专利名称：一种从植物油沥青中提取甾醇的改进方法
技术领域：
本发明涉及一种提取甾醇的方法，更具体地说涉及一种从植物油沥青中提取甾醇的改进
方法。
背景技术：
植物吊醇是一类具有生物活性的天然化合物，广泛存在于植物的根、茎、叶以及种子中， 是植物体内构成细胞膜的成分之一，也是多种激素及甾族化合物生物合成的前体。植物甾醇 在医药、化妆品、食品(包括航空食品)、饲料等领域都已得到广泛的应用。
植物油沥青的来源系提取植物油，如菜籽油、豆油、花生油、棉籽油等，最后工序都进 行水化脱胶，活土脱色，减压脱臭，碱炼脱酸的四脱工艺形成皂脚，经酸化处理成高酸价的 混合脂肪酸，再蒸馏出各种脂肪酸，得到的下余料即植物油沥青，其沸点高、颜色深、成分 复杂。其中含有10%左右的植物甾醇，因此，开展植物油沥青中甾醇的提取具有重要的现实 意义。
美国专利3691211报道了从妥尔油沥青中提取甾醇的方法，先用溶剂(乙醇和烃)混合 物溶解妥尔油沥青，再加入适量的水，让烃层和水层分离开来，皂化烃层，用高分子量醇或 硝基甲垸在一定温度下溶解来回收甾醇。美国专利4524024报道了从妥尔油沥青中提取甾醇 和脂肪酸，先水解妥尔油沥青，然后蒸馏出游离的脂肪酸，得到富含甾醇和甾醇酯的残留物， 用高分子量的醇溶解残留物，过滤去除非溶解物，得到溶解的甾醇相，蒸出溶剂得到甾醇。 中国专利1807444A报道了从植物油沥青中提取甾醇，先用酯化将原料中的游离脂肪酸转化 为脂肪酸酯，通过水洗得到富含大量甾醇酯的油相，然后通过有机溶剂将油相中的甾醇酯醇 解得到甾醇。但是其粗甾醇纯化是用甲醇和水混合物洗涤后再用水冲洗，处理过程繁琐，溶 剂损耗大。
发明内容
本发明解决了上述现有技术中存在的不足和问题，提供了一种从植物油沥青中提取植物 甾醇的改进方法，该方法工艺简单，产品纯度高，产品成本低。 本发明是通过以下技术方案实现的
本发明的一种从植物油沥青中提取植物甾醇的改进方法，包括以下步骤 (1)在80 100 'C下将植物油沥青加热熔化，加入碱和水并保持在此温度下不断搅拌皂
化0.5小时；或者是将植物油沥青、碱和水加入反应器中，在搅拌回流的条件下加热至80 100 °C，在此温度并不断搅拌下皂化0.5小时；再加入60 100 'C的热水后继续加热回流反应 1.5 2.5小时；皂化反应液冷却后分层，去除下层的皂化层；将收集所得的不皂化层加入2 3倍原料沥青重量的醇，并加入碱，加热到75 85'C回流3 5小时，停止加热和搅拌；待溶 液冷却至50'C以下后加入热水，继续反应回流10 30分钟；溶液充分冷却后析出甾醇，经 过滤得甾醇粗品；
(2)粗甾醇用有机溶剂洗提，滤液蒸出溶剂放入真空干燥箱中50 60 °C条件下干燥，即得
甾醇产品。
本发明的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，进一步的技术方案是其步骤(2)中所述的 有机溶剂为醇、己烷或丙酮。再进一步的技术方案是所述的醇为甲醇、乙醇或异丙醇，其中 优选异丙醇。再进一步的技术方案还可以是所述的己垸为环己垸或正己烷，其中优选正己垸。
本发明的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，其进一步的技术方案还可以是步骤(2)中 使用溶剂洗提甾醇粗品时，溶剂用量为甾醇粗品质量的5 25倍，其步骤(2)中溶剂的使用温 度优选为25 30'C。
本发明的一种提取方法步骤如下
(1) 将30g植物油沥青、12g氢氧化钠和适量的水加入到带有搅拌器、回流冷凝器和水 浴锅的反应釜中，在搅拌和加热的条件下加热至95"C，再加热30分钟；加入99g95'C的热 水，继续加热回流反应混合物2小时，停止反应；将反应物充分冷却，反应物得到分层，将 下层的皂化液弃去，上层的不皂化层收集留置；
(2) 将上层的不皂化物和75g异丙醇导入反应釜中再加入9g氢氧化钾，继续回流反应4 小时；冷却后在温度50'C时加入90g热水，继续加热回流30分钟，停止反应将反应液倒出 静置冷却2 3天，析出甾醇；
(3) 用砂芯漏斗过滤，得到的甾醇粗品用丙酮洗提，操作温度为25°C，丙酮的量为甾醇 粗品质量的5倍，洗提3次，收集滤液，将溶剂蒸出后在50 6(TC的真空干燥箱中干燥，得 到甾醇产品。
本发明的有益效果是提取方法及后处理步骤比较简单，工艺流程简单易行，溶剂可回 收利用，且回收率极高，原料便宜易得，通常情况下工厂对原料的处理都是烧掉，本发明对 后处理步骤进行了优化，得到的产品纯度较高；所用溶剂易得，溶剂的毒性小，选择性好， 溶剂的损耗小，溶剂的回收率达到90 96%，该方法使得工业化生产得以实现，前景广阔。
具体实施例方式
以下通过具体实施例说明本发明，但本发明并不仅仅限定于这些实施例。 实施例l
将30g植物油沥青加入带有搅拌器、回流冷凝器和水浴锅的反应釜中，在搅拌和回流的 条件下加热至95°C，再加入12g氢氧化钠和少量的水加热皂化0.5小时，加入99g 95'C的热水，继续加热回流2小时，停止反应，将反应物在15'C温度下冷却，反应物分层。将下层的 皂化液弃去，上层的不皂化物留置，含有一定量的甘油酯和脂肪酸未被完全皂化，因此要被 分离出来而收集起来。
将上层的不皂化物和75g的异丙醇倒入反应釜中，加入6g氢氧化钾，在常规的提取系统 中提取，回流反应4小时，冷却到温度50'C以下时加入90g 8(TC的热水，继续加热回流30 分钟，在15'C温度下静置冷却3天，析出甾醇。
用砂芯漏斗过滤，得粗甾醇，再用丙酮溶液洗涤三次，操作温度为27'C，丙酮的量为粗 ffi醇质量的5倍，收集滤液，蒸出溶剂放至50 6(TC的真空干燥箱中干燥，最后得到1.3632g 甾醇产品，得率4.54%,回收率是沥青中甾醇理论含量的36.9%，熔点是126.8 131.9°C， 溶剂回收率为95.8%。 实施例2
将40g植物油沥青加入带有搅拌器、回流冷凝器和水浴锅的反应釜中，加热至95'C使其 熔化，加入16g氢氧化钠和少量的热水，继续反应2小时，停止反应，静置冷却，分层后将 上层的不皂化物收集加热溶解，加入100g异丙醇和9g氢氧化钾，加热至80'C回流反应4小 时，停止反应，将反应液冷却至50'C加入120g95'C热水，继续回流反应30分钟，停止反应， 在15'C左右温度下静置冷却3天，析出甾醇。用砂芯漏斗过滤，得粗甾醇，再用正己垸溶液 洗涤三次，操作温度为28。C，用量为粗甾醇质量的18倍，收集滤液，蒸出溶剂后放至50 6(TC的真空干燥箱中干燥，最后得到1.0201g甾醇产品，得率2.55%,熔点是128.5 132.6°C， 溶剂回收率为94.3%。 实施例3
将40g植物油沥青、16g氢氧化钠和少量的水加入带有搅拌器、回流冷凝器和水浴锅的 反应釜中，加热到95'C维持皂化反应0.5小时，再加入132g热水，继续反应回流2小时，在 15C左右温度中静置冷却2.5小时后发现明显分层，弃去下层的皂化液，收集上层的不皂化 物，加入100g异丙醇和9g氢氧化钾，加热至83。C，反应回流4小时，停止反应，让反应液 冷却至5(TC，加入120g热水，继续反应回流25分钟，停止反应，在15'C左右温度下静置冷 却2天，析出甾醇。用砂芯漏斗过滤，得粗甾醇，再用环己烷溶液洗涤三次，操作温度为28°C， 环己烷用量为粗甾醇质量的18倍，收集滤液，蒸出溶剂后放至50 6(TC的真空干燥箱中干 燥，最后得到0.8040g甾醇产品，得率为2.01%，熔点是128.3 132.rC，溶剂回收率为92.7%。 实施例4
将40g植物油沥青加入带有搅拌器、回流冷凝器和水浴锅的反应釜中，加热至95'C使其 熔化，加入16g氢氧化钠和少量的热水，继续反应2小时，停止反应，静置冷却，分层后将上层的不皂化物收集加热溶解，加入100g异丙醇和9g氢氧化钾，加热至80'C回流反应4小 时，停止反应，将反应液冷却至5(TC加入120g95'C热水，继续回流反应30分钟，停止反应， 在15'C左右温度下静置冷却3天，析出甾醇。用砂芯漏斗过滤，得粗甾醇，再用甲醇溶液洗 涤三次，操作温度为28'C，用量为粗甾醇质量的25倍，收集滤液，蒸出溶剂后放至50 60'C 的真空干燥箱中干燥，最后得到0.5187g甾醇产品，得率1.30%，熔点是128.5 132.6°C，溶 剂回收率为93.3%。 实施例5
用乙醇溶液洗涤粗甾醇，操作温度为29。C，其他操作与实施例4相同。最后得到0.6236g 甾醇产品，得率1.56%。熔点是128.5 132.6°C,溶剂回收率为94.8%。 实施例6
将30g植物油沥青加入带有搅拌器、回流冷凝器和水浴锅的反应釜中，在搅拌和回流的 条件下加热至95°C，再加入12g氢氧化钠和少量的水加热皂化0.5小时，加入99g 95'C的热 水，继续加热回流2小时，停止反应，将反应物在15'C温度下冷却，反应物分层。将下层的 皂化液弃去，上层的不皂化物留置，含有一定量的甘油酯和脂肪酸未被完全皂化，因此要被 分离出来而收集起来。
将上层的不皂化物和75g的异丙醇倒入反应釜中，加入6g氢氧化钾，在常规的提取系 统中提取，回流反应4小时，冷却到温度50'C以下时加入90g8(TC的热水，继续加热回流30 分钟，在15'C温度下静置冷却3天，析出甾醇。
用砂芯漏斗过滤，得粗甾醇，再用异丙醇溶液洗漆三次，操作温度为27'C，异丙醇用量 为粗甾醇质量的25倍，收集滤液，蒸出溶剂放至50 60'C的真空干燥箱中干燥，最后得到 0.5491g甾醇产品，得率为1.83%，熔点是126.8 131.9°C，溶剂回收率为90.1% 。
权利要求
1、一种从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，该方法包括以下步骤(1)在80～100℃下将植物油沥青加热熔化，加入碱和水并保持在此温度下不断搅拌皂化0.5小时；或者是将植物油沥青、碱和水加入反应器中，在搅拌回流的条件下加热至80～100℃，在此温度并不断搅拌下皂化0.5小时，加入热水继续加热搅拌反应1.5～2.5小时，皂化反应液充分冷却后去除皂化层，将所得的不皂化层加入异丙醇和碱，加热回流3～5小时，停止加热和搅拌，将反应液倒出，充分冷却，析出甾醇，过滤得甾醇粗品；(2)粗甾醇用有机溶剂洗提，滤液蒸出溶剂放入真空干燥箱中50～60℃条件下干燥，即得甾醇产品。
2、 根据权利要求1所述的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，其特征在于步骤(2)中所述 的有机溶剂为醇、己烷或丙酮。
3、 根据权利要求2所述的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，其特征在于所述的醇为甲醇、 乙醇或异丙醇。
4、 根据权利要求3所述的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，其特征在于所述的醇为异丙醇。
5、 根据权利要求2所述的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，其特征在于所述的己垸为环 己垸或正己烷。
6、 根据权利要求2所述的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，其特征在于所述的己烷为正 己烷。
7、 根据权利要求1所述的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，其特征在于步骤(2)中使用 溶剂洗提甾醇粗品时，溶剂用量为甾醇粗品质量的5 25倍。
8、 根据权利要求1所述的从植物油沥青中提取甾醇的改进方法，其特征在于步骤(2)中溶剂 的使用温度为25 30°C。
全文摘要
本发明公开了一种从植物油沥青中提取植物甾醇的改进方法，该方法工艺简单，产品纯度高，产品成本低。本发明的改进方法，包括以下步骤(1)在80～100℃下将植物油沥青加热熔化，加入碱和水并保持在此温度下不断搅拌皂化0.5小时；再加入热水后继续加热回流反应1.5～2.5小时；皂化反应液冷却后分层，将收集所得的不皂化层加入2～3倍原料沥青重量的醇并加入碱，加热到75～85℃回流3～5小时，停止加热和搅拌；待溶液冷却至50℃以下后加入热水，继续反应回流10～30分钟；溶液充分冷却后析出甾醇，经过滤得甾醇粗品；(2)粗甾醇用有机溶剂洗提，滤液蒸出溶剂放入真空干燥箱中50～60℃条件下干燥，即得甾醇产品。
文档编号C07J75/00GK101412745SQ20081023624
公开日2009年4月22日 申请日期2008年11月27日 优先权日2008年11月27日
发明者成 姚, 徐永林, 凤 贾 申请人:南京工业大学