专利名称：基于2-(2’-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物及其制法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及酰胺类化合物，尤其涉及基于激发态分子内质子转移化合物， 即2-(2，-羟基苯基)苯并唑(2-(2， -hydroxyphenyl)be腦xales，HBX， X=S， 0或NH)的酰胺类化合物，以及该化合物的制备方法及其用于制备有机发光 材料方面的用途。
背景技术：
酰胺类化合物在工业、农药、医学、生物等方面具有广泛的用途。在医 学领域，具有强荧光的生物探针在免疫光学和免疫滴定等方面也成为医学研 究领域的热点。激发态分子内质子转移化合物由于其大的stokes位移和高荧 光强度，将其连接至生物分子上进行荧光探针的研究也具有较大的应用前景。 目前基于激发态分子内质子转移化合物2- (2'-羟基苯基)苯并唑(HBX， X二S， 0或NH)的酰胺类化合物，仅为一元酸与HBX胺类化合物的酰化产物， Ermanno等人制备了一系列一元酸取代的酰胺(Ermanno, B. ; Piero， S.; Mario， M. ; Macro, P. /射e潔ych.c. C/ e瓜1983， ，， 1517)。他们 用羧酸类化合物与二氯亚砜等酰氯化试剂反应生成相应的酰氯，酰氯再与伯 胺2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并唑化合物进行反应，整个反应分两步进行。 这类反应由于涉及到二氯亚砜等酰氯化试剂的应用，反应剌激性较大，腐蚀 性较强，且生成的酰氯还需经过提纯才能与胺进行縮合反应，操作较为不便， 一般不宜采用。而对于二酸或三酸与基于HBX的芳胺的酰胺化反应，该方法 不能达到完全的酰化。由于伯胺2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并唑化合物同时 具有羟基和氨基两个活性基团，上述方法对于二酸或三酸与基于HBX的芳胺 的酰胺化反应存在以下两个问题(1)在较低沸点溶剂(四氢呋喃)中虽然 不需要对活性基团羟基进行保护，但实验结果表明这仅能制备单个羧基的酰 化，即仅适用于单取代的2-(2'-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物的制备， (2)在高沸点溶剂(甲苯)中上述方法则涉及羟基的保护和去保护问题，无 法方便地制备全部羧基都被酰化的双取代和三取代的酰胺类化合物。
发明内容
本发明的目的在于提供基于2- (2'-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物。 本发明的另一目的在于提供基于2- (2'-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化 合物的制法。
本发明的再一目的在于提供基于2- (2'-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化 合物用于制备有机发光材料方面的用途。
本发明的基于2- (2' 化合物，其结构通式为
-羟基苯基)苯并唑(HBXX=S， 0或NH)的酰胺类
其中X为S、 0或NH;
Y二l时，R为
COOH(间羧基苯基)、
'COOH (7-羧基庚烷基)、HOOC'(邻羧基苯基)、
Me
,旧u
COOH (5-甲基间羧基苯基)、 —COOH (5-叔
丁基间羧基苯基)或"^①GH(对羧基苯基)；其中Me为甲基；tBu为叔丁
Me
Y3时，R为/^^^(庚垸基)、 M(间苯基)、^ (5-甲基
■tBu
间苯基)、、(5-叔丁基间苯基)或"\=/"(对苯基)；其中Me为甲基; tBu为叔丁基；
Y二3时，R为飞(均三苯基)。
本发明的基于2- (2'-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物的制法，其反 应路线如下<formula>formula see original document page 7</formula>
具体合成方法为将羧酸和羰基二咪唑(CDI)加入到反应溶剂中，在25 40。C温度下反应1 3小时，再加入2- (2，-羟基苯基)苯并唑(朋X)的胺 类化合物，在25 13CTC温度下反应2 14个小时，过滤、纯化即得到本发明 的化合物。
所述羧酸结构通式为
其中Y=l、 2或3， R同上所述。
当Y二l时，反应溶剂为无水四氢呋喃；当Y二2或3时，反应溶剂为无水 甲苯。按摩尔比计，所述羧酸和羰基二咪唑的比例为1: 0.9Y 1.5Y，优选l: 1.2Y;所述羧酸和2- (2，-羟基苯基)苯并唑(HBX)的胺类化合物的比例为 1: 0.5Y 1.4Y，优选l: 1Y;其中Y二1、 2或3。
所述羧酸和反应溶剂的比例为1摩尔3Y 10Y升，优选比例为1摩尔
4Y 7Y升；其中Y4、 2或3。
所述羧酸、羰基二咪唑使用市售商品；
所述羧酸为庚二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、 5-叔丁基间苯二甲酸、对苯二甲酸或均苯三甲酸
所述2- (2，-羟基苯基)苯并唑(HBX)的胺类化合物，其结构通式如下， 可采用文献Ermanno， B. ; Piero， S. ; Mario, M. ; Macro, P. /. #eterocj^j'c. 1983， iY ， 1517的方法制备。
其中X为S， 0或NH。
本发明的基于2- (2'-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物在固态下的荧 光强度远远大于溶液中的发光强度，可用于制备有机发光材料等。
本发明的酰胺类化合物，能够在不需进行分离提纯的情况下进行下一步 的羧酸的縮合反应，反应产率可达70%以上，产物分离提纯操作简便，反应 无刺激性、无腐蚀性，并可直接制备单取代、双取代和三取代的酰胺类化合 物,该类化合物具有较高的分解温度和良好的热稳定性。
图1.本发明实施例4制备的2- (2'-羟基苯基)苯并噻唑的酰胺类化合 物在四氢呋喃溶液中的吸收光谱和发光光谱。
图2.本发明实施例5制备的2- (2'-羟基苯基)苯并噻唑的酰胺类化合 物在四氢呋喃溶液中的吸收光谱和发光光谱。
图3.本发明实施例4 (实线)和实施例5 (虚线)制备的2- (2'-羟基 苯基)苯并噻唑的酰胺类化合物的差示扫描量热曲线。
图4.本发明实施例4 (实线)和实施例5 (虚线)制备的2- (2'-羟基 苯基)苯并噻唑的酰胺类化合物的热重分析曲线。图5.本发明实施例4制备的2- (2'-羟基苯基)苯并噻唑的酰胺类化合 物在四氢呋喃溶液中和其聚集体在水分散体系中的发光光谱和在紫外灯下的 照片。
图6.本发明实施例5制备的2- (2'-羟基苯基)苯并噻唑的酰胺类化合 物在四氢呋喃溶液中和其聚集体在水分散体系中的发光光谱和在紫外灯下的 照片。
具体实施例方式
实施例1 3为2- (2，-羟基苯基)苯并唑(HBX)的胺类化合物的制备例。
实施例1
制备2- (4，-氨基-2，-羟基苯基)苯并噻唑，按文献l (Ermanno， B.; Piero， S. ; Mario， M. ; Macro, P. / 〃eter。cych.c. C力e瓜 1983， i*。， 1517)
的方法合成得到，其分子结构式为
将12. 2g邻氨基苯硫醇(0. 1 mol)与15. lg 4-氨基水杨酸(0. 1 mol) 加入100ml的多聚磷酸(PPA)中，在通氮气保护的条件下于16(TC搅拌6小 时，反应液冷却后用大量的冰水稀释，再依次用NaOH溶液与NaHCO:,溶液调至 中性，析出大量的沉淀，将其过滤，得到淡淡黄色的初产物(86%)。再用乙 酸乙酯环己垸=3: 1 (体积比)的洗脱剂快速过硅胶柱将产品纯化。
制备2-(4'-氨基-2，-羟基苯基)苯并啞唑，按文献l的方法合成得到，
其分子结构式为
将原料邻氨基苯硫醇换为邻氨基苯酚其它步骤方法同实施例1，
实施例2实施例3
制备2-(4'-氨基-2，-羟基苯基)苯并咪唑，按文献l的方法合成得到， 其分子结构式为
将原料邻氨基苯硫醇换为邻苯二胺其它步骤方法同实施例1，
实施例4 13为基于2- (2'-羟基苯基)苯并唑(HBX)的酰胺类化合物 的制备例，由实施例1 3制备得到的2- (2，-羟基苯基)苯并唑(HBX)的 胺类化合物与二元酸或三元酸反应得到。
制备N， N，-双(3-羟基-4- (2，-苯并噻唑)苯基)间苯二甲酰胺，其分 子结构式为
其中X二S，Y二2，R二 1 将间苯二酸0. 415 g(2. 5 ,1 )与0. 972 g 1, 1，-羰基二咪唑CDI(6翻l) 加入30ml甲苯中，40 。C反应3小时，再加入1. 21 g 2- (4-氨基-2羟基苯 基)苯并噻唑(5mmo1)，回流反应6小时。将反应液过滤，得粗产物1. 21 g， 收率为82. 4%。产物用CH2C12/CH30H (v/v=10:1)混合溶剂进行洗涤得到纯化。 化合物M.p. 388°C. 'H-丽R (400Hz， d-DMSO) S=11.71 (2H， s) ， S 二IO. 66 (2H， s)， S=8. 57 (1H， s)， S 二8. 19 (4H， dd， J=8. 40， 3.45)， S 二8. 13 (2H, d， J=7. 84)， S=8. 03 (2H， d， J二8. 06)， S 二7. 83 (2H， d， J=1.63)， S 二7. 74 (1H， t， J=7.74)， S=7.54 (2H， t， J=7.59)， S =7.44他d， J二8.04) MALDI-T0F, m/z: 615.4，元素分析(C34H22N404S2 ): C 0. 6643， H 0. 0361， N 0.0911;实测值C 0.6636, H 0. 0359， N 0.0921。如图1所示，光谱中150 nm的大stokes位移是激发态分子内质子转移化合物的典型特征。如图3的差 示量热扫描曲线中实线所示，其熔点分别为388"C，说明他们具有较好的热稳 定性。如图4的热重曲线中实线所示，在40(TC以下几乎没有热重损失，同样
H N
实施例4
10度及良好的热稳定性。另外由图5可知产物在聚 集态或在固态时的荧光发射强度远大于其在溶液中的发光强度，可应用于有 机小分子发光材料领域。
制备N， N'-双(3-羟基-4- (2，-苯并噻唑)苯基)5-叔丁基-间苯甲二 酰胺，其分子结构式为
将实施例4中的间苯二酸换成5-叔丁基-间苯二酸，CDI换为7. 5 mmol， 甲苯用15ml， 2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并噻唑换为7 mmol，其它步骤同实 施例4。过滤所得粗产物用二氯甲垸(CH2Cl2)溶剂重复清洗。化合物M. p. 322°C. 'H—丽R (400Hz， d—DMS0) 6=11.74 (2H， s), S 二IO. 63 (2H， s) ， S =8. 42 (1H， s)， 5=8.21-8.12 (6H， m)， 5=8.04 (2H， d， J=7.99), S =7.83 (2H， s， J=8. 06) ， S =7. 83 (2H， d， J二l. 63) ， S =7. 74 (1H， t， J=7. 74) ， S =7. 54 (2H， t， J=7. 50)， 5=7.44 (4H， d， J=7. 23) ， S二1.43 (9H, s) MALDI-T0F， m/z: 671.5，元素分析(C38H30NAS2 ): C 0. 6804， H 0. 0451， N 0. 0835;实测值 CO. 6784， HO. 0469， NO. 0820。同样，如图2所示，150 nm的大stokes位 移是激发态分子内质子转移化合物的典型特征。图3的差示量热扫描曲线中 虚线显示其熔点分别为322°C，图4的热重曲线中虚线所示在38(TC以下几乎 没有热重损失，同样说明了该化合物具有较高的分解温度及良好的热稳定性。 另外由图6可知产物在聚集态或在固态时的荧光发射强度远大于其在溶液中 的发光强度，可应用于有机小分子发光材料领域。
制备N， N'-双(3-羟基-4- (2，-苯并啞唑)苯基)间苯二甲酰胺，其 分子结构式为
实施例5
实施例6<formula>formula see original document page 12</formula>其中X=0， Y=2， R二
将实施例4中2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并噻唑换成2- (4-氨基-2羟 基苯基)苯并啞唑，CDI换为5.5 mmol，甲苯用50ml， 2- (4-氨基-2羟基苯 基)苯并噻唑换为7 mmol，其它步骤同实施例4。初产物用CH2C12/CH30H (v/v二10:l)混合溶剂洗涤提纯，产率为73%。 M.p. 〉300°C 'H-丽R (400Hz， [D6] DMSO， 25°C， TMS) 5=11.28 (s，2H)， S =10. 73 (2H，s), S =8. 57 (1H，s)， S二8. 20 (2H， d， J = 8.41)， S =8. 05 (2H， d， J = 8. 76)， S 二7. 84 (4H， t， J=4.53)， S=7. 77 (3H， m)， S =7. 55 (2H， d， J = 8. 70)， S = 7. 46 (4H， d， J = 4. 35) ; MALDI-TOF， m/z: 583.4 [M+H] + ;元素分析(C34H22N406) : C， 70. 10; H， 3.81; N， 9.62;实测值69.83， H 4.04， N9.31。
实施例7<formula>formula see original document page 12</formula>
N， N，-双(3-羟基-4- (2'-苯并啞唑)苯基)5-甲基-间苯二甲酰胺， 其分子结构式为
其中X=0， Y二2， R=
将实施例4中2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并噻唑换成2- (4-氨基-2羟 基苯基)苯并啞唑，间苯二酸换成5-甲基-间苯二酸，CDI换为7.5mmo1，甲 苯用15ml， 2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并啞唑换为6 ranol其他步骤同实施 例4。初产物用CH2Cl2溶剂洗涤提纯，产率为71。/。。化合物M,p. 〉 300°C. 'H-丽R (300Hz， [D6] DMS0， 25°C， TMS). S=11.29 (2H, s)， 10.70 (2H， s)， 8.37 (1H， s)， 8.04 (2H， d， J=8.42)， 8.03 (2H， d， J = 8.76)， 7.84 (4H， t， J = 4. 05) ， 7. 77 (2H， s， ) ， 7. 55 (2H， d， J = 8. 52), 7. 46 (4H， d， J = 4. 08， phenyl), 2.53 (3H， s) MALDI-T0F， m/z: 597.3 [M+H]+，元素分析(C35H24NA): C 70.46; H 4.05， N 9.39;实测值70.17， H 4.26, N 9.50。
12实施例8
制备N， N'-双(3-羟基_4- (2'-苯并啞唑)苯基)5-叔丁基-间苯二甲 酰胺，其分子结构式为
其中X二0，Y二2，R二 、
将实施例4中2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并噻唑换成2- (4-氨基-2羟 基苯基)苯并啞唑，间苯二酸换成5-叔丁基-间苯二酸，其它步骤同实施例4。 初产物用CH2Cl2溶剂洗涤提纯，产率为70%。化合物M.p. 242°C. 'H-NMR (300Hz， [D6] DMSO， 25°C, TMS). S=11.29 (2H， s)， 10.69 (2H， s)， 8.41 (1H， s)， 8.17 (2H， s)， 8.06 (2H， d， J=8.76)， 7.84 (4H， t， J = 4.35)， 7.77 (2H， s)， 7.55 (2H， d， J = 8.72)， 7.46 (4H， d， J= 4.08, phenyl), 1.43 (9H， s); MS (MALDI-TOF)， m/z: 639.3 [M+H]+;元素分析(C38H30N40): C 71.46， H 4.73， N 8.77;实测值C 70.97， H 4.79, N 8.40。
制备N， N，-双(3-羟基-4- (2，-苯并啞唑)苯基)对苯二甲酰胺，其 分子结构式为
其中X=0， Y=2，R=
将实施例4中间苯二酸换成对苯二酸，2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并噻 唑换成2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并啞唑，CDI用4.5 mmol， 2- (4-氨基_2 羟基苯基)苯并啞唑换为4rrano1，其它步骤同实施例4。初产物用CH2C12/CH30H (vA^10:l)混合溶剂洗涤提纯，产率为86%。化合物M.p. 〉 300 °C. MS (MALDI-TOF)， m/z: 583.4 [M+H]+;元素分析(C34H22N406) : C， 70. 10; H， 3.81; N， 9.62; 实测值C 70.23， H 3.79, N 9.42。
实施例9实施例10
制备N- (3-羟基-4- (2，-苯并啞唑)苯基)-3-羧基-苯甲酰胺，其分子 结构式为
将实施例4中间苯二酸换成对苯二酸，2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并噻 唑换成2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并啞唑，CDI用2. 25画ol， 2- (4-氨基-2 羟基苯基)苯并啞唑用2 mmol，溶剂甲苯换为四氢呋喃，四氢呋喃用25ml。 其它步骤同实施例4。初产物用CH2C12/CH30H (v/v二10:l)混合溶剂作为淋洗液 过硅胶柱。化合物M.p. 〉 300 °C.力-丽R (300Hz， [D6] DMSO， 25°C， TMS) 3=11.25 (1H， s)， 5=10.84 (1H， s)， S = 7. 98 (1H， d, J=8. 6)， S =7. 91 (1H， d， J=7. 3)， 8=7.90—7.84 (2H， m)， S 二7. 70 (1H， s) ， S =7. 67 (IH， d， J=7.6)， S=7.61(2H, t, J = 7.0)， 6=7.47—7.44 (2H, m) ; S =7.37 (lH，d，J=8. 6); MS (MALDI-TOF) ， m/z: 375.4 [M+H] + ;元素分析(C21HMN205): C， 67.38; H， 3.77; N， 7.48;实测值C 67.21， H 3.69， N 7.40。
实施例11
制备N， N'-双(3-羟基-4- (2'-苯并噻唑)苯基)1， 7-庚二酰胺，其 分子结构式为
其中X二S， Y=2， R二
将实施例4中间苯二酸换成庚二酸，其它步骤同实施例4。初产物用 CH2C12/CH30H (vA^10:l)混合溶剂进行洗涤得到纯化。化合物M. p. >300°C.H-丽R (400Hz, d-DMSO) S=11.61 (2H, s), S =10. 13 (2H， s) ， 5=8.43 (1H, s), S=8. 09 (4H, m)， S =8. 00 (2H， d， J=8.0)， S =7. 72 (IH， s) ， S =7. 61 (2H， s)， 5=7.52 (2H， t， J=7.6)， S =7.41 (2H， d， J=7.6), S 二2. 37 (4H， t， J二7.2)， 5=1.73-1.64 (6H， m) ; MALDI-T0F， m/z: 609.4， 元素分析
其中X=0， Y=1，R(C33H28NAS2) : C， 65.11; H, 4.64; N， 9.20;实测值C 64.86， H 4. 71， N 9. 24。
实施例12
制备N- (3-羟基-4- (2'-苯并咪唑)苯基)-4-羧基-苯甲酰胺，其分子 结构式为
其中X=NH， Y=1，R=
将实施例4中间苯二酸换成对苯二酸，2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并噻 唑换成2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并咪唑，溶剂甲苯换为四氢呋喃，CDI换 为3.75 mmol， 2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并咪唑用3.5腿ol，四氢呋喃用 7. 5ml，其它步骤同实施例4。过滤所得粗产物用二氯甲垸(CH2C12)溶剂重复 清洗。化其他步骤同实施例4。初产物用CH2C12/CH30H (v/v二10:l)混合溶剂作 为淋洗液过硅胶柱。化合物M.p. >300°C.力-丽R (400Hz， d-DMSO) S 二13. 18 (1H， s)， S:11.65(1H， s)， S=8.10 (2H, d, J=4.4)， S =8.01 (1H， m)，
S =7. 74 (3H， d， J二5. 8) ， S 二7. 51 (1H， d， J=9. 8) ， S =7. 43 (3H， m) ， S =7. 25 (1H， d， J=7.9); S=5.42 (1H， s) ; MALDI-T0F， m/z: 375.4，元素分析
(C21H15N304) : C, 67.56; H， 4.05; N， 11.25;实测值C 67.48， H 4.01， N 11.31。
实施例13
制备N， N， ， N，，-三(3-羟基-4- (2，-苯并啞唑)苯基)均苯三甲酰 胺，其分子结构式为将实施例4中间苯二甲酸换成均苯三甲酸，2- (4-氨基-2羟基苯基)苯 并噻唑换成2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并啞唑.CDI用12腿ol， 2- (4-氨基 -2羟基苯基)苯并啞唑用10. 5mmo1，甲苯溶剂用55ml，其它步骤同实施例4。 初产物用CH2C12/CH30H (v/v=10:1)混合溶剂作为淋洗液过硅胶柱。化合物M. p. 〉300°C. 'H-丽R (400Hz, d-DMSO) S=11.88 (3H， s)， S=11.45(3H， s)， S 二7.98 (3H， d， J=8. 1)， S =7.85 (3H， d， J=7.6)， 5=7.90-7.84 (6H， m)， S =7. 72 (3H， s) ， S =7. 47—7. 44 (6H， m) ; S =7. 37 (3H， d， J=8. 6) MALDI-TOF， m/z: 883.4，元素分析(C48H3。N606S:, ) : C， 65.29; H， 3.42; N， 9.52;实 测值C 65.25, H 3.38, N 9.50.0。
实施例14
制备N- (3-羟基-4- (2'-苯并咪唑)苯基)-2-羧基-苯甲酰胺，其分子 结构式为
其中X二NH， Y=1，R= hooc 将实施例4中间苯二酸换成邻苯二酸，2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并噻 唑换成2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并咪唑，溶剂换为四氢呋喃，CDI换为6. 5 ■ol， 2- (4-氨基-2羟基苯基)苯并咪唑用3mmol，四氢呋喃用50ml，其它步 骤同实施例4。过滤所得粗产物用初产物用CH2C12/CH30H (v/v40:l)混合溶剂 作为淋洗液过硅胶柱。化合物M,p. >300°C. 'H-丽R (300Hz， d-DMS0) 8=11.83 (1H， s)， S=11.58(1H， s)， S=8.33(1H， d， J二8.5)， S =8. 15 (1H， d， J二7, 9) ， S =8. 07 (1H， d， J=8. 1) ， S =8. 00-7. 96 (2H， m), S =7. 94-7. 90 (2H， m)， S二7.57 (1H， t, J=3. 8) ; S =7. 44 (1H， t， J=3. 7) ; S 二7. 23 (1H， s); S=7. 15 (1H， d， J=8. 4); S =6. 49 (1H， s) ; MALDI-T0F， m/z: 375.4，元 素分析(C21H15N304) : C， 67.56; H， 4.05; N， 11.25;实测值C 67.48， H 4.01， N 11.31。
权利要求
1.一种基于2-(2’-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物，其特征在于，该化合物的结构通式为其中X为S、O或NH；Y＝1时，R为 id="icf0002" file="A2007100989670002C2.tif" wi="120" he="17" top= "76" left = "64" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/> id="icf0003" file="A2007100989670002C3.tif" wi="55" he="17" top= "99" left = "22" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>其中Me为甲基；tBu为叔丁基；Y＝2时，R为 id="icf0004" file="A2007100989670002C4.tif" wi="113" he="15" top= "123" left = "59" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>其中Me为甲基；tBu为叔丁基；Y＝3时，R为 id="icf0005" file="A2007100989670002C5.tif" wi="17" he="15" top= "153" left = "59" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>
2. —种根据权利要求1所述的基于2- (2'-羟基苯基)苯并唑的酰胺类 化合物的制法，其特征在于将羧酸和羰基二咪唑加入到反应溶剂中，在25 40。C温度下反应1 3小时，再加入2- (2'-羟基苯基)苯并唑的胺类化合物， 在25 130。C温度下反应2 14个小时，过滤、纯化得到基于2- (2'-羟基 苯基)苯并唑的酰胺类化合物；所述羧酸结构通式为<formula>formula see original document page 2</formula>Y=l时，GGGH;其中Me为甲基；tBll为叔丁基;Y=2时，Me为甲基；tBu为叔丁基;Y=3时，R为 、； 当Y二l时，反应溶剂为无水四氢呋喃；当Y二2或3时，反应溶剂为无水甲苯。
3. 根据权利要求2所述的制法，其特征在于按摩尔比计，所述羧酸和羰基二咪唑的比例为1: 0.9Y 1.5Y，所述羧酸和2- (2'-羟基苯基)苯并 唑的胺类化合物的比例为1: 0.5Y 1.4Y，其中Y二1、 2或3。
4. 根据权利要求3所述的制法，其特征在于按摩尔比计，所述羧酸和羰基二咪唑的比例为1: 1.2Y;所述羧酸和2- (2'-羟基苯基)苯并唑的胺类化合物的比例为l: 1Y，其中Y4、 2或3。
5. 根据权利要求2、 3或4所述的制法，其特征在于所述2- (2'-羟 基苯基)苯并唑的胺类化合物的结构通式为其中X为S， 0或NH。
6. 根据权利要求2所述的制法，其特征在于所述羧酸和反应溶剂的比例为l摩尔3Y 10Y升；其中Y二1、 2或3。
7. 根据权利要求6所述的制法，其特征在于所述羧酸和反应溶剂的比例为1摩尔4Y 7Y升。
8. 根据权利要求2、 3、 4、 6或7所述的制法，其特征在于所述羧酸为庚二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、5-叔丁基间苯二 甲酸、对苯二甲酸或均苯三甲酸。
9. 一种根据权利要求1所述的基于2- (2'-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物的用途，其特征是所述的化合物用于制备有机发光材料。
全文摘要
本发明涉及酰胺类化合物，尤其涉及基于激发态分子内质子转移化合物，即2-(2’-羟基苯基)苯并唑的酰胺类化合物。将羧酸和羰基二咪唑加入到反应溶剂中，在25～40℃温度下反应1～3小时，再加入2-(2’-羟基苯基)苯并唑的胺类化合物，在25～130℃温度下反应2～14小时，过滤、纯化得到本发明的化合物。本发明的制法分离提纯操作简便，反应无刺激性无腐蚀性，并可直接制备单取代、双取代和三取代的酰胺类化合物。本发明的化合物具有较高的分解温度和良好的热稳定性，能够用于制备有机发光材料，其结构通式见式I，其中X为S、O或NH；Y＝1时，R为7-羧基庚烷基等；Y＝2时，R为庚烷基等；Y＝3时，R为均三苯基。
文档编号C07D233/00GK101298442SQ20071009896
公开日2008年11月5日 申请日期2007年4月30日 优先权日2007年4月30日
发明者杨国强, 王双青, 妍 钱 申请人:中国科学院化学研究所