专利名称：2－(4－三氟甲基－苯甲叉基)－丙二酸二乙酯及其合成方法
技术领域：
本发明涉及一种含氟不饱和烯烃及其合成方法，特别是2-(4-三氟甲基-苄基)-丙二酸二乙酯及其合成方法。
背景技术：
含氟有机化合物是一种具有潜在活性的物质，可用于制成药品和杀虫剂。近年来，有机氟化学一直引起科学家们的广泛关注，尤其是合成简单的具有合成价值的含氟砌块。含氟的不饱和烯烃不仅是合成环状化合物的重要中间体，就其本身而言，也具有制药价值。
一般而言，化合物中引入氟原子后，由于产生的伪拟效应和代谢过程中的阻断效应，其物理、化学性质和生理活性等都会有很大的变化。在很多药物分子中引入氟原子或含氟基团后，其药效往往会发生很多意想不到的变化，如含氟紫杉醇的抗癌活性比紫杉醇高出近千倍。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯。
本发明的目的之二在于提供该化合物的合成方法。
为达到上述目的，本发明方法采用了的反应机理为 根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案一种2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯，其特征在于，该化合物的结构为
分子式C15H15F3O4结构式 中文命名2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯英文命名diethyl 2-(4-Trifluoromethyl-benzylidene)-malonate分子量316.09外观浅黄色固体质谱(采用Agilent 5975N MSD EI 70V)m/e316(M+，22.5)；271(72.1)，226(44.9)，198(63.5)，170(100)，151(64.0)，69(42.0)；43(89.1)；核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标TMS)7.75(s，1H，CH)，7.64(d，J＝8，2H，ArH)；7.56(d，J＝8，2H，ArH)，4.33(m，4H，2CH2)，1.35(t，J＝14.5，3H，CH3)；1.27(t，J＝14.5，3H，CH3)ppm；核磁共振碳谱(500MHz，CDCl3，内标TMS)166.01，163.64，140.22，136.46，131.89(q，C，2JC-F＝32.5Hz)，129.46，128.74，125.75，122.62，61.96，61.94，14.08，13.85ppm；核磁共振氟谱(500MHz，CDCl3，内标C6F6)-63.04(s，CF3).ppm。
上述的2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，该方法具有如下步骤以无水苯为溶剂，反应物4-三氟甲基苯甲醛和丙二酸二乙酯在催化剂用量的冰醋酸和催化剂用量的哌啶的作用下，回流反应5～6小时，其中反应物4-三氟甲基苯甲醛与丙二酸二乙酯的摩尔比为1∶1.1～2.0，TLC跟踪至反应液中无4-三氟甲基苯甲醛存在；反应结束后，除去反应液中的溶剂，薄层层析分离，展开剂为体积比为10∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶液，即得浅黄色固体2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯。
本发明得到的2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯可作为的一种新的单体，是合成含氟环状化合物的重要中间体；本发明的方法具有操作简单、条件温和、产率高的优点，适合工业化生产，可为含氟不饱和烯烃的合成提供种有效的途径。
具体实施例方式实施例一5毫升的茄形瓶中，以无水苯为溶剂，加入0.2mmol 4-三氟甲基苯甲醛、0.22～0.40mmol丙二酸二乙酯、2滴冰醋酸、2滴哌啶，加热回流5小时。TLC跟踪至反应结束后，用旋转蒸发仪旋掉溶剂，薄层层析分离，展开剂为(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)，即得浅黄色固体2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯56mg，产率88％。
实施例225ml的茄形瓶中，以无水苯为溶剂，加入1mmol 4-三氟甲基苯甲醛、1.1～2.0mmol丙二酸二乙酯、2滴冰醋酸、3滴哌啶，加热回流5小时。TLC跟踪至反应结束后，用旋转蒸发仪旋掉溶剂，薄层层析分离，展开剂为(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)，即得浅黄色固体2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯284mg，产率90％。
实施例三25ml的封管中，以无水苯为溶剂，加入2mmol 4-三氟甲基苯甲醛、2.2～4.0mmol丙二酸二乙酯、2滴冰醋酸、3滴哌啶，加热回流5小时。TLC跟踪至反应结束后，用旋转蒸发仪旋掉溶剂，薄层层析分离，展开剂为(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)，即得浅黄色固体2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯588mg，产率93％。
权利要求
1.一种2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯，其特征在于，该化合物的结构为
2.一种合成根据权利要求1所述的2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯的方法，其特征在于该方法具有如下步骤以无水苯为溶剂，反应物4-三氟甲基苯甲醛和丙二酸二乙酯在催化剂用量的冰醋酸和催化剂用量的哌啶的作用下，回流反应5～6小时，其中反应物4-三氟甲基苯甲醛与丙二酸二乙酯的摩尔比为1∶1.1～2.0，TLC跟踪至反应液中无4-三氟甲基苯甲醛存在；反应结束后，除去反应液中的溶剂，薄层层析分离，展开剂为体积比为10∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶液，即得浅黄色固体2-(4-三氟甲基-苯甲叉基)-丙二酸二乙酯。
全文摘要
本发明涉及一种2－(4－三氟甲基－苯甲叉基)－丙二酸二乙酯及其合成方法。该化合物的结构式为上式，该化合物的合成方法具有步骤如下以无水苯为溶剂，4－三氟甲基苯甲醛与丙二酸二乙酯在冰醋酸和哌啶的作用下，加热回流5～6小时，TLC跟踪至反应结束后，用旋转蒸发仪旋掉溶剂，薄层层析分离，展开剂为石油醚∶乙酸乙酯，经简单处理即可得到2－(4－三氟甲基－苯甲叉基)－丙二酸二乙酯。此发明有操作简单、条件温和、产率高等优点。
文档编号C07C69/635GK101033191SQ20071003737
公开日2007年9月12日 申请日期2007年2月9日 优先权日2007年2月9日
发明者陈杰, 曹卫国, 钱嘉贤, 姜海燕, 张慧 申请人:上海大学