专利名称：在混合晶型调节剂中制备多晶型酞菁氧钛的方法
技术领域：
本发明是关于用邻二氯苯和丁醇的混合溶液制备多晶型酞菁氧钛(TiOPc)的方法。属于酞菁氧钛的晶型制备技术。
背景技术：
酞菁氧钛是一类重要的有机光导材料，晶型对其光电导性影响较大。它的晶型有以下几种α，β，γ，m，非晶态，Y，A，B。其中α，β，Y型现有的制备方法如下α型试样为粗产品或升华的样品用丙酮浸泡或以索氏抽提器洗5周所得；β型试样为用N-甲基吡咯烷酮处理α晶型试样15小时以上，以甲醇洗至无棕色后所得；Y-TiOPc是用1，2-二氯乙烷在30℃处理非晶态样品20h制得的(J.Imag.Sci.1990，34(6)234-242；J.Imag.Technol.1991，17(5)202-206)。
实现上述的多晶型酞菁氧钛的制备，需要在不同的晶型调节剂中进行，过程复杂，时间长，效率低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用邻二氯苯和丁醇的混合溶液制备多晶型酞菁氧钛的方法。该方法只需在同种晶型调节剂中就可以制得多晶型的酞菁氧钛，过程简单，时间短，效率高。
本发明是通过以下技术方案实现的，一种在混合晶型调节剂中制备多晶型酞菁氧钛的方法。其特征在于包括以下过程，以邻二氯苯和不同体积比的丁醇混合液为晶型调节剂，加入提纯后的酞菁氧钛，先在20～30℃搅拌10～50min，再加热至40～80℃，搅拌4～8h。然后冷却到20～30℃，再加入晶型调节剂的体积量的1～10倍的沉淀剂水、甲醇、乙醇或丙醇。经搅拌后过滤，滤饼经洗涤和干燥得到不同晶型的酞菁氧钛。当丁醇占晶型调节剂的体积比为0～30％，反应温度为40～80℃时，制得Y-TiOPc；当丁醇占晶型调节剂的体积比为35～65％，反应温度为40～80℃时，制得β-TiOPc；当丁醇占晶型调节剂的体积比为70～100％，反应温度为40～80℃时，制得α-TiOPc。
上述混合液的晶型调节剂，当丁醇占混合液体积比为0～10％，反应温度为55～65℃时，制得Y-TiOPc；当丁醇占混合液体积比为45～55％，反应温度为55～65℃时，制得β-TiOPc；当丁醇占混合液体积比为85～100％，反应温度为55～65℃时，制得α-TiOPc。
上述的沉淀剂用量为混合晶型调节剂体积量的1～5倍。
本发明的优点在于只需改变邻二氯苯和丁醇的混合晶型调节剂中丁醇的体积含量就可以制得多晶型的酞菁氧钛，过程简单，时间短，效率高。
图1为以本发明制得的Y-TiOPc的X-射线衍射图；图2为以本发明制得的β-TiOPc的X-射线衍射图；图3为以本发明制得的α-TiOPc的X-射线衍射图。
具体实施例方式
实例1在装有搅拌器和温度计的250mL三口瓶中，加入90mL邻二氯苯和10mL丁醇，然后再加入4g提纯后的酞菁氧钛。先室温搅拌20min，然后加热到55℃，搅拌6h。冷却到室温，加入100mL水，搅拌30min后过滤，滤饼用大量的甲醇洗涤，干燥后得Y-TiOPc。
实例2在装有搅拌器和温度计的250mL三口瓶中，加入60mL邻二氯苯和40mL丁醇，然后再加入4g提纯后的酞菁氧钛。先室温搅拌30min，然后加热到60℃，搅拌6h。冷却到室温，加入120mL甲醇，搅拌30min后过滤，滤饼用大量的甲醇洗涤，干燥后得β-TiOPc。
实例3在装有搅拌器和温度计的250mL三口瓶中，加入20mL邻二氯苯和80mL丁醇，然后再加入4g提纯后的酞菁氧钛。先室温搅拌40min，然后加热到65℃，搅拌6h。冷却到室温，加入150mL乙醇，搅拌30min后过滤，滤饼用大量的甲醇洗涤，干燥后得α-TiOPc。
权利要求
1.一种在混合晶型调节剂中制备多晶型酞菁氧钛的方法，其特征在于包括以下过程以邻二氯苯和不同体积比的丁醇混合液为晶型调节剂，加入提纯后的酞菁氧钛，先在20～30℃搅拌10～50min，再加热至40～80℃，搅拌4～8h，然后冷却到20～30℃，再加入晶型调节剂的体积量的1～10倍的沉淀剂水、甲醇、乙醇或丙醇，经搅拌后过滤，滤饼经洗涤和干燥得到不同晶型的酞菁氧钛，当丁醇占晶型调节剂的体积比为0～30％，反应温度为40～80℃时，制得Y-TiOPc；当丁醇占晶型调节剂的体积比为35～65％，反应温度为40～80℃时，制得β-TiOPc；当丁醇占晶型调节剂的体积比为70～100％，反应温度为40～80℃时，制得α-TiOPc。
2.按权利要求1所述的制备多晶型酞菁氧钛的方法，其特征在于在混合液的晶型调节剂中，当丁醇占混合液体积比为0～10％，反应温度为55～65℃时，制得Y-TiOPc；当丁醇占混合液体积比为45～55％，反应温度为55～65℃时，制得β-TiOPc；当丁醇占混合液体积比为85～100％，反应温度为55～65℃时，制得α-TiOPc。
3.按权利要求1所述的制备多晶型酞菁氧钛的方法，其特征在于沉淀剂用量为混合晶型调节剂体积量的1～5倍。
全文摘要
本发明公开了用邻二氯苯和丁醇的混合溶液制备多晶型酞菁氧钛(TiOPc)的方法，属于酞菁氧钛的晶型制备技术。该方法包括以下过程以邻二氯苯和不同体积比的丁醇混合液为晶型调节剂，加入提纯后的酞菁氧钛，搅拌，加热至40～80℃，再搅拌4～8h，冷却后加入沉淀剂水、甲醇、乙醇或丙醇溶剂，经搅拌后过滤，滤饼经洗涤和干燥得到不同晶型的酞菁氧钛，当丁醇占晶型调节剂的体积比为0～30％时，制得Y－TiOPc；当丁醇占晶型调节剂的体积比为35～65％时，制得β－TiOPc；当丁醇占晶型调节剂的体积比为70～100％时，制得α－TiOPc。本发明的优点在于只需改变混合晶型调节中丁醇的体积含量就可以制得多晶型的酞菁氧钛，过程简单，时间短，效率高。
文档编号C07F7/28GK1594329SQ20041001996
公开日2005年3月16日 申请日期2004年7月12日 优先权日2004年7月12日
发明者李祥高, 王文保, 王世荣, 侯薇 申请人:天津大学