专利名称：发磷光材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种发光材料、这种材料的用途、以及能够将电能转化为光的一种发光器件。背景近来，一直在对不同的显示器件进行积极的研究和开发，特别是基于来自有机材料的电致发光的那些器件。电致发光(EL)是一种光的非热生成，起源于将电场施加至基底上，而光致发光是由于通过激发态的放射性衰变引起的光吸收以及弛豫而来自一种活性材料的光发射。在EL 的情况下，激发是在外电路的存在下通过注入到有机半导体中的异号电荷的电荷载体(电子和空穴)的重组来完成的。多种有机材料从单线态激发子表现出荧光(即来自对称性允许的过程的发光)。 因为该过程发生在对称性相同的态，它可能是非常有效的。相反，如果激发子的对称性与基态的对称性不同，则不允许激发子的放射性弛豫，并且发光将会是缓慢和低效的。因为基态通常是反对称的，来自三线态的衰变破坏了该对称性。因此，不允许进行该过程并且EL的效率非常低。因此，三线态所包含的能量大部分被浪费掉。来自一种对称-不允许的过程的发光称为磷光。特征性地，与显示迅速衰变的荧光不同，由于跃迁的低可能性，磷光会在激发以后坚持达几秒钟。磷光材料的成功运用对于有机电致发光器件有着巨大的前景。例如，运用磷光材料的优点是在磷光器件中的(其中部分地基于三线态的)所有激发子(由在EL中的空穴和电子结合所形成)都可以参与能量转移和发光。可以通过磷光发射本身亦或通过使用磷光材料来提高荧光过程的效率而实现这一点。在每种情况下，重要的是这种发光材料以中心接近于所选择的光谱区域的一个相对窄的谱带而提供电致发光发射，这些区域对应于三原色(即红、绿、以及蓝)其中之一。这是它们可以在有机发光器件(OLED)中用作有色层的原因。作为用于改进发光器件的特性的一种手段，已经报告了一种发光器件，该器件利用了来自具有苯基吡啶配体的一种铱络合物的发射。日本专利公开号2003109758A披露了一种高亮度的有机电致发光原件，该元件使用了用于有机电致发光中的在蓝光区域具有浅色的一种磷光化合物。对于这种电致发光元件，多种金属络合物包含在一个发光层中，这些金属络合物具有一个特殊结构的二芳基配体，该特殊结构包括多个碳环或杂环，其中它的两个芳基环的平面的扭转角(二面体)不小于9°并且小于90°。美国专利申请公布号US 2006/099446 和 US 2005/214576，指定授予 Samsung SDICo Ltd.，披露了发射高效率磷光的一种环金属化的过渡金属络合物，该络合物能以400nm 至650nm的波长范围发射光，并且当与一种发绿光的材料和一种发红光的材料一起使用时，还可以发射白光。You 等人，"Blue Electrophosphorescence from Iridium Complex Covalently Bonded to the Poly(9-dodecyl-3-vinylcarbazole) -Suppressed Phase Segregation and Enhanced Energy Transfer, "Macromolecules, 39 (1) :349-356(2006)披露了共价结合至咔唑基宽带隙聚合物主体(聚-(9-十二烷基-3-乙烯基咔唑)的双[(4，6_ 二氟苯基)-吡啶-N，C2']吡啶甲酸合铱(III) (FIrpic) ；CPO)。CPn聚合物作为发射层的EL器件由于在FIpic中的有效能量转移和随后的激发子限制而显示出专一的FIrpic发射，导致了具有2. 23cd/A的发射效率的高至1450cd/m2的亮度。然而，本领域中的上述发光材料未呈现出足够的发光效率。另外，它们不显示纯色，即它们的发射谱带在所选择的光谱区域是有些宽的。因此，当前存在具有良好色坐标的几种有效的并且持续时间长的光发射体，这些光发射体可以用在有机电致发光器件中。 因此，对于开发具有高效的发光以及窄光谱区的磷光发光材料存在一种需求。附图简要说明
图1是含有本发明的有机发光器件的一个显示器件的截面图。图2示出了具有化学式II、IX、以及X的络合物的吸收以及荧光光谱。发明说明因此本发明的一个目的是提供一种Ir，其中该Ir配备有一个主要配体，该主要配体如以下所描述是选自用至少一个Cl原子取代的苯基吡啶配体。该Ir络合物有利地具有大于0. 6、优选大于0. 7、甚至更优选大于0. 8、或甚至大于0. 9的量子产率。本发明的另一个目的是包括以上提及的络合物的发光材料并且提供包括上述发光材料的有机发光器件。本发明的Ir络合物总体上是非离子的(或中性的)。在大多数情况下，本发明的 Ir络合物是单核的。这是指该络合物仅包含一个单一的Ir原子。非常经常地，本发明的Ir络合物配备一个主要的苯基吡啶配体，该配体是用至少两个卤原子取代的，其中之一是Cl原子。在这种情况下，有利的是这两个卤原子X是处于如以下化学式(Ia)中的位置
化学式(la)。在此使用的术语苯基吡啶旨在表示2-苯基吡啶。在一个实施方案中，本发明提供了具有以下化学式Λ的主要配体的一种Ir络合物
权利要求
1.Ir络合物，其中所述Ir配备有主要配体，该主要配体是选自用至少一个Cl原子取代的苯基吡啶配体。
2.根据权利要求1所述的Ir络合物，其中所述络合物是非离子的。
3.根据权利要求1或2所述的Ir络合物，其中所述络合物是单核的。
4.根据权利要求1到3中的任一项所述的Ir络合物，其中该苯基吡啶配体是用至少两个卤素原子取代的，这两个卤素原子其中之一是Cl原子。
5.根据权利要求4所述的Ir络合物，其中这两个卤素原子X是处于以下化学式的位置中
6.根据权利要求1到5中的任一项所述的Ir络合物，其中该主要配体具有以下化学
7.根据权利要求6所述的Ir络合物，其中该主要配体是选自下组，
8.根据权利要求1到7中的任一项所述的Ir络合物，其中所述Ir络合物进一步包括至少一个辅助配体，该辅助配体独立地选自下组，该组由以下各项组成卤素、-CN、-SCN、-NC0、四烷基铵盐类、
9.根据权利要求8所述的Ir络合物，其中该辅助配体是选自下组，该组由以下各项组成-F、-Cl、-Br、氢氧化物(TBAOH)、氰化物、
10.根据权利要求1到9中的任一项所述的Ir络合物，其中所述Ir络合物具有选自下组的化学式，该组由以下各项构成
11.根据权利要求10所述的Ir络合物，其中所述Ir络合物具有以下化学式
12.根据权利要求1到11中的任一项所述的Ir络合物，其中所述Ir络合物具有大于 0.6、优选大于0.7的量子产率。
13.根据权利要求12所述的Ir络合物，其中所述Ir络合物具有大于0.8的量子产率。
14.根据权利要求13所述的Ir络合物，其中所述Ir络合物具有大于0.9的量子产率。
15.用于制备根据权利要求8到14中的任一项所述的Ir络合物的方法，该方法包括在碱性化合物的存在下使二聚物与衍生出该辅助配体的化合物反应，该二聚物包括两个Ir 原子、由至少一个Cl原子取代的两个苯基吡啶配体、以及两个卤素配体。
16.根据权利要求15所述的方法，其中衍生出该辅助配体的化合物选自下组，该组由以下各项组成卩比啶甲酸、喹啉羧酸、以及它们的衍生物。
17.根据权利要求15或16所述的方法，其中该苯基吡啶配体是通过在碱性化合物的存在下使苯基硼酸与溴吡啶反应而制备的，其条件是所述苯基硼酸和溴吡啶中的至少一者是用至少一个Cl原子取代的。
18.一种发光材料，包括根据权利要求1至14中的任一项所述的Ir络合物。
19.根据权利要求18所述的发光材料在有机发光器件的发射层中的用途。
20.根据权利要求18所述的发光材料对于在有机发光器件中作为发射层起作用而言有效的条件下、在主体层中作为掺杂剂的用途。
21.有机发光器件，包括发射层，其特征在于所述发射层包括根据权利要求18所述的发光材料以及可任选地主体材料。
22.显示器件，包括根据权利要求21所述的有机发光器件。
全文摘要
本发明涉及包括一种新颖的Ir络合物的发光材料，其中该Ir配备有一个主要配体，该配体是选自用至少一个Cl原子取代的苯基吡啶配体。已经发现此类发光材料比其他具有不含Cl原子的苯基吡啶配体的Ir络合物、或甚至具有含除Cl以外的一个卤素原子(诸如一个Br或F原子)的苯基吡啶配体的Ir络合物具有显著提高的光致发光量子产率，并且因此特别地改进了发光器件的效率。本发明进一步涉及此类发光材料的用途以及包括此类发光材料的有机发光器件。
文档编号C07F15/00GK102317297SQ200980154461
公开日2012年1月11日 申请日期2009年11月10日 优先权日2008年11月12日
发明者E·D·巴拉诺夫, M·K·纳泽尔鲁丁, M·格拉伊茨尔 申请人:索尔维公司