专利名称：1,4－二羰基化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种1，4-二羰基化合物的制备方法，属于双官能团化合物制备。
1，4-二羰基化合物的制备方法先前有一些研究。有人利用钠、碘和乙酰乙酸乙酯这三种物质合成，并用碳酸钾的水溶液进行水解得到1，4-二羰基化合物。有人利用-CO2Et所活化的基团和α-卤代羰基化合物反应，并用碱金属的碳酸盐的水溶液水解得到1，4-二羰基化合物。有人利用烯胺和α-卤代羰基化合物合成，再用酸性水溶液水解得到1，4-二羰基化合物。本文的申请者利用三种报道的方法进行了合成，发现第一种方法的产率比较低；而按第二种报道的方法进行α-卤代羰基化合物合成，几乎得不到产物；第三种方法的原料烯胺较难获得，并且合成的路线将变长。
本发明的技术方案是用α-卤代羰基化合物和乙酰乙酸乙酯钠反应，再用碱金属的碳酸盐的水溶液水解，再用碱金属的碳酸盐饱和，分层，蒸馏得到产物。
上述α-卤代羰基化合物和乙酰乙酸乙酯钠的反应在乙醇溶液中进行。反应完成后先除去溶液中的乙醇，再进行水解。水解好的溶液用碱金属的碳酸盐饱和，使有机层析出。
本发明提供的上述制备1，4-二羰基化合物的方法，不仅简单，而且产率较高。
实施例2在100mL三口烧瓶中加入12.5mL的无水乙醇，再向其中加入1.3g钠，待钠反应完毕后，将剩余的37.5mL的无水乙醇加入。滴加14mL的乙酰乙酸乙酯，滴加完毕之后继续搅拌2h。在室温下滴加11.2mL的1-溴-2-丁酮，滴加完毕之后继续搅拌17h。过滤，将滤液中的乙醇蒸馏除尽，向残留物中加入38.5mL的水，分出有机层。向有机层中加入125mL20％的碳酸钾溶液，在100℃的情况下反应3h，再用碳酸钾饱和，分出有机层，用乙醚萃取水层，合并有机层和乙醚层，用无水硫酸钠干燥，蒸馏，收集75-6℃/10mmHg产物(2，5-庚二酮)，得8g，产率为57.0％。
实施例3在100mL三口烧瓶中加入12.5mL的无水乙醇，再向其中加入1.3g钠，待钠反应完毕后，将剩余的37.5mL的无水乙醇加入。滴加14mL的乙酰乙酸乙酯，滴加完毕之后继续搅拌2h。再滴加11.1mL的3-氯-2-丁酮，控制温度在17℃左右，滴加完毕之后继续在室温下搅拌17h。过滤，将滤液中的乙醇蒸馏除尽，向残留物中加入38.5mL的水，分出有机层。向有机层中加入125mL30％的碳酸钾溶液，在100℃的情况下反应3h，再用碳酸钾饱和，分出有机层，用乙醚萃取水层，合并有机层和乙醚层，用无水硫酸钠干燥，蒸馏，收集71℃/10mmHg产物(3-甲基-2，5-己二酮)，得8g，产率为57.0％。
实施例4在100mL三口烧瓶中加入12.5mL的无水乙醇，再向其中加入1.3g钠，待钠反应完毕后，将剩余的37.5mL的无水乙醇加入。滴加14mL的乙酰乙酸乙酯，滴加完毕之后继续搅拌2h。再滴加13.4克的氯乙酸乙酯，控制温度在17℃左右，滴加完毕之后继续在室温下搅拌17h。过滤，将滤液中的乙醇蒸馏除尽，向残留物中加入38.5mL的水，分出有机层。向有机层中加入200mL20％的碳酸钾溶液，在100℃的情况下反应3h，再用碳酸钾饱和，分出有机层，用乙醚萃取水层，合并有机层和乙醚层，用无水硫酸钠干燥，蒸馏，收集110℃/8mmHg产物(4-酮基戊酸)，得7克，产率为55.2％。
权利要求
1.一种1，4-二羰基化合物的制备方法，将α-卤代羰基化合物和乙酰乙酸乙酯钠反应，经水解、盐析、减压蒸馏得产物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是α-卤代羰基化合物和乙酰乙酸乙酯钠的反应在乙醇溶液中进行。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是α-卤代羰基化合物与乙酰乙酸乙酯钠反应完成后先除去溶液中的乙醇，再进行水解。
4.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征是将水解好的溶液用碱金属的碳酸盐饱和，使有机层析出。
全文摘要
本发明涉及一种由α－卤代羰基化合物和乙酰乙酸乙酯合成1，4－二羰基化合物的方法。该方法是乙酰乙酸乙酯钠和α－卤代羰基化合物反应，再用碱金属的碳酸盐的水溶液水解制得所需产物。本发明提供的方法不仅简单，而且产率较高。
文档编号C07C45/72GK1394838SQ0213887
公开日2003年2月5日 申请日期2002年8月2日 优先权日2002年8月2日
发明者姜中兴, 石闯 申请人:武汉大学