专利名称：一种烯烃复分解催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种烯烃复分解催化剂的制备方法。
背景技术：
随着石油化工业的发展，人们开始关注如何用非石油基化学原料代替石油基化学原料，比如将天然和转基因种子油转化成具有较高经济价值的有机化学原料。通过烯烃复分解反应可以使两种组成相同或不同的烯烃，通过碳碳双键的断裂和重组进行反应，而生成一种或多种与反应物烯烃不同的产物烯烃。当反应物烯烃的组成相同时，该方法被称为 “均相复分解”。当反应物烯烃的组成不同时，该方法被称为“交叉复分解”。例如不饱和脂肪酸酯可以与低碳烯烃(C2_1(l烯烃)在复分解催化剂的作用下进行交叉复分解反应，生成线性的端基烯烃及短链的不饱和酯。用于烯烃复分解反应的催化剂已有所报道。金属卡宾化合物是一类含金属-碳双键(M = C)的金属亚烷基化合物，因为它们能有效地催化各种类型的烯烃复分解反应而受到关注。金属卡宾化合物中，Grubbs催化剂是一类重要的用于烯烃复分解反应的催化剂。W096/04289介绍了高活性和稳定的基于钌或锇的金属卡宾化合物，它们的制备方法以及在烯烃复分解反应中作为催化剂的应用。然而，W096/04289公开的催化剂的制备采用的是以环烯烃为原料，且反应路线比较复杂。美国专利US2009088581A1也公开了用作烯烃复分解催化剂的金属卡宾化合物的制备，所采用的原料为芳基烯烃，通过质子化或重排等方法而制备催化剂。文献“J. Am. Chem. Soc.，1996，118 (1)，100-110”公开了各种用于烯烃复分解反应的金属卡宾催化剂及其制备方法。然而，其制备催化剂的起始原料为结构复杂的酰腙类，不易制备且成本高。文献“J.Am. Chem. Soc.，1999，121，791-799”公开了几种金属卡宾催化剂的制备，但是其中的重要中间体-重氮化合物由酰腙和较昂贵的胍作为强碱来制备，操作复杂且成本高。鉴于上述情况，需要简化催化剂的制备方法，提供一种原料易得、合成简便的制备烯烃复分解催化剂的方法，从而提供一种通过非石油基原料产生有用的工业有机化学品的途径。
发明内容
本发明涉及一种烯烃复分解催化剂的制备方法。更具体而言，本发明提供了一种制备如式(I)所示的烯烃复分解催化剂的方法
权利要求
1.一种制备如式(I)所示的烯烃复分解催化剂的方法
2.根据权利要求1的制备方法，其中中性基团L2各自独立地选自三环己基膦、三苯基膦、三(磺化苯基)膦和含氮杂环；优选各自独立地选自三环己基膦、三苯基膦和联吡啶。
3.根据权利要求1或2的制备方法，其中m为2，η为1。
4.根据权利要求1-3中任一项的制备方法，其中ρ为2，q为3。
5.根据权利要求1-4中任一项的制备方法，其中χ为2，y为2。
6.根据权利要求1-5中任一项的制备方法，其中步骤(3)中所用的亚铜盐选自氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜和硫化亚铜。
7.根据权利要求1-6中任一项的制备方法，其中在步骤(1)中，化合物(a)与水合胼的摩尔比为1 0. 5 1 10，优选1 1 1 5，更优选1 1 1 3。
8.根据权利要求1-7中任一项的制备方法，其中在步骤( 中，化合物(b)与金属盐的摩尔比为1 0.25 1 4，优选1 0.25 1 2，更优选1 0. 25 1 1。
9.根据权利要求1-8中任一项的制备方法，其中在步骤C3)中，化合物(c)与亚铜盐的摩尔比为1 0. 5 1 10，优选1 1 1 10，更优选1 1 1 5。
10.根据权利要求1-9中任一项的制备方法，其中步骤(1)的反应在10-30°c，优选 15-30°C下进行；和/或步骤O)的反应在-100°C至-30°C，更优选-90°C至-40°C，最优选-80°C至-50°C下进行；和/或步骤(3)的反应在10-30°C下，优选15_30°C下进行。
全文摘要
本发明提供了一种如式(I)所示的烯烃复分解催化剂的制备方法，其中各符号如说明书中所定义。该方法包括如下步骤(1)使邻位由羟基、巯基、烷氧基或烷硫基取代的苯甲醛与水合肼反应，生成重氮化合物(b)；(2)使由步骤(1)中得到的重氮化合物(b)与金属盐M(L1)p(L2)q反应，生成化合物(c)；(3)使步骤(2)中得到的化合物(c)与亚铜盐反应，得到通式(I)的化合物。
文档编号C07C69/533GK102476060SQ20101056433
公开日2012年5月30日 申请日期2010年11月24日 优先权日2010年11月24日
发明者刘珺, 吴红飞, 张凌燕, 张立超, 栗同林, 祁彦平, 郑明芳, 韩春卉 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院