专利名称：柱层析法提纯甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法
技术领域：
本发明甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的提取方法，尤其涉及柱层析法提纯甲基 丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法。甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯可简称为SEM-25，其结构式如式l所示，其中 n为25。该化合物含有一个双键、 一个聚氧乙烯长链和一个含多个苯环的非离子基团。其 商品名SIPOMERSEM-25目前为法国罗地亚公司生产，是SEM-25与水及甲基丙烯酸的 混合物，其中水份含量约18-22%，甲基丙烯酸含量约18-22% 。SEM-25可以作为功能单体用于乳液聚合，尤其多见于将其用于制备碱溶性缔合型增 稠剂，SEM-25还可以用于其它功能乳液制备、聚合物功能化、多聚(准)轮垸的制备等 领域。由于丙烯酸酯的存在，使SEM-25在科研和生产中的应用受到了很大限制。因此制 备SEM-25纯品具备重要的意义。但国内外未见到从SIPOMER SEM-25中提纯SEM-25 的方法报道，也未发现有SEM-25纯品出售。 发明内容为了弥补现有技术的不足，本发明提供一种甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯 (SEM-25)的提纯方法。 本发明的技术方案如下 一种提纯甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯(SEM-25)的方法，其特征在于，步 骤如下.-1. 用共沸蒸馏法除去甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯中的水分，得混合物I，2. 用柱层析法分离混合物I中的SEM-25与甲基丙烯酸，收集仅有SEM-25组成的流 出液，减压蒸出溶剂，得SEM-25纯品。
背景技术：
式l: SEM-25结构式及其不同化学环境H的示意式上述步骤l中的共沸除水，优选的共沸溶剂是二氯甲烷或无水乙醇，利用共沸溶剂能 与水形成共沸物的原理在较低的温度下除去水分。优选的当共沸溶剂是二氯甲烷时，二氯甲烷的加量是混合物I中水含量与二氯甲烷 的质量比(0.05-0.20):l。优选的,当共沸溶剂是无水乙醇时，无水乙醇的加量是混合物I中水含量与无水乙醇 的质量比(0.03-0.045):l。优选的，上述步骤2的柱层析法分离,先将混合物I加入氯仿中搅拌均匀，用滴管加入 到色谱柱上端，打开色谱柱下端阀门，待其液面到石英砂面下缘，关闭阀门，加入淋洗剂 进行淋洗。收集流出液，并用薄层分析法测试其中的组成,待流出液中仅有SEM-25组分而 没有甲基丙烯酸时，收集以后所有的流出液，蒸出溶剂得到产品。上述步骤2的柱层析分离，优选的淋洗剂是氯仿和甲醇混合液，其优选的配比为氯仿: 甲醇=(8-12):1(体积比)。原料说明本发明SEM-25的提纯方法使用的原料为商品名SIPOMER SEM-25，法国罗地亚公司 产售。其中，水份含量约18-22%wt，甲基丙烯酸含量约18-22%wt。 本发明方法的优良效果如下7本发明涉及的提纯方法操作容易。仅通过除水、柱层析分离和减压蒸出溶剂等常规 步骤即可得到SEM-25纯品。2本发明涉及的提纯方法分离效果好。采用本发明的分离方法，产率高达90%，产品 纯度高于97.0%。3本发明涉及的提纯方法经济效果明显，在各个步骤中采用的溶剂均可回收再利用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但不限于此。实施例中所用药品如下原料SIPOMERSEM-25，法国罗地亚公司产，其中，水份含量约18-22%wt，甲基丙 烯酸含量约18-22%wt。氯仿(三氯甲垸)，无水乙醇，二氯乙垸，甲醇，柱层析用硅胶均 为市售。实施例l: SEM-25提纯方法，步骤如下1. 用共沸蒸馏法除去SIPOMERSEM-25中水分称取30gSIPOMERSEM-25，其中含水约5.4g-6.6g，可加入二氯乙烷34g，将其中的 水分全部蒸出后，得到SEM-25与甲基丙烯酸的混合物。2. 用柱层析法分离SEM-25与甲基丙烯酸1)将适量硅胶中加入氯仿，搅拌后用漏斗装入柱中，待硅胶面不再下降时，将石英 砂均匀撒入色谱柱，厚约lcm。2) 将需要分离的样品中加入氯仿中搅拌均匀，用滴管加入到色谱柱上端，打开色谱 柱下端阀门，待其液面到石英砂面下缘，关闭阀门，加入预先制备的氯仿和甲醇混合物淋 洗剂(氯仿/甲醇=8/1 )进行淋洗。3) 用小锥形瓶收集流出液，并用薄层分析法测试其中的组成。待流出液中仅有SEM-25 组成而没有甲基丙烯酸时，收集以后所有的流出液。蒸出溶剂即可得到SEM-25纯品。纯 度高于97.2%，收率90%。所得产物表征将以上所得SEM-25做了 iHNMR测试。SEM-25中不同化学环境的H如如背景技术 中所述的式l所示，其核磁共振位移及归属如下lHNMR(Sppm， D20): 6.5-7.2 (m, 17H, H-5, H-7); 6.0-6.2.(s， H, H-la); 5.75-5.3.(s, H, H-lb); 4.1-4.75 (m, 3H, H-6); 3.9-3.3 (m， 100H,H-3); 1.75-1.9 (m, 3H， H-2); 1.05-1.4 (m, 12H, H-4)。峰面积与分子式中各个H的个数 基本吻合，无杂质峰。证明该产物为SEM-25纯品。实施例2:如实施例1所述，所不同的是.-1. 步骤l使用无水乙醇150g,将原料中的水分全部蒸出后，得到SEM-25与甲基丙 烯酸的混合物。所得产物混合物I。2. 将混合物I加入氯仿中搅拌均匀，用滴管加入到色谱柱上端，打开色谱柱下端阀 门，待其液面到石英砂面下缘，关闭阀门，加入预先制备的氯仿和甲醇混合物淋洗剂(体 积比氯仿/甲醇=12/1)进行淋洗。所得SEM-25纯品，纯度高于97.5%，收率卯％。
权利要求
1.一种提纯甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在于，步骤如下(1)用共沸蒸馏法除去甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯中的水分，得混合物I，(2)用柱层析法分离混合物I中的甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯与甲基丙烯酸，收集仅有甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的流出液，减压蒸出溶剂，得甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯纯品。
2. 根据权利要求l所述提纯甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，步骤(l)中的共沸除水，所用共沸溶剂是二氯甲烷或无水乙醇。
3. 根据权利要求2所述提纯甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，当共沸溶剂是二氯甲垸时，二氯甲垸的加量是混合物I中水含量与二氯甲垸的质量比 (0.05-0.20): 1。
4. 根据权利要求2所述提纯甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，当共沸溶剂是无水乙醇时，无水乙醇的加量是混合物I中水含量与无水乙醇的质量 比(0.03-0.045):l。
5. 根据权利要求l所述提纯甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，步骤(2)的柱层析法分离是，先将混合物I加入氯仿中搅拌均匀，用滴管加入到色谱柱 上端，打开色谱柱下端阀门，待其液面到石英砂面下缘，关闭阀门，加入淋洗剂进行淋洗。 收集流出液，并用薄层分析法测试其中的组成，待流出液中仅有甲基丙烯酸多苯乙烯烷基 酚乙氧基酯而没有甲基丙烯酸时，收集以后所有的流出液，蒸出溶剂得到产物。
6. 根据权利要求5所述提纯甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，所用淋洗剂是氯仿和甲醇混合液。
7. 根据权利要求6所述提纯甲基丙烯酸多苯乙烯垸基酚乙氧基酯的方法，其特征在 于，所用淋洗剂体积比配比为氯仿:甲醇=(8-12):1。
全文摘要
本发明涉及一种柱层析法提纯甲基丙烯酸多苯乙烯烷基酚乙氧基酯(SEM-25)的方法，包括用共沸蒸馏法除去含有SEM-25的商品中的水分，得到混合物I，用柱层析法分离混合物I中的SEM-25与甲基丙烯酸，收集仅有SEM-25的流出液，减压蒸出溶剂，得SEM-25纯品。本方法操作容易，仅通过除水、柱层析分离和减压蒸出溶剂等常规步骤即可得到SEM-25纯品，纯度高于97.0％，产率高达90％，在各个步骤中采用的溶剂均可回收再利用。
文档编号C07C69/00GK101234970SQ20081001426
公开日2008年8月6日 申请日期2008年2月18日 优先权日2008年2月18日
发明者关瑞芳, 周传健, 孔祥正, 朱晓丽 申请人:济南大学