯、乳酸异丁酯、D-乳酸甲酯、D-乳酸异丁酯、炔丙醇、3-氯丁-2-烯-1-醇、2-丁炔-1-醇；·含有至少6个至高达约20个碳原子的高级脂族醇，如己醇、庚醇、异庚醇、辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、叔辛醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十八烷醇、十六烷醇、油醇、二十烷醇、二乙二醇单乙醚；·含有3至约20个碳原子的脂环族醇，如环丙醇、环丁醇、环戊醇、环己醇、环庚醇、环辛醇、环十二烷醇、三丙基环己醇、甲基环己醇和甲基环庚醇、环戊烯醇、环己烯醇；
·载有含有7至约20个碳原子的芳基的脂族醇，如苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇、苯基十八烷醇和萘基癸醇。
也可使用多元醇，尤其是聚氧亚乙基二醇如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇和甘油。
在上述醇中，本发明方法优选使用脂族或脂环族醇，优选含有1至4个碳原子的脂族伯或仲醇，和环己醇。
在本发明方法的优选变化形式中，使用萜烯醇，更特别是通式(Va)的萜烯醇T-OH (Va)在通式(Va)中·T表示含有其碳原子为5的倍数的萜烯醇的残基。
术语“萜烯”在本发明中是指由异戊二烯衍生的低聚物。
更准确地说，所使用的具有通式(Va)的醇中，残基T表示含有5至40个碳原子的烃基团，更特别是直链或支链、饱和或不饱和脂族基团；或含有含3至8个碳原子的环的单环或多环、饱和、不饱和或芳族脂环族基团。
具体地但并非因此而限制本发明范围地，残基T可表示如下物质的残基·直链或支链、饱和或不饱和脂族萜烯醇；·饱和、不饱和或芳族的、单环脂环族萜烯醇；·包含至少两个饱和和/或不饱和碳环的多环脂环族萜烯醇。
如果涉及直链或支链、饱和或不饱和脂族萜烯醇的残基T，则碳原子数范围为5至40。可列举的残基T的更具体的实例是包含8个碳原子、饱和或具有双键、并优选在3和7位载有2个甲基的基团。
当使用单环化合物时，在环中的碳原子数可在3至8个碳原子之间宽范围内变化，但优选5或6个碳原子，通常由脂族链所载有。
所述碳环可以是饱和的或在环中包含1或2个不饱和键，优选1或2个双键，所述不饱和键通常位于氧原子的α位。
在芳族萜烯醇的情况下，芳环通常为苯环。
所述化合物还可以是多环的，优选双环的，这意味着至少两个环具有两个共用碳原子。在多环化合物的情况下，每个环中的碳原子的数目范围为3至6碳原子总数优选为7。
以下给出常见双环结构的实例 在一个环的情况下，不排除取代基的存在，条件是它们与预计的应用相适应。由碳环所承载的最通用的取代基是一或多个烷基(优选三个甲基)、一个亚甲基(对于于环外键)、或烯基、优选异丙烯基。
以下列出可采用的萜烯醇的实例·饱和或不饱和脂族萜烯醇如·3，7-二甲基辛醇；·四氢-别罗勒烯醇；·羟基香茅醇；·1-羟基-3，7-二甲基-7-辛烯；·橙花醇；·香叶醇；·里哪醇；·香茅醇；·3，7-二甲基辛-6-烯-1-醇；·1-羟基-2-乙基-5-异丙基-8-甲基-2，7-壬二烯；·1-羟基-3，7，11-三甲基-6，10-十二碳二烯；·芳族脂环族萜烯醇如·百里酚；·饱和或不饱和、单环或多环脂环族萜烯醇如·菊醇(chrysanthemic alcohol)；·1-羟基乙基-2，2，3-三甲基环戊烷；
·萜品油水合物；·1，8-萜二醇；·二氢萜品醇；·β-萜品醇；·紫苏子醇；·1-甲基-3-羟基-4-异丙基环己烯；·α-萜品醇；·萜品烯-4-醇；·1，3，5-三甲基-4-羟基甲基环己烯；·香芹醇；·顺式-2-蒎烷醇；·顺式-3-蒎烷醇；·异冰片；·马鞭草烯醇；·反式-松香芹醇；·龙脑烯醇；·5-(2，3-二甲基三环[2.2.1.0(2，6)]-庚-3-基)-2-甲基-2-戊烯-1-醇，或檀香醇。
在所列举的醇中，优选的醇是·菊醇；·3，7-二甲基辛醇；·香叶醇；·里哪醇；·香茅醇；·羟基香茅醇；·橙花醇；·百里酚；·薄荷醇；·异冰片；
·马鞭草烯醇。
按照本发明的方法，醚化反应在由沸石构成的催化剂存在下进行。
可使用天然或合成沸石，参照上述的说明。
在这一步骤中，优选沸石是丝光沸石、酸形态的β或Y沸石。
通式(IV)的苯甲醇可与通式(V)的链烷醇在存在或不存在有机溶剂的条件下进行反应，反应物之一可用作反应溶剂。
优选，所述链烷醇用作反应溶剂，但也可使用其它有机溶剂。
适用于本发明的溶剂的非限制性实例是脂族、脂环族或芳族醚，更特别是二丙醚、二异丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚(甘醇二甲醚)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)；苯醚；二噁烷、四氢呋喃(THF)。
当所述方法间歇地进行时，所述催化剂的重量相对于反应物较少，可为2％至50％，优选5％至20％。然而，如果所述方法例如通过苯甲基醇与链烷醇的混合物在催化剂固定床上进行反应连续进行时，则这些催化剂/苯甲醇的比值没有意义，且在给定时刻相对于起始苯甲醇可存在重量过量的催化剂。
以每摩尔通式(IV)苯甲醇的链烷醇的摩尔数表示，通式(V)链烷醇的数量也可在宽范围内变化。通式(V)链烷醇/通式(IV)苯甲醇的摩尔比值范围可为1至30。上限不是严格的，但由于经济上的原因，超过该上限不会产生任何益处。
醚化反应的温度可在宽范围内变化。有利的是该范围被选择为50℃至200℃，更优选50℃至100℃。
一般，所述反应在大气压下进行，但1至50巴、优选1至25巴的更高的压力也是适用的。当反应温度高于反应物和/或产物的沸点时采用自生压力。
优选，在惰性气体如氮或稀有气体如氩的控制气氛下进行所述反应。
反应时间可以明显地变化。通常为15分钟至10小时，优选30分钟至5小时。
从实际的观点来看，所述方法可连续或间歇地进行。
在第一种变化形式中，加入催化剂、优选通式为(V)的链烷醇、任选的有机溶剂，然后引入优选通式(IV)的苯甲醇。在本发明优选实施方案中，通过间歇或连续添加缓慢引入苯甲醇，然后使所述反应混合物达到所需的温度。
本发明的其它变化形式包括在包含设置在固定床上的固体催化剂的管式反应器中连续进行所述反应。
优选独立地引入苯甲醇和链烷醇。
它们也可被引入到上述溶剂中。
在催化床上所述物料流的滞留时间例如为15分钟至10小时，优选30分钟至5小时。
在反应结束时，回收可按通用方式来回收的包含醚化苯甲醇的液相。
本发明的方法产生优选具有通式(VI)的醚化苄基型醇 ·其中R、R3、R5、A和n具有上述意义。
本发明方法优选产生通式(VI｀)的化合物 ·其中R、R｀、R3、R5、Y、A和n具有上述意义。
更特别是，本发明优选化合物具有通式(VIa) ·其中R、R3、R5、和n具有上述意义。
本发明方法特别适用于制备混合醚，即其中基团R5不同于苯甲基类型基团的醚。
以下给出本发明实施例。这些实施例是说明性的，而不是限定性的。
在实施例中，对转化率和所得到的产率进行了定义。
转化率(TT)对应于转化的底物的摩尔数与参与反应的底物的摩尔数的比值。
产率(RR)对应于形成的产物的摩尔数与参与反应的底物的摩尔数的比值。
实施例步骤1藜芦醚酰化实施例1将100g乙酰藜芦醚和73.8g乙酸酐引入到500ml玻璃反应器中。
进行搅拌并添加10g包含60％粘合剂(二氧化硅)和40％喷雾干燥的H-Y沸石(Si/Al比值为15)的催化剂。
加热至90℃，并在这些条件下将该温度保持3小时。
然后使温度返回至50℃，经烧结玻璃进行过滤。
通过气相色谱分析确定藜芦醚的转化率(TT)为44％，乙酰藜芦醚产率(RR)为43％。
实施例2重复以上实施例，使用无载体的粉末状沸石，即4g来自Zeolyst的H-Y720沸石(Si/Al比值为15)。
通过气相色谱分析确定藜芦醚的转化率(TT)为58％，乙酰藜芦醚产率(RR)为55％。
实施例3重复以上实施例，使用无载体的粉末状沸石，即4g来自Zeolyst的H-β CP811沸石(Si/Al比值为12.5)。
通过气相色谱分析确定藜芦醚的转化率(TT)为36％，乙酰藜芦醚产率(RR)为30％。
实施例4将呈挤出物形态的含20％三氧化二铝和80％H-Y712沸石(Si/Al比值为5.0)的40g沸石类催化剂加入到100ml玻璃反应器中。
添加400g藜芦醚和147.6g乙酸酐。
搅拌并使该混合物连续循环流经固定床。
然后使用恒温浴加热反应介质以在催化床顶部产生90℃恒温。
保持这些条件，将反应混合物经固定床循环5小时。
使用气相色谱分析确定藜芦醚的转化率(TT)为17％，乙酰藜芦醚产率(RR)为32％。
实施例5将44.2g(0.32摩尔)藜芦醚、16.4g(0.161摩尔)乙酸酐和0.13g(0.0008摩尔)无水FeCl3以该次序加入到100ml反应器中。
在不加热的条件下将所述混合物搅拌30分钟。
将其内部温度升至30℃。
在搅拌和加热至110℃的条件下，该反应继续2.5小时。
气相色谱分析表明，获得的反应产物含有26.1g未反应的藜芦醚和24.1g乙酰藜芦醚，对应产率为83％。
按通常方式，通过对反应介质进行水解、分离水相和有机相并对有机相进行蒸馏，来回收所得到的乙酰藜芦醚。
步骤2乙酰藜芦醚加氢将50g乙酰藜芦醚和100g 96％的乙醇引入到300ml不锈钢反应器中。
向该溶液中添加1.5g Raney镍。
用氮气流对反应器进行吹扫，然后用2×10巴氢吹扫。
随后将反应器置于10巴的氢中，搅拌并加热至70℃。
在反应过程中使在反应器中的压力保持恒定为10巴。
在氢消耗停止后在该条件下保持15分钟。
然后用2×10巴氮对反应器进行吹扫。
过滤出催化剂。
然后蒸馏溶剂。
回收49.8g淡黄色油。
使用气相色谱分析确定乙酰藜芦醚的转化率(TT)为100％，1-(3，4-二甲氧基苯基)乙醇的产率(RR)为98％。
步骤3醚化实施例1～5使用呈酸形态的不同沸石类催化剂来进行醚化反应。
在实施例1和2中，使用市售的来自PQ公司的沸石Si/Al比值为2.6的H-Y CBV400沸石(实施例1)和Si/Al比值为25的H-Y CBV760沸石(实施例2)。
实施例3和4使用H-丝光沸石类型的沸石Si/Al比值为10的H-丝光沸石20A(实施例3)和Si/Al比值为45的H-丝光沸石90A(实施例4)。
实施例5使用由PQ公司出售的Si/Al比值为12.5的H-β CBV811沸石。
向搅拌的反应器中引入100gl-(3，4-二甲氧基苯基)乙醇和120g 2-丁炔-1醇。
搅拌并添加30g沸石类催化剂。
加热至80℃。
在反应4小时后，反应终止。
过滤出催化剂。
通过气相色谱分析获得示于表(I)中的结果。
通过蒸馏回收过量的2-丁炔-1-醇。
表(I)
实施例6至10重复实施例1至5的操作步骤，这次使用200g 2-丁炔-1-醇。得到如下结果表(II)
权利要求
1.一种由芳族化合物制备苄基型醚的方法，其特征在于它包括·在第一步骤中，通过所述芳族化合物与酰化剂在有效量沸石或Friedel-Crafts催化剂存在下进行反应使所述化合物酰化从而生成酮化合物；·在第二步骤中，将羰基还原为甲醇基团从而产生苄基型醇；·在第三步骤中，在有效量沸石存在下通过使苄基型醇与其它醇反应来使羟基醚化。
2.权利要求1的方法，其特征在于所述芳族化合物具有如下通式(I) 其中·A代表构成单环或多环芳族碳环或杂环体系全部或部分的环的残基所述环状残基可载有表示氢原子或一或多个相同或不同的取代基的基团R；·n代表在所述环上取代基的数目。
3.权利要求1或2的方法，其特征在于所述芳族化合物具有通式(I)，其中任选地被取代的残基A表示如下化合物的残基1)单环或多环芳族碳环化合物；2)单环或多环芳族杂环化合物；3)由如段落1和/或2所述的环通过如下基团互相连接所形成的化合物·共价键；·含有1至4个碳原子的亚烷基或1，1-亚烷基、优选亚甲基或亚异丙基；·一个如下基团-O-，-CO-，-COO-，-OCOO--S-，-SO-，-SO2-， 在所述式中，R0表示氢原子或含有1至4个碳原子的烷基、环己基或苯基。
4.权利要求1至3中任一项的方法，其特征在于所述芳族化合物具有通式(I)，其中一或多个相同或不同的基团R表示一个如下基团·氢原子；·直链或支链烷基，优选含有1至6个碳原子，更优选1至4个碳原子；·直链或支链烯基，优选含有2至6个碳原子，更优选2至4个碳原子；·直链或支链卤代烷基，优选含有1至6个碳原子和1至13个卤原子，更优选1至4个碳原子和1至9个卤原子；·含有3至6个碳原子的环烷基，优选环己基；·苯基；·苯甲基；·羟基；·NO2基团；·R1-O-烷氧基或R1-S-硫醚基团，其中R1表示直链或支链含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烷基；或苯基；或烯氧基，优选烯丙氧基；·-N-(R2)2基团，其中基团R2可相同或不同，表示氢原子、直链或支链含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烷基、或苯基；·-NH-CO-R2基团，其中基团R2具有与以上相同的意义；·羧基或R2-O-CO-衍生物，其中基团R2具有与以上相同的意义；·酰氧基或芳酰氧基R1-CO-O-基团，其中R1具有与以上相同的意义；·卤原子，优选氟原子；·CF3基团。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其特征在于所述芳族化合物具有通式(I)，其中当n为2或更大数时，两个R基团和芳环的两个连续原子可通过含有2至4个碳原子的亚烷基、亚烯基或1，1-亚烯基基团连接在一起形成饱和、不饱和或芳族的含有5至7个碳原子的杂环一或多个碳原子可被其它杂原子优选氧或硫所取代。
6.权利要求1的方法，其特征在于所述芳族化合物具有通式(Ia)， 其中·A表示形成单环或多环芳族碳环或杂环体系全部或部分的环的残基所述环的残基可载有一个表示氢原子或一或多个相同或不同给电子取代基的基团R；·n表示在环上取代基的数目。
7.权利要求6的方法，其特征在于所述芳族化合物具有通式(Ia)，其中·相同或不同的一或多个基团R表示一个如下基团·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、或叔丁基；·含有2至6个碳原子、优选2至4个碳原子的直链或支链烯基，如乙烯基或烯丙基；·环己基、苯基或苯甲基；·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基，烯氧基，优选烯丙氧基，或苯氧基；·羟基；·取代的氨基-N-(R2)2，其中R2具有与以上定义相同的意义；·两个基团R可连接在一起形成亚烷基二氧基或亚烷基二硫代基团，优选亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚甲基二硫代或亚乙基二硫代基团。·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、或叔丁基；·含有2至6个碳原子、优选2至4个碳原子的直链或支链烯基，如乙烯基或烯丙基；·环己基、苯基或苯甲基；·含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基，烯氧基，优选烯丙氧基，或苯氧基；·羟基；·取代的氨基-N-(R2)2，其中R2具有与以上定义相同的意义；·两个基团R可连接在一起形成亚烷基二氧基或亚烷基二硫代基团，优选亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚甲基二硫代或亚乙基二硫代基团。
8.权利要求1的方法，其特征在于所述芳族化合物是通式(I｀)的芳簇醚或硫醚 其中·Y表示氧原子或硫原子；·A表示形成包含至少一个YR｀基团的单环或多环的芳族碳环体系全部或部分的环的残基；所述环的残基可载有一或多个取代基；·R表示一或多个相同或不同的取代基；·R｀表示含有1至24个碳原子的烃基团，其可为直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团；饱和、不饱和或芳族单环或多环脂环族基团；或直链或支链、饱和或不饱和载有环状取代基的脂族基团；·R｀和R可形成任选地含有其它杂原子的环；·n为等于或小于4的数字。
9.权利要求8的方法，其特征在于所述芳族醚或硫醚具有通式(I｀)，其中R｀表示·直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团，优选含有1至12个碳原子、优选1至6个碳原子的直链或支链烷基所述烃链任选地被杂原子、官能团所中断和/或可载有取代基；·载有任选地被取代的环状取代基的直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团所述无环基团可通过共价键、杂原子或官能团与环连接；·饱和的或在环中含有1或2个不饱和键的碳环基团通常在环中含有3至8个碳原子，优选6个碳原子；所述环可被取代；·芳族碳环基团，优选在环中含有至少4个碳原子、优选6个碳原子的单环基团；所述环可被取代。
10.权利要求8或9的方法，其特征在于所述芳族醚或硫醚具有通式(I｀)，其中R｀表示含有1至6个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基、乙基或苯基。
11.权利要求8至10中任一项的方法，其特征在于所述芳族醚或硫醚具有通式(I｀)，其中残基A表示含有至少4个碳原子、优选6个碳原子的芳族单环碳环化合物的残基，或多环碳环化合物的残基，优选萘残基残基A可在芳核上载有一或多个取代基。
12.权利要求8至11中任一项的方法，其特征在于所述芳族醚或硫醚具有通式(I｀a) 其中·n为等于或小于4的数字，优选0或1；·Y表示氧或硫原子；·基团R｀表示含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，或苯基；·一或多个相同或不同的基团R表示一个如下基团·氢原子；·直链或支链烷基，优选含有1至6个碳原子，更优选1至4个碳原子；·直链或支链烯基，优选含有2至6个碳原子，更优选2至4个碳原子；·直链或支链卤代烷基，优选含有1至6个碳原子和1至13个卤原子，更优选1至4个碳原子和1至9个卤原子；·含有3至6个碳原子的环烷基，优选环己基；·苯基；·苯甲基；·羟基；·NO2基团；·R1-O-烷氧基或R1-S-硫醚基团，其中R1表示直链或支链含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烷基，或苯基；或烯氧基，优选烯丙氧基；·-N-(R2)2基团，其中基团R2可相同或不同，表示氢原子、直链或支链含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烷基、或苯基；·-NH-CO-R2基团，其中基团R2具有与以上相同的意义；·羧基或R2-O-CO-衍生物，其中基团R2具有与以上相同的意义；·酰氧基或芳酰氧基R1-CO-O-基团，其中R1具有与以上相同的意义；·卤原子，优选氟原子；·CF3基团；·位于两个相邻碳原子上的基团R｀和R可与承载它们的碳原子一起形成含有5至7个原子的任选地含有其它杂原子的环。
13.权利要求12的方法，其特征在于芳族醚或硫醚具有通式(I｀a)，其中n为1或更大值，基团R｀和R及在苯核上的两个连续原子可连接在一起形成含有2至4个碳原子的亚烷基、亚烯基或1，1-亚烯基基团，从而形成饱和、不饱和或芳族含有5至7个原子的杂环，其中一或多个碳原子可被杂原子优选氧或硫所取代基团YR｀和R优选形成亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚甲基二硫代或亚乙基二硫代基团。
14.权利要求8至13中任一项的方法，其特征在于芳族醚或硫醚具有通式(I｀)或(I｀a)，其中·n为0或1；·R｀表示含有1至6个碳原子的直链或支链烷基或苯基，优选甲基或乙基；·R表示含有1至6个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基或乙基；含有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，优选甲氧基或乙氧基；·基团YR｀和R形成亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚甲基二硫代或亚乙基二硫代基团。
15.权利要求1至14中任一项的方法，其特征在于所述芳族化合物是苯、甲苯、异丁基苯、苯甲醚、苯乙醚、藜芦醚、1，2-亚甲二氧基苯、2-甲氧基萘或苯硫基甲烷。
16.权利要求1至15中任一项的方法，其特征在于所述酰化剂选自羧酸和它们的衍生物、卤化物或酸酐，优选酸酐。
17.权利要求16的方法，其特征在于所述酰化剂具有通式(II) 其中·R3表示·含有1至24个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族基团；含有3至8个碳原子的单环或多环、饱和、不饱和或芳族脂环族基团；或载有环状取代基的直链或支链、饱和或不饱和脂族基团；·X｀表示·卤原子，优选氯或溴原子；·羟基；·-O-CO-R4基团，其中可与R3相同或不同的R4具有与R3相同的意义；R3和R4可一起形成含有至少两个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的脂族二价基团。
18.权利要求17的方法，其特征在于所述酰化剂具有通式(II)，其中X｀表示氯原子，R3表示含有1至12个碳原子、优选1至4个碳原子的直链或支链烷基烃链可任选地被杂原子或官能团所中断或载有取代基，优选卤原子；R3还表示苯基；X｀表示一个-O-CO-R4基团，其中R3和R4相同并表示任选地载有卤原子的含有1至4个碳原子的烷基，或苯基。
19.权利要求17或18的方法，其特征在于所述酰化剂选自·乙酸酐；·丙酸酐；·丁酸酐；·异丁酸酐；·三氟乙酸酐；·苯甲酸酐；·单氯乙酸酐；·二氯乙酸酐；·乙酰氯；·一氯乙酰氯；·二氯乙酰氯；·丙酰氯；·异丁酰氯；·新戊酰氯；·硬脂酰氯；·巴豆酰氯；·苯甲酰氯；·氯苯甲酰氯；·对硝基苯甲酰氯；·甲氧基苯甲酰氯；·萘酰氯；·乙酸；·苯甲酸。
20.权利要求16至19中任一项的方法，其特征在于所述酰化剂是乙酸酐、丙酸酐、或苯甲酸酐、单氯乙酸酐、二氯乙酸酐、或苯甲酰氯。
21.权利要求1的方法，其特征在于所述沸石是选自以下物质的合成沸石·一维网络合成沸石，如ZSM-4沸石、L沸石、ZSM-12沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石或ZSM-48沸石；·两维网络沸石如丝光沸石和镁碱沸石；·三维网络沸石如β沸石、Y沸石、X沸石、ZSM-5沸石、ZSM-11沸石或菱钾沸石；·中孔性MCM类型沸石。
22.权利要求21的方法，其特征在于所述沸石是H-丝光沸石、H-β或H-Y沸石。
23.权利要求1、21或22中任一项的方法，其特征在于所述沸石单独使用或与无机基质混合使用，所述无机基质优选选自金属氧化物如铝、硅和/或锆氧化物，或选自粘土，更特别是高岭土、滑石或蒙脱石。
24.权利要求1至23中任一项的方法，其特征在于催化剂的数量占所采用的芳族化合物重量的0.01％至50％，优选1.0％至20％。
25.权利要求1至24中任一项的方法，其特征在于进行酰化反应的温度范围为20℃至300℃，优选40℃至150℃。
26.权利要求1至25中任一项的方法，其特征在于反应混合物优选自下而上地穿过催化床并在出口处返回至反应物混合区以便循环足以获得所需底物转化率的次数。
27.权利要求26的方法，其特征在于所述转化率超过20％、优选为50％至100％。
28.权利要求1的方法，其特征在于所述催化剂是包含有机反离子的盐，优选元素周期表(IIIa)、(IVa)、(VIII)、(IIb)、(IIIb)、(IVb)、(Vb)和(VIb)族金属或准金属元素的乙酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐、甲磺酸盐或三氟甲磺酸盐，优选稀土或铋的三氟甲磺酸盐。
29.权利要求1的方法，其特征在于所述催化剂是包含无机反离子的盐，优选元素周期表(IIa)、(IIIa)、(IVa)、(VIII)、(IIb)、(IIIb)、(IVb)、(Vb)和(VIb)族金属或准金属元素的氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐或氧化物和类似产物。
30.权利要求29的方法，其特征在于所述催化剂选自金属卤化物，优选氯化镁、氯化铝、溴化铝、氯化铁、氯化锡和三氟化硼。
31.权利要求28至30中任一项的方法，其特征在于催化剂的数量为使得催化剂的摩尔数与通式(II)的化合物的摩尔数之间的比值优选为0.001至2.0，更优选为0.05至1.0。
32.权利要求28至31中任一项的方法，其特征在于进行酰化反应的温度范围为20℃至200℃，优选40℃至120℃。
33.权利要求1至32中任一项的方法，其特征在于所得到的酮化合物具有通式(III) ·其中R、R3、A和n的意义如权利要求2至7中任一项所述。
34.权利要求1至33中任一项的方法，其特征在于所述酮化合物具有通式(III｀) ·其中R、R｀、R3、Y、A和n的意义如权利要求8至11和14中任一项所述。
35.权利要求1至34中任一项的方法，其特征在于所述酮化合物具有通式(IIIa) ·其中R、R｀、R3、Y和n的意义如权利要求12至14中任一项所述。
36.权利要求1和32至35中任一项的方法，其特征在于在基于元素周期表VIII族金属优选贵金属、钴或镍的催化剂存在下所述酮化合物进行加氢。
37.权利要求36的方法，其特征在于所述加氢催化剂是阮内镍。
38.权利要求36或37的方法，其特征在于进行加氢反应的温度范围为50℃至120℃，优选60℃至100℃。
39.权利要求36至38中任一项的方法，其特征在于在存在或不存在有机溶剂的条件下在液相中进行加氢。
40.权利要求1至39中任一项的方法，其特征在于所得到的苄基型醇具有通式(IV) 其中R、R3、A和n的意义如权利要求2至7中任一项所述。
41.权利要求1至40中任一项的方法，其特征在于所得到的苄基型醇具有通式(IV｀) ·其中R、R｀、R3、Y、A和n的意义如权利要求8至11和14中任一项所述。
42.权利要求1至41中任一项的方法，其特征在于所得到的苄基型醇具有通式(IVa) ·其中R、R3和n的意义如权利要求12至14中任一项所述。
43.权利要求1和32至35中任一项的方法，其特征在于在包含旋光性二膦的金属络合物存在下，对酮化合物进行对映体选择性加氢。
44.权利要求43的方法，其特征在于所述旋光性二膦是BINAP或BIPNOR{双-(1-磷杂-2，3-二苯基-4，5-二甲基降冰片二烯)}。
45.权利要求1和40至44中任一项的方法，其特征在于在有效数量沸石存在下通过使苄基型醇与其它醇反应使所述苄基型醇进行醚化。
46.权利要求45的方法，其特征在于所述苄基型醇选自·香草醇；·对羟基苯甲醇；·1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙醇；·2-羟基苯甲醇；·对甲氧基苯甲醇；·3，4-二甲氧基苯甲醇；·6-正丙基-3，4-二甲氧基苯甲醇；·(3，4-二甲氧基苯基)二甲基甲醇；·1-(3，4-二甲氧基苯基)乙醇；·1-[1-羟基-2-甲基丙基]-3，4-二甲氧基苯；·1-[1-羟基-2-甲基丙基]-3，4-二乙氧基苯；·1-[1-羟乙基]-3，4-二乙氧基苯；·1-[1-羟乙基]-3，4-二甲氧基-6-丙基苯；·5-[1-羟乙基]-1，3-苯并间二氧杂环戊烯；·萘-2-甲基醇。
47.权利要求45或46的方法，其特征在于所使用的链烷醇具有通式(V)R5-OH (V)在通式(V)中·R5表示含有1至24个碳原子的烃基，它可以是直链或支链、饱和或不饱和的无环脂族基团；饱和、不饱和、或芳族脂环族基团；或载有环状取代基的直链或支链、饱和或不饱和脂族基团。
48.权利要求47的方法，其特征在于所述链烷醇具有通式(V)，其中R5表示·直链或支链、饱和或不饱和、无环脂族基团，优选含有1至24个碳原子的直链或支链烷基、烯基、链二烯基或炔基；所述烃链任选地被官能团中断和/或载有取代基；·载有任选地被取代的环状取代基的直链或支链、饱和或不饱和无环脂族基团所述无环基团可通过共价键、杂原子或官能团与环连接；·饱和的碳环基团或在环中含有1或2个不饱和键的碳环基团，通常在环中含有3至7个碳原子，优选6个碳原子；所述环可被取代。
49.权利要求47或48的方法，其特征在于所述链烷醇是通式(Va)的萜烯醇T-OH (Va)在通式(Va)中·T表示含有其碳原子为5的倍数的萜烯醇的残基。
50.权利要求49的方法，其特征在于所使用的萜烯醇具有通式(Va)，其中残基T表示含有5至40个碳原子的烃基团，更特别是直链或支链、饱和或不饱和脂族基团；或含有含3至8个碳原子的环的单环或多环、饱和、不饱和或芳族脂环族基团。
51.权利要求49或50的方法，其特征在于残基T表示如下物质的残基·直链或支链、饱和或不饱和脂族萜烯醇；·饱和、不饱和或芳族的、单环脂环族萜烯醇；·包含至少两个饱和和/或不饱和碳环的多环脂环族萜烯醇。
52.权利要求47的方法，其特征在于所述通式(V)的醇选自·甲醇；·乙醇；·三氟乙醇；·丙醇、异丙醇；·丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇；·戊醇、异戊醇、仲戊醇和叔戊醇；·炔丙醇；·3-氯丁-2-烯-1-醇；·2-丁炔-1-醇；·3，7-二甲基辛-6-烯-1-醇；·菊醇；·3，7-二甲基辛醇；·香叶醇；·里哪醇；·香茅醇；·羟基香茅醇；·橙花醇；·百里酚；·薄荷醇；·异冰片；·马鞭草烯醇。
53.权利要求45至52中任一项的方法，其特征在于所述催化剂是权利要求21至23中任一项所述的合成沸石。
54.权利要求45至53中任一项的方法，其特征在于链烷醇摩尔数与苄基型醇的摩尔数之间的比值为1至30。
55.权利要求45至54中任一项的方法，其特征在于催化剂的数量与反应物重量相比较少，为2％至50％，优选5％至20％。
56.权利要求45至55中任一项的方法，其特征在于进行醚化反应的温度范围为50℃至200℃，优选50℃至100℃。
57.权利要求45至56中任一项的方法，其特征在于在催化床上所述物质流体的滞留时间为15分钟至10小时，优选30分钟至5小时。
58.权利要求45至57中任一项的方法，其特征在于在反应结束时，获得包含醚化苄基型醇的液相，所述苄基型醇可通过通用方式回收。
59.权利要求1至58中任一项的方法，其特征在于所得到的醚化苄基型醇具有通式(VI) ·其中R、R3、R5、A和n的意义如权利要求2至7、17、18和47至52中任一项所述。
60.权利要求1至59中任一项的方法，其特征在于所得到的醚化苄基型醇具有通式(VI｀) ·其中R、R｀、R3、R5、Y、A和n的意义如权利要求8至11、14、17、18和47至52中任一项所述。
61.权利要求1至60中任一项的方法，其特征在于所得到的醚化苄基型醇具有通式(VIa) ·其中R、R3、R5和n的意义如权利要求12至14、17、18和47至52中任一项所述。
全文摘要
本发明涉及由芳族化合物制备苄基型醚的方法。本发明由芳族化合物制备苄基型醚的方法的特征在于,它包括:在第一步骤中,通过所述芳族化合物与酰化剂在有效量沸石或Friedel－Crafts催化剂存在下进行反应使所述化合物酰化从而生成酮化合物;在第二步骤中,将羰基还原为甲醇基团从而产生苄基型醇;在第三步骤中,在有效量沸石存在下通过使苄基型醇与其它醇反应来使羟基醚化。
文档编号C07C41/09GK1341090SQ0080408
公开日2002年3月20日 申请日期2000年1月7日 优先权日1999年1月8日
发明者R·杰克库特, M·斯派戈诺尔 申请人:罗狄亚化学公司